JPS6338944A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、特定のア
ゾ顔料を含む感光１層を有する電子写真感光体に関する
。

従来の技術 従来、電子写真感光材料として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電
性物質や、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体に代
表される有機系の光導電性物質が広く知られている。有
機系光導電性物質は、無機系のものに比して、透明性、
皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で優れているとい
う利点がある。

更に、近年、種々のアゾ顔料を感光層中に含ませた電子
写真感光体も提案されている。（例えば、特開昭５６−
２１１２８号、同５６−１２６８３９号、同５８−４２
０５２号、同５９−’ｌ３９０５１号、同６０−３６３
３号及び同６０−１８９７５９号公報参照） 発明が解決しようとする問題点 上記のような多くの利点を有しながら有機系の光導電性
物質が電子写真感光体に用いられなかつたのは、感度及
び耐久性の点で無機系のものに劣るためでめった。この
様な欠点を改善する目的で、従来上記種々のアゾ顔料が
提案されているが、未だ十分満足のいくものではなかっ
た。

したがって、本発明は、有機系の光導電性物質を用いた
場合にあける、上記欠点を改善することを目的とするも
のであって、その目的は、高感度で高耐久性の電子写真
感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、従来提案されているような構造式をもつ
アゾ顔料について、更に検討した結果、上記公報に記載
されているアゾ顔料を構成するジアゾ成分おるいはカッ
プリング成分の中から、ジアゾ成分として下記−数式（
ｎ）で表される化合物を、またカップリング成分として
下記−数式（ＩＩＩ）で表される化合物を選択し、それ
ら化合物をカップリングすることによって合成したビス
アゾ化合物が、電子写真感光体に有利に使用できること
を見出だし、本発明を完成するに至った。

（式中、Ａは２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環
内に含む２価の複素環基を示す。）したがって、本発明
の電子写真感光体は、導電性支持体上の感光層に、下記
−数式（Ｉ）で表されるビスアゾ化合物を含有すること
を特徴とする。

（式中、Ａは２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環
内に含む２価の複素環基を示す。）以下、本発明の詳細
な説明する。

本発明の電子写真感光体において使用する前記−数式（
Ｉ）で表されるビスアゾ化合物について、更に説明する
と、−数式（Ｉ）において、Ａは、２価の芳香族炭化水
素基、又は窒素原子を環内に含む２１１１１ｉの複素環
基を示す。

２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、〇−フェニ
レン基などの２価の単環式芳香族炭化水素基、０−ナフ
チレン基、ペリナフチレン基、１゜２−アントラキノニ
ル基、９，１０−７エナントリレン基などの２価の縮合
多環式芳香族炭化水素基があげられる。

また、窒素原子を環内に含む２価の複素環基としては、
３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル
基、３，４−ピリジンジイル基、４．５−ピリジンジイ
ル基、５，６−ベンズイミダゾールジイル基、６，７−
キラリンジイル基等の２価の複素環基があげられる。

本発明において、これ等の２価の芳香族炭化水素基及び
窒素原子を環内に含む２価の複素環基は置換基を有して
もよい。置換基としては、Ｃ１〜０１８のアルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシカ
ルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、
カルバモイル基、スルファモイル基及びフェノキシ基な
どがあげられる。

感度及び耐久性を考慮した場合、−数式（Ｉ）において
、Ａとしては０−フェニレン基、Ｏ−ナフチレン基、ペ
リナフチレン基、２，３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４，５−ピリジンジイル基、又は９
，１０−７エナントリレン基が好ましく、置換基として
は、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基及びハロゲン原子が好ましい。

本発明において使用する上記ビスアゾ化合物の具体的な
ものとしては、次のものがあげられる。

しかしながら、本発明にあけるビスアゾ化合物が、これ
等のものに限定されるものではない。

本発明において用いる上記ビスアゾ化合物は、例えば、
前記−数式（ｎ）で表されるジアミンを常法によりテト
ラゾ化し、前記−数式（ＩＩＩ）で表される化合物とア
ルカリの存在下でカップリングするか、おるいは、前記
−数式（ＩＩ）で表されるジアミンのテトラゾニウム塩
を硼弗化塩又は塩化亜鉛複塩の形で単離した後、適当な
溶媒（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、デメ
チルスルホキシド等）中でアルカリの存在下、前記−数
式（ＩＩＩ）で表される化合物とカップリングすること
によって合成することができる。

本発明において、上記ビスアゾ化合物は、導電性支持体
上に設けられた感光層中に含有させるが、感光層は単層
構造のものでも、また電荷発生層と電荷輸送層とに機能
分離された積層構造のものでもよい。

本発明の電子写真感光体は、例えば（１）導電性支持体
上に、ビスアゾ化合物を、電荷輸送物質を含む結着樹脂
中に分散させてなる感光層を設けたもの、（２）導電性
支持体上に、ビスアゾ化合物および電荷移動錯体を結着
樹脂中に分散させてなる感光層を設けたもの、及び（３
）導電性支持体上に、ビスアゾ化合物を含む電荷発生層
及び電荷輸送物質を含む電荷輸送層を設けたものに大別
することができる。

本発明の電子写真感光体における導電性支持体としては
、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレススチー
ル等からなる金属板、金属ドラム、又は金属箔及び金属
その他の導電性物質の薄膜を設けたプラスチックフィル
ム、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙又はプラスチ
ックフィルム等が用いられる。

本発明において、導電性支持体上に形成する感光層にお
いて、上記ビスアゾ化合物を結着樹脂中に分散させる場
合には、ビスアゾ化合物は、３μ以下、好ましくは０．
３μ以下の粒径の微粒子として分散させ、そしてその配
合最は、感光層に対して２０重量％ないし９０重旦％と
するのが望ましい。

結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ボ
リカーホネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
エステル、ビニル系重合体、例えば、ポリビニルブチラ
ール等、セルロース類、例えば、セルロースエステル、
セルロースエーテル等、アルキッド樹脂等が使用できる
。

本発明の電子写真感光体において使用される電荷輸送物
質としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルじドラシノー３−メチリデン−９−エチ
ルカルバゾール、ＮＰＮ−ジフェニルヒドラジノ−３−
メチリデン−９−メチルカルバゾール、ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ（
ｐ−メトキシフェニル）ヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−（α−ナフチル）−＼−フェ
ニルヒドラゾン、β、β−ジ（４−メトキシフェニル）
アクロレインジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン類、
１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｄ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル（２
＞］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン
類、２−（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−４−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニ
ル）オキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール等のオキサ
ゾール系化合物、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２゜５−ビ
ス（４′−ジエチルアミノ−２′−メチルフェニル）−
１，３，４〜オキサジアゾール等のオキサジアゾール系
化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物
、トリフェニルアミン、２．４−．４”−トリメチルト
リフェニルアミン、１，１−ビス［４−−Ｎ、Ｎ−ジ（
ｐ−メチルフェニル）アミノフェニルコシクロヘキサン
等のトリアリールアミン系化合物、５−（ｐ−ジエチル
アミノスチリルアントラセン等のアントラセン系化合物
、α−フェニル−４”−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノスチ
ルベン、４”−Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフェニル）７
ミノスチルベン等のスチルベン系化合物、Ｎ、Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ、Ｎ−−ビス（３−メチルフェニル）−［
１゜１−−ビフェニル］−４，４”−ジアミン、３゜３
−−ジメチル＝Ｎ、Ｎ、Ｎ”、Ｎ−−テトラキス（４−
メチルフェニル）−［１，１”−ビフェニル］−４，４
−−ジアミン等のベンジジン系化合物等があげられ、こ
れ等は結着樹脂中に含有させる。ざらにまた、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリ−９−ビニ
ルフェニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリビニルアセナフチレン、ポリグリシ
ジルカルバゾール ド ド樹脂等の光導電性ポリマーがめげられ、これ等はそれ
自体で層を形成してもよい。

本発明において、感光層が積層構造の場合には、電子写
真感光体の感度が高く、残留電位が低いので好ましい。

この場合、電荷発生層は、上記のようにアゾ化合物を、
結着樹脂中に分散させて形成してもよいが、ビスアゾ化
合物の昇華又は蒸着によって形成してもよい。また、電
荷発生層あるいは電荷輸送層のどちらを上層に設けても
よく、電荷発生層を上層に設けた場合には電子写真感光
体は、正帯電型として、電荷輸送層を上層に設けた場合
には、負帯電型として用いることができる。

本発明の電子写真感光体において上記の感光層と導電性
支持体の間には接着層を設けてもよい。

接着層は、通常用いられている、例えば、ポリエステル
等の合成樹脂によって構成され、通常、膜厚０．５〜５
μ程度に形成される。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：８１−Ｘ漬水化学
（株）製）１重伍部をシクロヘキサノン４０重量部に溶
解し、その中に例示化合物Ｎｏ。

１を３重量部混合し、次いでペイントシェーカーにてよ
く分散し、これをアプリケーターにてアルミニウムシー
ト上に塗布し、乾燥して、電荷発生層を形成した。乾燥
後の膜厚は０．２μｍであった。

形成された電荷発生層上にＮ、Ｎ”−ジフェニル−Ｎ、
Ｎ”−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１”−ビフ
ェニル］−４．４−−ジアミン１重量部、ポリカーボネ
ート樹脂（商品名ニレキサン］４５、ＧＥ社製、分子量
　３５，０００〜４０．０００）１重量部、ジクロルメ
タン１５重量部からなる均一溶液をアプリケーターで塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は２０μｍ
でおった。

このようにして得られた電子写真感光体を、静電複写紙
試験装置（川口電機製作新製　５Ｐ−４２８）を用いて
、以下の特性評価を行った。まず、−６ＫＶのコロナ帯
電を施して、負帯電させた後、２秒間暗所に放置し、そ
の時の表面電位■ｐ○（ｖｏｌｔ）を測定し、次いで、
タングステンランプを用いて表面の照度が５ルツクスに
なるようにして光を照射し、その表面電位がＶｐｏの１
／′２になるまでの時間を求め、露光ｆｆ１Ｅ１／２（
ｌｕｘ・ｓｅｃ　）を算出した。

ざらに同様の測定を２０回繰り返して行った。

結果は、第１表に示す通りである。

実施例２〜８ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、１の代わりに、例
示化合物Ｎ００２．３．９．１２．１４．１５又は１６
（それぞれ実施例２〜８）を用いた以外は、実施例１と
同様にして電子写真感光体を作製し、その特性評価を行
った。結果は第２表に示す通りでおる。

第２表 比較例１〜３ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、１の代わりに、下
記構造式（１）、（２）又は（３）で示される化合物（
それぞれ比較例１．２又は３）を用いた以外は、実施例
１と同様にして電子写真感光体を作成し、その特性評価
を行なった。結果は第３表に示す通りである。

以上の結果から、本発明におけるビスアゾ化合物は、従
来提案されているアゾ顔料と比べた場合においても優れ
た電子写真特性を示すことが分る。

発明の効果 本発明の電子写真感光体は、前記ビスアゾ化合物を用い
て構成されているから、従来の有機系光導電性物質を用
いた電子写真感光体に比して、感度及び耐久性の点で優
れたものとなっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環
   内に含む２価の複素環基を示す。） で表されるビスアゾ化合物を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。