JPS6346066B2 - - Google Patents
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- JPS6346066B2 JPS6346066B2 JP19647084A JP19647084A JPS6346066B2 JP S6346066 B2 JPS6346066 B2 JP S6346066B2 JP 19647084 A JP19647084 A JP 19647084A JP 19647084 A JP19647084 A JP 19647084A JP S6346066 B2 JPS6346066 B2 JP S6346066B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
この発明は、２−アルキル−５−ハロアセチル
ベンゼンスルホンアミドの製法に関するものであ
る。 ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスル
ホンアミドは、医薬、農薬の中間原料として有用
な物質である。例えば、５−ブロモアセチル−２
−メチルベンゼンスルホンアミドは、降圧剤とし
て知られるフエニルエタノールアミン誘導体製造
の中間原料として知られている。 （従来の技術） ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスル
ホンアミドを製造する方法として従来、５−アセ
チル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドを酢
酸中でハロゲン化する方法、例えばUSP.2006772
が知られている。 （発明が解決しようとする問題点） この製法における反応は、(1)反応温度が高い。
(2)副生物として、かなりの２−アルキル−５−ジ
ハロアセチルベンゼンスルホンアミドが生成し、
低収率である。(3)副生物との分離が困難である等
の欠点を有し、工業的に有用な方法とはいえな
い。 本発明は、上記従来法の欠点を排除して、コス
ト的にも安価な低級アルコールを用い、５−アセ
チル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドをハ
ロゲン化する方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 （問題点を解決するための手段） 本発明の要旨は、一般式（）
ベンゼンスルホンアミドの製法に関するものであ
る。 ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスル
ホンアミドは、医薬、農薬の中間原料として有用
な物質である。例えば、５−ブロモアセチル−２
−メチルベンゼンスルホンアミドは、降圧剤とし
て知られるフエニルエタノールアミン誘導体製造
の中間原料として知られている。 （従来の技術） ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスル
ホンアミドを製造する方法として従来、５−アセ
チル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドを酢
酸中でハロゲン化する方法、例えばUSP.2006772
が知られている。 （発明が解決しようとする問題点） この製法における反応は、(1)反応温度が高い。
(2)副生物として、かなりの２−アルキル−５−ジ
ハロアセチルベンゼンスルホンアミドが生成し、
低収率である。(3)副生物との分離が困難である等
の欠点を有し、工業的に有用な方法とはいえな
い。 本発明は、上記従来法の欠点を排除して、コス
ト的にも安価な低級アルコールを用い、５−アセ
チル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドをハ
ロゲン化する方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 （問題点を解決するための手段） 本発明の要旨は、一般式（）
【式】
（ここにＲはC1〜C5のアルキル基を示す。）で表
わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンス
ルホンアミドを低級アルコール中でハロゲン化す
ることによつて 一般式（）
わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンス
ルホンアミドを低級アルコール中でハロゲン化す
ることによつて 一般式（）
【式】（ここにＸは
Cl、Br、Ｉ、ＲはC1〜C5のアルキル基を示す。）
で表わされる２−アルキル−５−ハロアセチルベ
ンゼンスルホンアミドを高収率で製造するにあ
る。 （作用） 本発明の製造原料として用いる一般式（）
で表わされる２−アルキル−５−ハロアセチルベ
ンゼンスルホンアミドを高収率で製造するにあ
る。 （作用） 本発明の製造原料として用いる一般式（）
【式】（ここにＲはC1〜C5のアル
キル基を示す。）で表わされる５−アセチル−２
−アルキルベンゼンスルホンアミドおよびその製
造法については、本発明者らが先に出願した特願
昭56−213889号（特開昭58−118557号）に記載の
ごとく、この化合物は４−アルキルアセトフエノ
ンを濃硫酸の存在下、無水硫酸あるいは発煙硫酸
を作用させることにより得られる。５−アセチル
−２−アルキルベンゼンスルホン酸をハロスルホ
ニル化し、引きつづきこれをアミド化することに
より得られる。 この５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホンアミドを低級アルコール中でハロゲン化する
ことにより高収率で２−アルキル−５−ハロアセ
チルベンゼンスルホンアミドが得られる。 ここにＲはC1〜C5のアルキル基であり、目的
とする製品に応じてメチル、エチル、プロピルブ
チルまたは、ペンチル基を持つ５−アセチル−２
−アルキルベンゼンスルホンアミドを原料とす
る。 その例としては ５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンア
ミド、５−アセチル−２−エチルベンゼンスルホ
ンアミド、５−アセチル−２−プロピルベンゼン
スルホンアミド、５−アセチル−２−ブチルベン
ゼンスルホンアミド、５−アセチル−２−ペンチ
ルベンゼンスルホンアミドが挙げられる。 勿論ノルマルアルキル化合物のみならずイソプ
ロピル基またはブチル基以上では、セカンダリー
またはターシヤリーアルキル化合物も本発明に含
まれる。 本発明の反応に用いる低級アルコールとして
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、イソプロピルアルコール、イソブチル
アルコール等が使用可能であるが取扱上ならび
に、経済的な面からメタノールを用いる場合が多
い。 ハロゲン化は、塩素、臭素または沃素を用いて
行なうが、通常臭素を滴下して反応させる場合が
多い、勿論目的とする化合物により適宜選定す
る。ハロゲンの使用量は、５−アセチル−２−ア
ルキルベンゼンスルホンアミドに対して等モルが
よく特に過剰に用いる必要はない。またハロゲン
化反応の温度は、20〜90℃の範囲、好ましくは30
〜60℃の範囲に保持して行なう。温度が低過ぎる
と反応速度が遅く、高過ぎると副反応を起す場合
があつて好ましくない。 このようにして行なう本発明の反応機構の詳細
は審らかではないが、下記のごとき中間体を経て
反応が進行するものと考えられる。 即ち、５−アセチル−２−アルキルベンゼンス
ルホンアミドを低級アルコール中にてハロゲン化
すると 一般式（） （ここにＲはC1〜C5のアルキル基、R′はC1〜C4
のアルキル基、ＸはCl、Br、Ｉを示す。）で表わ
される２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼン
スルホンアミドジアルキルケタールを生じ、これ
が加水分解されて、２−アセチル−５−ハロアセ
チルベンゼンスルホンアミドが高収率で得られる
ものと推定される。 （実施例） 以下実施例を示して本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例 １ ５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンア
ミド21.3ｇ（0.1モル）をメタノール180ｇに溶解
した後、35〜40℃に保持してブロム16.0ｇ（0.1
モル）を1.5時間かけて滴下する。さらに10分間
撹拌した後、水80ｇを添加し30分間室温で撹拌を
続ける。その後一部メタノール水を留去し、析出
した結晶を過、水洗乾燥して、白色の５−ブロ
モアセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド
28.0ｇを得た。（融点146.5〜147.5℃）収率は95.9
％であつた。 実施例 ２〜５ 第１表に示した出発原料を用いた以外は、実施
例１と同様に操作して第１表に示す結果を得た。
−アルキルベンゼンスルホンアミドおよびその製
造法については、本発明者らが先に出願した特願
昭56−213889号（特開昭58−118557号）に記載の
ごとく、この化合物は４−アルキルアセトフエノ
ンを濃硫酸の存在下、無水硫酸あるいは発煙硫酸
を作用させることにより得られる。５−アセチル
−２−アルキルベンゼンスルホン酸をハロスルホ
ニル化し、引きつづきこれをアミド化することに
より得られる。 この５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホンアミドを低級アルコール中でハロゲン化する
ことにより高収率で２−アルキル−５−ハロアセ
チルベンゼンスルホンアミドが得られる。 ここにＲはC1〜C5のアルキル基であり、目的
とする製品に応じてメチル、エチル、プロピルブ
チルまたは、ペンチル基を持つ５−アセチル−２
−アルキルベンゼンスルホンアミドを原料とす
る。 その例としては ５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンア
ミド、５−アセチル−２−エチルベンゼンスルホ
ンアミド、５−アセチル−２−プロピルベンゼン
スルホンアミド、５−アセチル−２−ブチルベン
ゼンスルホンアミド、５−アセチル−２−ペンチ
ルベンゼンスルホンアミドが挙げられる。 勿論ノルマルアルキル化合物のみならずイソプ
ロピル基またはブチル基以上では、セカンダリー
またはターシヤリーアルキル化合物も本発明に含
まれる。 本発明の反応に用いる低級アルコールとして
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、イソプロピルアルコール、イソブチル
アルコール等が使用可能であるが取扱上ならび
に、経済的な面からメタノールを用いる場合が多
い。 ハロゲン化は、塩素、臭素または沃素を用いて
行なうが、通常臭素を滴下して反応させる場合が
多い、勿論目的とする化合物により適宜選定す
る。ハロゲンの使用量は、５−アセチル−２−ア
ルキルベンゼンスルホンアミドに対して等モルが
よく特に過剰に用いる必要はない。またハロゲン
化反応の温度は、20〜90℃の範囲、好ましくは30
〜60℃の範囲に保持して行なう。温度が低過ぎる
と反応速度が遅く、高過ぎると副反応を起す場合
があつて好ましくない。 このようにして行なう本発明の反応機構の詳細
は審らかではないが、下記のごとき中間体を経て
反応が進行するものと考えられる。 即ち、５−アセチル−２−アルキルベンゼンス
ルホンアミドを低級アルコール中にてハロゲン化
すると 一般式（） （ここにＲはC1〜C5のアルキル基、R′はC1〜C4
のアルキル基、ＸはCl、Br、Ｉを示す。）で表わ
される２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼン
スルホンアミドジアルキルケタールを生じ、これ
が加水分解されて、２−アセチル−５−ハロアセ
チルベンゼンスルホンアミドが高収率で得られる
ものと推定される。 （実施例） 以下実施例を示して本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例 １ ５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンア
ミド21.3ｇ（0.1モル）をメタノール180ｇに溶解
した後、35〜40℃に保持してブロム16.0ｇ（0.1
モル）を1.5時間かけて滴下する。さらに10分間
撹拌した後、水80ｇを添加し30分間室温で撹拌を
続ける。その後一部メタノール水を留去し、析出
した結晶を過、水洗乾燥して、白色の５−ブロ
モアセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド
28.0ｇを得た。（融点146.5〜147.5℃）収率は95.9
％であつた。 実施例 ２〜５ 第１表に示した出発原料を用いた以外は、実施
例１と同様に操作して第１表に示す結果を得た。
【表】
本発明を実施することにより、医薬、農薬中間
原料として有用な２−アルキル−５−ハロアセチ
ルベンゼンスルホンアミドを高収率で得ることが
できる。
原料として有用な２−アルキル−５−ハロアセチ
ルベンゼンスルホンアミドを高収率で得ることが
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）【式】（ここに ＲはC1〜C5のアルキル基を示す。）で表わされる
５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンア
ミドを低級アルコール中でハロゲン化することを
特徴とする一般式（）【式】 （ここにＸはCl、Br、Ｉ、ＲはC1〜C5のアルキル
基を示す。）で表わされる２−アルキル−５−ハ
ロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法。 ２ 低級アルコールが、メタノールである特許請
求の範囲１記載の方法。 ３ 一般式（）【式】のＲが＝ CH3である特許請求の範囲１記載の方法。 ４ 一般式（）【式】のＲが＝ CH3、ＸがBrである特許請求の範囲１記載の方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19647084A JPS6172744A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
| DE8585105921T DE3564569D1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
| EP85105921A EP0162404B1 (en) | 1984-05-15 | 1985-05-14 | Process for preparing 2-alkyl-5-haloacetylbenzenesulfonamide |
| US07/178,833 US4853158A (en) | 1984-05-15 | 1988-03-25 | Process for preparing N,N-dialkylaniline salt of 5-acetyl-2-alkylbenzene sulfonic acid |
| US07/328,388 US4943655A (en) | 1984-05-15 | 1989-03-24 | Salt of 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19647084A JPS6172744A (ja) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172744A JPS6172744A (ja) | 1986-04-14 |
| JPS6346066B2 true JPS6346066B2 (ja) | 1988-09-13 |
Family
ID=16358336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19647084A Granted JPS6172744A (ja) | 1984-05-15 | 1984-09-18 | ２−アルキル−５−ハロアセチルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172744A (ja) |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19647084A patent/JPS6172744A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6172744A (ja) | 1986-04-14 |
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