JPS6336256A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、特定のア
ゾ顔料を含む感光層を有する電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光月利とじて、無定形レレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜Ｋｌ　’ＣＬどの無機系
の光導電性物質や、ポリビニルカルバゾール及びその誘
導体に代表される有機系の光導電性物質が広く知られて
いる。有機系光導電・門物質は、無機系のものに比して
、透明性、皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で優れ
ているという利点がある。

更に、近年、種々のアゾ顔料を感光層中に含ませた電子
写真感光体も提案されている。（例えば、特開昭５　’
６　＝　１　／Ｉ−３４３７号、同５９−３１９６１号
、同５９−２１８４５２弓及び同６０−１８９７５９号
公報参照） 発明が解決しようとする問題点 上記のような多くの利点を有しながら有機系の光導電性
物質が電子写真感光体に用いられなかったのは、感度及
び耐久性の点で無機系のものに劣るためであった。この
様な欠点を改善する目的で、従来上記柱々のアゾ顔料が
提案されているが、未だ十分満足のいくものではなかっ
た。

したがって、本発明は、有機系の光導電性物質を用いた
場合における、上記欠点を改善することを目的とするも
のであって、その目的は、高感度で高耐久性の電子写真
感光体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、従来提案されているような構造式を持つ
アゾ顔料について、更に検討した結果、上記公報に記載
されているアゾ顔料を構成するジアゾ成分あるいはカッ
プリング成分の中から、ジアゾ成分として下記一般式（
ｎ）で表される化合物を、またカップリング成分として
下記一般式（１）で表される化合物を選択し、それら化
合物をカップリングすることによって合成したビスアゾ
化合物が、電子写真感光体に有利に使用できることを見
出だし、本発明を完成するに至った。

（式中、Ａは２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環
内に含む２価の複素環基を示す。）したがって、本発明
の電子写真感光体は、導電性支持体上の感光層に、下記
一般式（Ｉ）で表されるどスアゾ化合物を含有すること
を特徴とする。

（式中、Ａは２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環
内に含む２価の複素環基を示す。）以下、本発明の詳細
な説明する。

本発明の電子写真感光体において使用する前記一般式（
Ｉ）で表されるビスアゾ化合物について、更に説明する
と、一般式（１）において、Ａは、２価の芳香族炭化水
素基、又は窒素原子を環内に含む２価の複素環基を示す
。

２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、０−フェニ
レン基などの２価の単環式芳香族炭化水素基、０−ナフ
チレン基、ペリナフチレン基、１゜２−アントラキノニ
ル基、９，１０−フエナントリレン基などの２価の縮合
多環式芳香族炭化水素基があげられる。　　　□ また、窒素原子を環内に含む２価の複素環基としては、
３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル
基、３，４−ピリジンジイル基、４．５−ピリジンジイ
ル基、５，６−ベンズイミダゾールジイル基、６，７−
キラリンジイル基等の２価の複素環基があげられる。

本発明において、これ等の２価の芳香族炭化水素基及び
窒素原子を環内に含む２価の複素環基は置換基を有して
もよい。置換基としては、Ｃ〜Ｃ１５’のアルキル基、
０７〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシカ
ルボニル シル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、トリフルオロメチル イル基、スルファモイル基及びフェノキシ基などがあげ
られる。

感度及び耐久性を考慮した場合、一般式（１）において
、ＡとしてはＯ−フェニレンｌ、Ｑ−ナフチレン基、ペ
リナフチレン基、２，３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４，５−ピリジンジイル基、又は９
，１０−７エナントリレン基が好ましく、置換基として
は、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基及びハロゲン原子が好ましい。

本発明において使用する上記ビスアゾ化合物の具体的な
ものとしては、次のものがあげられる。

しかしながら、本発明におけるビスアゾ化合物が、これ
等のものに限定されるものではない。

本発明において用いる上記ビスアゾ化合物は、例えば、
前記−能代（ｎ）で表されるジアミンを常法によりテ１
〜ラゾ化し、前記−能代（１）で表される化合物とアル
カリの存在下でカップリングするか、あるいは、前記−
能代（ｎ）で表されるジアミンのテＩ〜ラゾニウム塩を
硼弗化塩又は塩化亜鉛複塩の形で単離した後、適当４【
溶媒（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルフＡルムアミト、デメ
チルスルホキシド等）中でアルカリの存在下、前記−能
代（Ｉ［）で表される化合物とカップリングすることに
よって合成することができる。

本発明において、」二層ビスアゾ化合物は、導電性支持
体上に設けられた感光層中に含有させるが、感光層は単
層構造のものでも、また電荷発生層と電荷輸送層とに機
能分離された積層構造のものでもよい。

本発明の電子写真感光体は、例えば（１）導電性支持体
上に、ビスアゾ化合物を、電荷輸送物質を含む結着樹脂
中に分散さＵてなる感光層を設（プたもの、（２〉導電
性支持体」−に、ビスアゾ化合−Ω　　　− 物および電荷移動錯体を結着樹脂中に分散させてなる感
光層を設ｃプたもの、及び（３）導電性支持体上に、ビ
スアゾ化合物を含む電荷発生層及び電荷輸送物質を含む
電荷輸送層を設けたものに大別することができる。

本発明の電子写真感光体における導電性支持体としては
、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレススチー
ル等からなる金属板、金属ドラム、又は金属箔及び金属
その他の導電性物質の薄膜を設けたプラスチックフィル
ム、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙又はプラスチ
ックフィルム等が用いられる。

本発明において、導電性支持体上に形成する感光層にお
いて、上記ビスアゾ化合物を結着樹脂中に分散させる場
合には、ビスアゾ化合物は、３μ以下、好ましくは０．
３μ以下の粒径の微粒子として分散させ、そしてその配
合量は、感光層に対して２０重量％ないし９０重量％と
するのが望ましい。

結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂、ポ
リカーボネー１〜、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リエステル、ビニル系重合体、例えば、ポリビニルブチ
ラール等、レルロース類、例えば、セルロースエステル
、セルロースニーデル等、アルキッド樹脂等が使用でき
る。

本発明の電子写真感光体において使用される電荷輸送物
質としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチ
ルカルバゾール、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−メチ
ルカルバゾール、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルじドラシン、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド＝Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフェニル
）ヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎｉα−ナフチル）−Ｎ−フェニルじドラシン、β、β
−ジ（４−メトキシフェニル）アク［ルーインジフェニ
ルヒドラゾン等のヒドラゾン類、１−フェニル−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル１５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［キノリル（２＞］−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジプロピ
ルアミノフェニル）−４ｉ１）−ジメチルアミノフェニ
ル）＝５−（２−クロロフェニル）オキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノ
ベンズオキサゾール等のオキサゾール系化合物、２，５
−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール、２゜５−ビス（４′−ジエチルアミ
ノ−２′−メチルフェニルｉ１．３．４−オキサジアゾ
ール等のオキリ＝ジアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミン−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等
のトリアリールメタン系化合物、トリフェニルアミン、
２．４−．４“−トリメチルトリフェニルアミン、１，
１−ビス［４−−Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノフェニル］シクロヘキザン等のｉ〜リアリールアミ
ン系化合物、５−　（ｐ一ジエチルアミノスヂリルアン
トラセン等のアントラセン系化合物、α−フェニル−４
′−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、４−−Ｎ、
Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフェニル）アミノスチルベン等の
スチルベン系化合物、Ｎ、Ｎ−−ジフェニル−Ｎ、Ｎ−
−ビス（３−メチルフェニルｉ［１゜１′−ビフェニル
］−４，４′−ジアミン、３゜３′−ジメチル−Ｎ、Ｎ
、Ｎ”、Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェニルｉ［１
，１′−ビフェニル］−４，４−−ジアミン等のベンジ
ジン系化合物等があげられ、これ等は結着樹脂中に含有
させる。さらにまた、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールポ
リビニルアントラセン、ポリ−９−ビニルフェニルアン
トラセン、ポリビニルピレン、ポリごニルアクリジン、
ポリビニルアセナフチレン、ポリグリシジルカルバゾー
ル、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾー
ル−ボルムアルデヒド樹脂等の光導電性ポリマーがあげ
られ、これ等はそれ自体で層を形成してもにい。

　１２　一 本発明において、感光層が積層構造の場合には、電子写
真感光体の感度が高く、残留電位が低いので好ましい。

この場合、電荷発生層は、上記のようにアゾ化合物を、
結着樹脂中に分散させて形成してもよいが、ビスアゾ化
合物の昇華又は蒸着によって形成してもよい。また、電
荷発生層あるいは電荷輸送層のどちらを上層に設けても
よく、電荷発生層を上層に設けた場合には電子写真感光
体は、正帯電型として、電荷輸送層を上層に設けた場合
には、負帯電型として用いることができる。

本発明の電子写真感光体において上記の感光層と導電性
支持体の間には接着層を設けてもよい。

接着層は、通常用いられている、例えば、ポリエステル
等の合成樹脂によって構成され、通常、膜厚０．５〜５
μ程度に形成される。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＬＸ積水生水化
学）製）１重量部をシクロへキザノン４０重量部に溶解
し、その中に例示化合物Ｎｏ。

１を３重量部混合し、次いでペイントシェーカーにてよ
く分散し、これをアプリケーターにてアルミニウムシー
ト上に塗布し、乾燥して、電荷発生層を形成した。乾燥
後の膜厚は０．２μｍであった。

形成された電荷発生層」−にＮ，Ｎ”−ジフェニル−Ｎ
．Ｎ−−ビス（３−メチルフェニル）−［１’，’１”
−ビフェニル］ー４．４．ーージアミン１重量部、ポリ
カーボネート樹脂（商品名ニレキサン１４５、ＧＥ社製
、分子量　３５．０００〜４０、０００＞１重量部、ジ
クロルメタン１５重量部からなる均一溶液をアプリケー
ターで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は
２０μｍであった。

このようにして得られた電子写真感光体を、静電複写紙
試験装置（川口電機製作所ｖ！Ａ　ＳＰ−４２８）を用
いて、以下の特性評価を行った。まず、−６ＫＶのコロ
ナ帯電を施して、負帯電させた後、２秒間暗所に放置し
、その時の表面電位Ｖｐ　ｏ　（ｖｏｌｔ）を測定し、
次いで、タングステンランプを用いて表面の照度が５ル
ツクスになるようにして光を照射し、その表面電位がＶ
ｐＯの１／２になるまでの時間を求め、露光ｆｉｔＥ　
１　／　２　（ｌｕｘ・５ｅｃ）を算出した。

さらに同様の測定を２０回繰り返して行った。

結果は、第１表に示す通りである。

第１表 実施例２〜５ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、１の代わりに、例
示化合物Ｎｏ、２．３．９又は１２（それぞれ実施例２
〜５）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、その特性評価を行った。結果は第２表
に示す通りである。

第２表 比較例１及び２ 実施例１において、例示化合物Ｎ０９１の代わりに、下
記構造式（１）又は（２）で示される化合物（それぞれ
比較例１又は２〉を用いた以外は、実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作成し、その特性評価を行なった。

結果は第３表に示す通りである。

＝　１６− 物は、従来提案されているアゾ顔料と比べた場合におい
ても優れた電子写真特性を示すことが分る。

発明の効果 本発明の電子写真感光体は、前記ビスアゾ化合物を用い
て構成されているから、従来の有機系光導電性物質を用
いた電子写真感光体に比して、感度及び耐久性の点で優
れたものとなっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環
   内に含む２価の複素環基を示す。） で表されるビスアゾ化合物を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。