JPS5834466B2 - トルアニリド類の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はトルアニリド類殊にｒｎ’−Ｒ−オキシ、Ｏ−
α“α・α−トルフルオロトルアニリド類（但しＲはＣ
１〜Ｃ８アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、酸素原子で中
断されることもある低級アルキル−オキシ−アルキル基
を示す）の製法に関する。

当該トルアニリド類（以下化合物■という）は農園芸用
殺菌剤殊に稲の紋枯病防除剤として有用である。

化合物■）は、本発明によればボーヒドロキシ、Ｏ−α
・α・α−トリフルオロトルアニリド（以下化合物■と
いう）と一般式ＲＸ（但しＲは上記に同じ。

Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされる化合物またはス
ルホノ酸のＲエステル（但しＲは上記に同じ）とを反応
させることにより容易に合成することができる新規化合
物である。

この反応は一般に不活性溶媒中で塩基の存在下に行なわ
れる。

反応温度は一般に室温乃至還流温度の範囲から適宜に定
めることができる。

ところで、本発明でいうスルホン酸としては例エバメタ
ンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸そのほかＲ基導
入に役立つスルホン酸を包含する。

メチル基を導入する場合にはジメチル硫酸、エチル基を
導入するときはジエチル硫酸を使用することもでき、本
発明でいうスルホン酸エステルの内に包含される。

反応剤ＲＸを選ぶかスルホン酸Ｒエステルを選ぶかは、
所望により定めればよいが、スルホン酸Ｒエステルの使
用は、成る種の目的化合物例えばＲ基がシクロヘキシル
基、シクロペンチル基、メトキシエチル基であるような
化合物を得る場合には、極めて有利となり、また反応後
スルホン酸を塩として回収し再生利用できる可能性もあ
るのでその意味に於いて歓迎される。

不活性溶媒としては例えばエタノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキサイド等を挙げることができ
、一方塩基としてはソジウムエチラート、水素化ナトリ
ウム、炭酸ソーダ、炭酸カリウム、ピリジン等有機及び
無機の塩基を挙げることができる。

反応終了後、常法により反応物より目的物を分離すれば
よい。

尚、化合ｍｌ）は新規化合物でｍ−アミノフェノールと
〇−α・α・α−トリフルオロトルイル酸ハライドとを
不活性溶媒中適当な塩基の存在下に反応させることによ
り得られる融点１４２〜１４５℃の化合物である。

、☆☆ 本発明の方法により得
られる化合物■）の代表例を以下に示す これらの化合物は殊に稲紋枯病防除剤として有用で、例
えば２００ ｐｐｍ薬液で多（のものが防除率９０〜ｉ
ｏｏ％の予防効果を示す。

実施例 １ ｄ−イソプロポキシ、Ｏ−α・α・α−トリフルオロト
ルアニリド（化合物４）の合成 ｄ−ヒドロキシ、〇−α・α・α−トリフルオロトルア
ニリド２．８？（０，０１モル）をジメチルスルホキサ
イド２０ｍ１に溶解し無水炭酸カリウム１．４ Ｐ （
０，０１モル）を加え室温で懸濁下イソプロピルヨーダ
イト１．７ ｒ （０，０１モル）を加え、４０〜５０
℃で２時間かきまぜる。

反応物を水５００ｍ１中にあげ、析出油状物をエーテル
抽出し水洗後脱水、エーテルを溜置し残渣を冷却する。

結晶化、した固体をシクロヘキサンより再結晶すると目
的物３．１ｒ（収率９７％）を得る。

ｍ、ｐ。９５〜９７℃ 同様にしてボーヒドロキシ、０−α・α・α−トリフル
オロトルアニリド２．８ Ｐ （０，０１モル）及ヒフ
ロパルギルブロマイド”、２ ？ （０，０１モル）を
用いてｄ−プロパルギルオキシ、０−α・α・α−トリ
フルオロトルアニリド（化合物１６ ） ２．８１を得
た。

収率８７％ｍ、ｐ、１１６〜１１７℃実施例 ２ ｒｒ／−５ｅｃ、−ブトキシ、Ｏ−α・α・α−トリフ
ルオロトルアニリド（化合物７）の合成 ｒｎ”−ヒドロキシ、〇−α・α・α−トリフルオロト
ルアニリド２．８ Ｐ （０，０１モル）をテトラハイ
トロンラン３０ｒｒＬｌに溶解し水冷下水素化ナトリウ
ム０．２３Ｐ（０，０１モル）相当をゆっくり加え約３
０分かきまぜたのち、ｓｅｃ、−ブチルフロマイト１．
４ Ｐ （０，０１モル）を滴下する。

室温で１時間かきまぜたのち３０分加熱還流する。

無機塩を濾過し濾液の溶媒を溜置し残渣をエーテル抽出
し、水、希アルカリ水、希塩酸水、水の順で洗い脱水後
エーテルを溜置し残渣を冷却し結晶化した固体をシクロ
ヘキサンより再結晶する。

ｍ、ｐ、１０３〜１０４℃収量３．１１（収率９２％） 実施例 ３ ｍ’−５ｅｅ、−ペンチルオキン、ｏ−α・α・α−ト
リフルオロトルアニリド（化合物１０）の合成−一ヒド
ロキシ、Ｏ−α・α・α−トリフルオロトルアニリド２
．８♂（０，０１モル）をジメチルスルホキサイド２０
ｍ１に溶解し、無水炭酸カリウム１．４２（０，０１モ
ル）を加え室温で懸濁下ｓｅｅ。

−ペンチルトシレート２．１’（０，０１モル）を加え
、５０〜６０℃で１時間かきまぜる。

反応物を水５００ｒＩｌｌ中にあげ、析出油状物をエー
テル抽出し、水、希アルカリ水で洗浄、脱水後エーテル
を溜置、残渣を冷却し結晶化した固体をシクロヘキサン
より再結晶すれば目的物３．２ｆ（収率９２％２を得る
。

ｍ、ｐ、９７〜９９℃実施例 ４ ｍ′−シクロヘキシルオキシ、〇−α・α・αトリフル
オロトルアニリド（化合物１４）の合成金属ナトリウム
０．２３ｆ （０，０１原子）をエタノール２５ｒｒＬ
ｌニ溶解しｄ−ヒドロキシ、０−α・α・α−トリフル
オロトルアニリド２．８ ｆ （０，０１モル）を加え
３０分間がきまぜたのちシクロヘキシルトシレート２．
５１（０，０１モル）を加え約６０℃で２時間かきませ
る。

反応物を水５ｏｏｒＩＬｌ中にあげ析出油状物をエーテ
ル抽出し、水、希、アルカリ水で洗浄後脱水し、エーテ
ルを溜置し残渣を冷却し結晶化した固体をシクロヘキサ
ンより再結晶すれば目的物３．１ｆ（収率８２％）を得
る。

ｍ、ｐ、１１５〜１１８℃ 同様にして、ボーヒドロキシ、０−α・α・α−トリフ
ルオロトルアニリド２．８Ｓ’（０，０１モル）と２−
メトキシエチルトシレート２．３Ｐ（０，０１モル）と
からｒｒ／−２−メトキシエトキシ、０−α・α・α−
トリフルオロトルアニリド（化合物１８）２．８Ｐ（収
率８４％）を合成した。

ｍ、ｐ、１２０〜１２１．５°Ｃ また同様にしてｄ−ヒドロキシ、０−α・α・α−トリ
フルオロトルアニリド２．８ ｔ？（０，０１モル）と
２−（２−メトキシエトキシ）−エチルトシレート２．
７ Ｐ （０，０１モル）とからｒｒ／−２（２−メト
キシエトキシ）−エトキシ、０−α・α・α−トリフル
オロトルアニリド（化合物１９）３．３Ｐ（収率８７％
）を合成した。

ｍ、 ｐ、 １１９．５〜１２２℃

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ｄ−ヒドロキシ、０−α・α・α−トリフルオロト
   ルアニリドと一般式ＲＸ（但し式中ＲはＣ１−０８アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロ
   アルキル基、アラルキル基、酸素原子で中断されろこと
   もある低級アルキルオキシ−アルキル基を、またＸは）
   ）ロゲン原子を示す）で表わされる化合物またはスルホ
   ン酸Ｒエステル（Ｒは上記に同じ）とを反応させること
   を特徴とするｒｒ／−Ｒ−オキシ、０−α・α・α−ト
   リフルオロトルアニリド類の製法。