JPS6336255A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、特定のア
ゾ顔料を含む感光層を有する電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光材料として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電
性物質や、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体に代
表される有機系の光導電性物質が広く知られている。有
機系光導電性物質は、無機系のものに比して、透明性、
皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で優れているとい
う利点がある。

更に、近年、種々のアゾ顔料を感光層中に含ませた電子
写真感光体も提案されている。（例えば、特開昭５８−
４．１５１号、同５９−１２７０４８号、同５９−２０
１０６０号、同６０−１２２９５５号、同６０−１８９
７５９号及び同６１−７７８５６号公報参照〉 発明が解決しようとする問題点 上記のような多くの利点を有しながら有機系の光導電性
物質が電子写真感光体に用いられなかったのは、感度及
び耐久性の点で無機系のものに劣るためであった。この
様な欠点を改善する目的で、従来上記種々のアゾ顔料が
提案されているが、未だ十分満足のいくものではなかっ
た。

したがって、本発明は、有機系の光導電性物質を用いた
場合における、上記欠点を改善することを目的とするも
のであって、その目的は、高感度で高耐久性の電子写真
感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、従来提案されているような構造式をもつ
アゾ顔料について、更に検問した結果、上記公報に記載
されているアゾ顔料を構成するジアゾ成分あるいはカッ
プリング成分の中から、ジアゾ成分として下記一般式（
ｎ）で表される化合物を、またカップリング成分として
下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を選択し、それ
ら化合物をカップリングすることによって合成したビス
アゾ化合物が、電子写真感光体に有利に使用できること
を見出だし；本発明を完成するに至った。

（式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、又はＮＨを示し、Ｙ
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロ（式中、Ａは２価の
芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に含む２価の複素
環基を示す。）したがって、本発明の電子写真感光体は
、導電性支持体上の感光層に、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるビスアゾ化合物を含有することを特徴とする。

（式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、又はＮＨを示し、Ｙ
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、二ｌ・口塞、又はヒドロキシ基を示し、Ａ
は２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に含む２
価の複素環基を示す。）以下、本発明の詳細な説明する
。

本発明の電子写真感光体において使用する前記一般式（
Ｉ）で表されるビスアゾ化合物について、更に説明する
と、一般式（Ｉ）において、Ｘは酸素原子、硫黄原子又
はイミノ基を示す。またＹは、水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、又
はヒドロキシ基を示す。

Ａは、２価の芳香族炭化水素基、又は窒素原子を環内に
含む２価の複素環基を示す。

２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、０一フエニ
レン基などの２価の単環式芳香族炭化水素基、０−ナフ
チレン基、ペリナフチレン基、１゜２−アントラキノニ
ル基、９．１０−フエナントリレン基などの２価の縮合
多環式芳香族炭化水素基がめげられる。

また、窒素原子を環内に含む２価の複素環基としては、
３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル
基、３，４−ピリジンジイル基、４．５−ピリジンジイ
ル基、５，６−ベンズイミダゾールジイル基、６，７−
キラリンジイル基等の２価の複素環基があげられる。

本発明において、これ等の２価の芳香族炭化水素基及び
窒素原子を環内に含む２価の複素環基は置換基を有して
もよい。置換基としては、Ｃ１〜０１８のアルキル基、
Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシカ
ルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、
カルバモイル基、スルファモイル基及びフェノキシ基な
どがあげられる。

感度及び耐久性を考慮した場合、−能代（１）において
、Ｙとしては水素原子又は塩素原子が好ましい。またＡ
としては０−フェニレン基、Ｏ−ナフチレン基、ペリナ
フヂレン基、２，３−ピリジンジイル基、３，４−ピリ
ジンジイル基、４゜５−ピリジンジイル基、又は９，１
０−フエナントリレン基が好ましく、置換基としては、
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル シ基、ニトロ基及びハロゲン原子が好ましい。

本発明において使用する上記ビスアゾ化合物の具体的な
ものとしては、次のものがあげられる。

しかしながら、本発明におけるビスアゾ化合物が、これ
等のものに限定されるものではない。

−１１一 本発明において用いる上記ビスアゾ化合物は、例えば、
前記一般式（ＩＩ＞で表されるジアミンを常法によりテ
トラゾ化し、前記一般式（Ｉｎ）で表される化合物とア
ルカリの存在下でカップリングするか、あるいは、前記
一般式（ＩＩ＞で表されるジアミンのテトラゾニウム塩
を硼弗化塩又は塩化亜鉛複塩の形で単離した後、適当な
溶媒（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、デメ
チルスルホキシド等）中でアルカリの存在下、前記一般
式（ＩＩＩ）で表される化合物とカップリングすること
によって合成することができる。

本発明において、上記ビスアゾ化合物は、導電性支持体
上に設けられた感光層中に含有させるが、感光層は単層
構造のものでも、また電荷発生層と電荷輸送層とに機能
分離された積層構造のものでもよい。

本発明の電子写真感光体は、例えばく１）導電性支持体
上に、ビスアゾ化合物を、電荷輸送物質を含む結着樹脂
中に分散させてなる感光層を設けたもの、（２）導電性
支持体上に、ビスアゾ化合物および電荷移動３１１体を
結着樹脂中に分散させてなる感光層を設けたもの、及び
（３）導電性支持体上に、ビスアゾ化合物を含む電荷発
生層及び電荷輸送物質を含む電荷輸送層を設けたものに
大別することかできる。

本発明の電子写真感光体にお（プる轡電性支持体として
は、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレススチ
ール等からなる金属板、金属ドラム、又は金属箔及び金
属その他の導電性物質の薄膜を設けたプラスチックフィ
ルム、導電性（−１与剤を塗布又は含浸させた紙又はプ
ラスチックフィルム等が用いられる。

本発明において、導電性支持体上に形成する感光層にお
いて、上記ビスアゾ化合物を結４樹脂中に分散させる場
合には、ビスアゾ化合物は、３μ以下、好ましくは０．
３μ以下の粒径の微粒子として分散させ、そしてその配
合量は、感光層に対して２０重量％ないし９０重量％と
するのが望ましい。

結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ポ
リカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ
エステル、ビニル系重合体、例えば、ポリビニルブチラ
ール等、セルロース類、例えば、セルロースエステル、
セルロースエーテル等、アルキッド樹脂等が使用できる
。　　　□本発明の電子写真感光体において使用される
電荷輸送物質としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾ
ール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバゾール、ＮｌＮ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−メチルカルバゾール ズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メト
キシフェニル）ヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒドーＮ−（α−ナフチル）−Ｎ−フェニルヒド
ラゾン、β，β−ジ（４−メトキシフェニル）アクロレ
インジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン類、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（１
）−ジエヂルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル（２＞］−
３−（ｐ−ジエヂルアミノスヂリル）−５−（１）−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン類、
２−　（１）−ジプロピルアミノフェニル）−４−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−５１２−クロロフ丁ニル
）オキサゾール、２−（ｐ−ジエヂルアミノスヂリル１
６−ジニチルアミノベンズオキリゾール等のＡキサゾー
ル系化合物、２，５−ヒス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、２゜５−ビス（
４′−ジＴデルアミノー２−−メヂルフェニル１１．３
．／ｌ−Δ−キザジアゾール等のオキサジアゾール系化
合物、ビス（／１−ジエチルアミノ−２−メヂルフエニ
ル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物
、１〜リノニ［ニルアミン、２．４−、４．”−１−ツ
メチル１〜リフ■ニルアミン、１，１−ビス［４−−Ｎ
、Ｎ−ジ（ｐ−メチルフェニル）アミノフェニルコシク
ロヘキサン等のトリアリールアミン系化合物、５−（ｐ
一ジ」−デルアミノスチリルアントラセントラセン系化
合物、α−フェニル−４−−Ｎ．Ｎ−ジフェニルアミノ
スチルベン、４−−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メ１へキシフェニ
ル）アミノスチルベン等のスチルベン系化合物、Ｎ．Ｎ
”−ジフェニル−Ｎ．Ｎ−−ビス（３−メチルフェニル
）−［１。

１−一ビフェニル］−４．．４−−ジアミン、３。

３−−ジメチルーＮ．Ｎ．Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４
−メチルフェニル）−［１．１−−ビフェニル］ー４，
／ｌーージアミン等のベンジジン系化合物等があげられ
、これ等は結着樹脂中に含有させる。さらにまた、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルアン１〜ラセン、ポリ−９
−ビニルフェニルアン１〜ラセン、ポリビニルピレン、
ポリビニルアクリジン、ポリビニルアセナフチレン、ポ
リグリシジルカルバゾール ド ド樹脂等の光導電性ポリマーがあげられ、これ等はそれ
自体で層を形成してもよい。

　１６　一 本発明において、感光層が積層構造の場合には、電子写
真感光体の感度が高く、残留電位が低いので好ましい。

この場合、電荷発生層は、上記のようにアゾ化合物を、
結着樹脂中に分散させて形成してもよいが、ビスアゾ化
合物の界イ（１又は蒸着によって形成してもよい。また
、電荷発生層あるいは電荷輸送層のとららを上層に設【
づてもよく、電荷発生層を上層に設Ｃ）だ場合には電子
：ｌｆ真真先光体、正帯電型として、電荷輸送層を上層
に設（プた場合には、負帯電型として用いることができ
る。

本発明の電子写真感光体において上記の感光層と導電性
支持体の間には接着層を設けてもよい。

接着層は、通常用いられている、例えば、ポリエステル
等の合成樹脂によって構成され、通常、膜厚０．５〜５
μ程度に形成される。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ ポリビニルブヂラール樹脂（商品名：ＢＬＸ積水化学（
株）製）１重量部をシクロへキサノン４０重量部に溶解
し、その中に例示化合物Ｎｏ。

１を３重量部混合し、次いでペイントシェーカーにてよ
く分散し、これをアプリケーターにてアルミニウムシー
ト上に塗イ［シ、乾燥して、電荷発生層を形成した。屹
燥後の膜厚は０．２μｍであった。

形成された電荷発生層」ニにＮ，Ｎ＝−ジフェニル−Ｎ
，Ｎ−−−ビス〈３−メチルフェニル）−［１．１”−
ビフェニル］−４．４−　　−ジアミン１重量部、ポリ
カーボネート樹脂（商品名ニレキサン１４５、ＧＦ社製
、分子量　３５，０００〜４０、０００）１重量部、ジ
クロルメタン１５＠量部からなる均一溶液をアプリケー
ターで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は
２０μｍでめった。

このようにして得られた電子写真感光体を、静電複写紙
試験装置く用日電＠製作所製　ＳＰ−Ｉｌ’ｌ−　２　
８　＞を用いて、以下の特性評価を行った。まず、−６
ＫＶのコロナ帯電を施して、負帯電させた後、２秒間暗
所に放置し、その時の表面電位Ｖｐ　Ｏ（ＶＯＩｔ）を
測定し、次いで、タングステンランプを用いて表面の照
度が５ルツクスになるにうにして光を照射し、その表面
電位がＶｐＯの１／２になるまでの時間を求め、露光量
Ｅ　１　／　２　（ｌｕｘ・ｓｅｃ　）を算出した。

ざらに同様の測定を２０回繰り返して行った。

結果は、第１表に示ず通りでおる。

第１表 実施例２〜８ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、１の代わりに例示
化合物Ｎｏ、２．６．１２．１３．２１．２５又は２９
（それぞれ実施例２〜Ｂ）を用いた以外は、実施例１と
同様にして電子写真感光体を作製し、その特性評価を行
った。結果は第２表に示す通りである。

第２表 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、１の代わりに、下
記構造式（１）、（２）、又は（３）で示される化合物
（それぞれ比較例１．２又は３）を用いた以外は、実施
例１と同様にして電子写真感光体を作成し、その特性評
価を行なった。結果は第３表に示す通りである。

−１９＝ 以上の結果から、本発明におけるビスアゾ化合物は、従
来提案されているアゾ顔料と比べた場合においても優れ
た電子写真特性を示すことが分る。

発明の効果 本発明の電子写真感光体は、前記ビスアゾ化合物を用い
て構成されているから、従来の有機系光導電性物質を用
いた電子写真感光体に比して、感度及び耐久性の点で優
れたものとなっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子又はＮＨを示し、Ｙは
   、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
   、シアノ基、ニトロ基、又はヒドロキシ基を示し、Ａは
   ２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に含む２価
   の複素環基を示す。）で表されるビスアゾ化合物を含有
   する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。