JPS6336305B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、エポキシ樹脂系粉体塗料を用いて、
金属素地に対する密着性、層間付着性、防食性、
耐衝撃性および耐折り曲げ性の優れた複層塗膜を
形成する方法に関するものであり、さらに詳しく
は、まず金属面との密着性ならびに防食性が優れ
たエポキシ樹脂系粉体塗料を予熱した金属面に塗
布し、次いで耐衝撃性、耐折り曲げ性に優れたゴ
ム変性エポキシ樹脂を主成分とする粉体塗料を、
上記塗膜が溶融してから硬化状態に達するまでの
間に塗装することにより、両者の優れた性能を併
せもち、かつ層間付着性の良い複層構造の塗膜を
形成する方法に関する。通常、ビスフエノールタ
イプのエポキシ樹脂系粉体塗料は、一般に金属素
地に対する密着性が良く、厚い塗膜を一度の塗装
で設けることが出来、防食性も優れているので、
金属の長期防食用被覆材として多用され始めてい
る。しかし、このエポキシ樹脂系粉体塗料から得
られた厚い塗膜の物性、特に耐衝撃性、耐折り曲
げ性などは、被塗物の使用条件（例えば寒冷地域
で適用した場合）において充分満足出来る性能水
準に到達していない。一方、ゴムで変性したエポ
キシ樹脂を用いた粉体塗料も公知であり、該塗料
によつて形成された塗膜は、極低温環境下での耐
衝撃性や耐折り曲げ性は充分な性能を示すが、金
属素地に対するエポキシ樹脂特有の優れた親和力
が減じ、密着力や防食性が低下する。特に低温域
で、衝撃や折り曲げなどの大きな外力が加えられ
た場合に、塗膜の凝集破壊は防げても、金属素地
から塗膜が遊離して浮き上る傾向が認められ、そ
のような状態の塗膜は、防食性が極端に劣るので
ある。 さらに一般の、ビスフエノールタイプのエポキ
シ樹脂系粉体塗料を２回塗りすることも知られて
いるが、耐折り曲げ性、耐衝撃性および両塗膜の
層間付着性が十分でないのである。 このように、従来のエポキシ樹脂系粉体塗料で
は、被塗物との密着性、層間密着性、防食性、耐
衝撃性および耐折り曲げ性などのすべての性能を
満足する塗膜が得られなかつたのである。 そこで、本発明者等は、エポキシ樹脂系粉体塗
料によつて上記したすべての性能を有する塗膜を
形成せしめる方法について鋭意研究を行なつた結
果、その目的を達成でき、本発明を完成したので
ある。 すなわち、本発明は、予熱した被塗面に、芳香
族アミン類または多価フエノール類を硬化剤成分
とするビスフエノールタイプのエポキシ樹脂系粉
末塗料を塗装し、該塗膜が溶融してから硬化状態
に達するまでの間に、ブタジエンを主成分とする
ゴム成分で変性したエポキシ樹脂および硬化剤を
主成分とする粉体塗料を塗装することを特徴とす
る復層塗膜の形成法に関するものである。 本発明の特徴は、被塗面に対する密着性、防食
性などのすぐれた塗膜を形成しうる芳香族アミン
類または多価フエノール類を硬化剤成分とするビ
スフエノールタイプのエポキシ樹脂系粉体塗料
（以下、「ベースコート」と略称する）、および耐
衝撃性および耐折り曲げ性などがすぐれた塗膜を
形成しうるブタジエンを主成分とするゴム成分で
変性したエポキシ樹脂および硬化剤を主成分とす
る粉体塗料（以下、「トツプコート」と略称する）
を用い、そして、該ベースコートを予熱した被塗
物に塗装し、該塗膜が該予熱によつて溶融してか
ら硬化状態に達する直前までの間に、該ベースコ
ート塗面に、該トツプコートを塗装せしめるとこ
ろにある。その結果、ベースコート塗膜のすぐれ
た密着性、防食性などを低下させることなく、該
塗膜の耐衝撃性および耐折り曲げ性はトツプコー
ト塗膜によつてその劣化を完全に防止できたので
ある。一方、トツプコート塗膜は耐衝撃性および
耐折り曲げ性がすぐれており、しかもその密着性
および防食性は被塗面との間にベースコート塗膜
を介在させているために著しく向上させることが
できたのである。しかも、ベースコート塗膜が硬
化する前にトツプコートを塗装するために、両塗
膜の層間付着性が著しく改善できたのである。し
たがつて、本発明によつて形成された複層塗膜
は、従来のエポキシ樹脂系粉体塗料塗膜に比べ
て、密着性、層間付着性、防食性、耐衝撃性およ
び耐折り曲げ性などを著しく改善することができ
たのである。これらの塗膜性能は、300μ以上、
特に350μ以上の厚膜で、しかも０℃以下、特に
−20℃以下の寒冷地域に適用しても劣化すること
がないのである。 まず、本発明において適用できるベースコート
およびトツプコートに関して説明する。 () ベースコート 本発明において適用できるベースコートは、
芳香族アミン類または多価フエノール類を硬化
剤成分とするビスフエノールタイプのエポキシ
樹脂系粉体塗料であつて、具体的には、該硬化
剤および、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ア
ルカンとエピハロヒドリンとを反応させて得ら
れるビスフエノールタイプのエポキシ樹脂を主
成分とし、さらに必要に応じてノボラツク形フ
エノール樹脂とエピハロヒドリンとの縮合反応
生成物を配合してなる粉体塗料があげられる。 硬化剤成分：芳香族アミン類または多価フ
エノール類。 芳香族アミンとしては、例えばメタフエニ
レンジアミン、４，4′−ジアミノジフエニル
メタン、メチレンジトルイジン（４，4′−ジ
アミノ３，3′−ジメチルジフエニルメタン）、
などから選ばれた１種または２種以上が使用
でき、このうち、メチレンジトルイジンが特
に好ましい。 多価フエノール類としては、両末端もしく
は側鎖にフエノール性水酸基を１分子あたり
２個以上有する化合物が使用できる。具体的
には、ビスフエノールＡ〔２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン〕、ビスフ
エノールＦ〔ビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン〕、該ビスフエノールＡおよび／また
はビスフエノールＦを過剰にしてエピクロル
ヒドリンと反応せしめた生成物、ノボラツク
あるいはレゾール形のフエノールアルデヒド
縮合物などがあげられ、これらは単独で、又
は混合して使用でき、このうち、過剰のビス
フエノールＡ（またはビスフエノールＦ）と
エピクロルヒドリンとの反応生成物およびノ
ボラツク形フエノールアルデヒド縮合物は、
被塗面との密着性をさらに向上せしめるので
特に好ましい。 ビスフエノールＡ、ビスフエノールＦ、お
よびこれらを過剰にしてエピクロルヒドリン
と反応せしめてなる両末端にフエノール性水
酸基を有する化合物は、数平均分子量200〜
2000で、フエノール性水酸基当量100〜1000
であることが好ましく、具体的にはダウケミ
カル社製商品名「XD−8062.00」、「XD−
8062.01」およびシエル化学社製商品名
「DX171」などがあげられる。 また、ノボラツク形フエノールアルデヒド
縮合物は、フエノール類とアルデヒド類とを
酸性触媒の存在下で反応させることにより得
られる。フエノール類に対するアルデヒド類
の使用量には特に制限はないが、一般にフエ
ノール類１モル当りアルデヒド1.7モル以下
特に0.7〜1.5モルの量比を用いることができ
る。反応は、一般に適当な反応媒体中で酸性
触媒として塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸
や、シユウ酸、ギ酸、ｐ−トルエンスルホン
酸などの有機酸などをフエノール類に対して
0.2〜0.5％の量で存在させて、70〜100℃の
温度で２〜８時間程度の加熱を行なえばよ
い。本発明で好適に使用し得るノボラツク型
フエノール樹脂は１分子中にフエノール性水
酸基を２〜10個有する２〜10核体である。上
記フエノール類としては、例えば、フエノー
ル、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−
クレゾール、２，３−キシレノール、２，５
−キシレノール、３，４−キシレノール、
３，５−キシレノール、ｐ−tertブチルフエ
ノール、ｐ−フエニルフエノール、ｐ−tert
アミルフエノール、ｏ−クロルフエノール、
ｐ−クロルフエノールなどの１価フエノール
類；ビスフエノールＡ、ビスフエノールＢ、
ビスフエノールＦ、レゾルシノールなどの２
価フエノール類；などが挙げられ、これらは
単独或いは２種以上組合せて使用することが
できる。また、アルデヒド類としては、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フル
フラール、アセトアルデヒド、などが挙げら
れ、なかでも好適なものはホルムアルデヒド
である。これらのアルデヒド類は単独或いは
２種以上組合せて使用することができる。具
体的には、群栄化学工業社製商品名「ノボラ
ツクフエノールPP810」、昭和ユニオン合成
社製「ノボラツクフエノールCKM2103」お
よび日立化成社製「ヒタノール1133」などが
あげられる。 エポキシ樹脂：ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカンとエピハロヒドリンとを反応
させて得られる常温で固体のビスフエノール
タイプのエポキシ樹脂である。 上記ビス（４−ヒドロキシフエニル）アル
カンとしては、例えばビスフエノールＡ、ビ
スフエノールＦおよびハロゲン化ビスフエノ
ールＡなどがあげられ、上記エピハロヒドリ
ンとしてはエピクロルヒドリンなどが例示で
きる。 上記ビス（４−ヒドロキシフエニル）アル
カンとエピハロヒドリンとの反応は、縮合反
応であり、それ自体公知の方法によつて行な
うことができ、該反応生成物の具体例として
は、シエル化学(株)製エピコート1001、エピコ
ート1002、エピコート1004、エピコート1007
ならびにエピコート1009（いずれも商品名）
およびダウケミカル社製商品名、DER664、
DER667、DER668、大日本インキ化学工業
社製商品名エピクロン7050などがあげられ
る。 該エポキシ樹脂は、常温で固体であればよ
いが、そのうち、軟化点70〜125℃、数平均
分子量700〜4000、特に900〜3000、エポキシ
当量150〜3800、特に450〜2200のものが好ま
しい。 該エポキシ樹脂の数平均分子量が700より
小さくなるか、またはエポキシ当量が150よ
り小さくなると常温において粘着性のある固
体あるいは液体となつて粉体塗料化が困難に
なることがあり、一方数平均分子量が4000よ
り大きくなつたり、エポキシ当量が3800より
大きくなると反応性が低下するか又は溶融粘
度が高すぎて平滑な塗面が得られないおそれ
がある。 ベースコートに必要に応じて配合できるノ
ボラツク形フエノール樹脂とエピハロヒドリ
ンとの縮合反応生成物。 ノボラツク形フエノール樹脂としては、前
記したフエノール類とアルデヒド類とを酸性
触媒の存在下で反応せしめてなる樹脂があ
る。 上記ノボラツク形フエノール樹脂とエピハ
ロヒドリンとの縮合反応は、それ自体公知の
方法で行なうことができる。該縮合物反応生
成物には、１分子あたり平均して２個より多
いグリシジル基を含有していることが好まし
い。該縮合反応生成物は、エポキシ当量100
〜800であることが特に好ましい。また、該
縮合反応生成物を併用することによつて、得
られた複層塗膜の被面との付着性、架橋硬化
性などをさらに向上させることができるので
ある。該縮合反応生成物としては、例えばシ
エル化学(株)製、商品名エピコート152、エピ
コート154およびダウケミカル社製商品名
DEN438、DEN439などが挙げられる。 また、ベースコートには、着色顔料（例：
酸化チタン、カーボンブラツク、酸化鉄、ア
ルミ粉、クロムグリーン、フタロシアニンブ
ルーなど）、体質顔料（例：炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、バリタ、マイカ、タルク、ク
レーなど）、防錆顔料（例：鉛丹、塩基性ク
ロム酸鉛、ジンククロメート、モリブデン酸
亜鉛、リン酸アルミニウム、亜鉛粉末など）、
補強用充填剤（例：アスベスト、ガラスフレ
ーク、ガラス繊維、金属粉など）等を含むこ
とができる。また、通常粉体塗料に使用され
うる分散剤や紫外線吸収剤、流れ調整剤、揺
変剤などの添加物を含むこともできる。 また、該ベースコートの硬化性を促進する
ために、硬化触媒として、例えばサリチル酸
亜鉛、２−メチルイミダゾール、トリフエニ
ルホスフイン、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイドなどを必要に応じて配合できる。 本発明において用いるベースコートは上記
した成分からなり、各成分の配合割合は、ビ
スフエノールタイプのエポキシ樹脂100重量
部あたり、ノボラツク形フエノール樹脂とエ
ピハロヒドリンとの縮合物は50重量部以下、
特に10〜30重量部が好ましい。また、硬化剤
は、該硬化剤が有する架橋性反応基にもとづ
いて、エポキシ基１当量あたり、0.6〜1.5当
量、特に0.8〜1.2当量が好ましい。 該ベースコートは、上記の成分を、80〜
120℃程度で充分に溶融混練し、これを冷却
後粉砕することによつて得られる。溶融混練
装置としては、加熱ロール、加熱ニーダ、エ
クストルーダ、その他の装置が用いられる。
また、粉体化は、これらの各成分を揮発性溶
剤に溶解し、熱い空気中に噴霧して粉体にす
るいわゆる噴霧乾燥法によつても行なえる。 () トツプコート 本発明において用いるトツプコートは、ブタ
ジエンを主成分とするゴム成分で変性されたエ
ポキシ樹脂および硬化剤を主成分とする粉体塗
料である。具体的には、該ゴム成分とエポキシ
樹脂との混合物あるいは反応生成物に硬化剤を
配合してなる粉体塗料である。本発明の該トツ
プコートにおいて、「変性された」とは、上記
ゴム成分とエポキシ樹脂とを一部もしくは全部
反応させたものを指す。 ブタジエンを主成分とするゴム成分 該ゴム成分は、ブタジエンの重合体および
ブタジエンと他の重合性化合物との共重合体
に反応性官能基を導入したものである。 ブタジエンと共重合せしめる他の重合性化
合物としては、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、スチレン、ジクロルスチ
レン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、塩化ビニリデンなどがあげられ、該他の
重合性化合物の含有量は該共重合体中50重量
％以下が好ましい。また、上記重合体および
共重合体におけるブタジエンの結合様式は、
シス−、トランス−1.4あるいは1.2型又はこ
れらの混合系のいずれでもさしつかえない。 また、反応性官能基としてはカルボキシル
基、アミノ基、エポキシ基などがあげられ、
これらは上記重合体および共重合体の末端ま
たは側鎖に１分子あたり少なくとも２個以上
有してあればよく、該官能基の導入はそれ自
体公知の方法で行なえる。 さらに、上記重合体および共重合体の数平
均分子量は、特に制限されないが、2000〜
5000の範囲にあることが、本発明の上記目的
を達成する点において好ましい。 このようなゴム成分として、具体的には、
米国ビー・エフ・グツドリツチ社製の商品名
「HYCAR CTBN1300×８」、「HYCAR
ATBN1300×16」および出光石油化学社製
商品名「Polybd Ｒ−45EPT」などがあげら
れる。 エポキシ樹脂 上記ゴム成分で変性するエポキシ樹脂とし
ては、前記ベースコートにおいて用いるビス
（４−ヒドロキシフエニル）アルカンとエピ
ハロヒドリンとを反応させて得られるビスフ
エノールタイプのエポキシ樹脂が同様にして
用いられる。 これらのエポキシ樹脂とゴム成分との割合
は、前者100重量部あたり、後者１〜50重量
部、好ましくは５〜30重量部である。 また、該両成分をあらかじめ反応させるに
は、上記構成割合内で混合し、塩基性触媒の
存在下で、100〜200℃、好ましくは130〜180
℃に加熱することによつて両成分の反応が容
易に行なわれる。塩基性触媒としては、例え
ば水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの
アルカリ金属の水酸化物、トリエチルアミ
ン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級ア
ミン、テトラメチルアンモニウムクロライド
などの第４級アミン、トリフエニルホスフイ
ンなどのトリアルキル又はトリアリールホス
フイン、ベンジルトリフエニルホスホニウム
ブロマイドなどがあげられ、これらは反応せ
しめる上記成分の0.03〜２重量％の範囲に存
在させることが好ましい。 硬化剤 トツプコートの硬化剤としては、例えば、
前記ベースコートにおいて用いられる芳香族
アミン類ならびに多価フエノール類の他に、
ジシアンジアミド（誘導体も含む）、二塩基
酸ジヒドラジド、三フツ化ホウ素錯塩、高酸
価ポリエステル樹脂、多塩基酸無水物なども
使用できる。 本発明の上記組成からなるトツプコートには、
必要に応じて、前記したノボラツク形フエノール
樹脂とエピハロヒドリンとの縮合反応生成物をさ
らに配合することができ、それによつて、ベース
コート塗膜との密着性および架橋性などを向上さ
せることができるのである。 該ノボラツク形フエノール樹脂とエピハロヒド
リンとの縮合反応生成物の配合方法は、上記した
各成分と単に混合するか、または上記エポキシ樹
脂と共にもしくはそれ単独でゴム成分とあらかじ
め反応させてから配合すこともできる。また、該
縮合反応生成物の配合割合は、前記エポキシ樹脂
100重量部あたり、50重量部以下、特に５〜30重
量部が好ましい。 さらに、該トツプコートには、前記ベースコー
トと同様な着色顔料、体質顔料、防錆顔料、補強
用充填剤、分散剤、紫外線吸収剤、流れ調整剤、
揺変剤、硬化触媒などを必要に応じて任意に含む
ことができる。 該トツプコートにおいて、硬化剤の配合量は、
エポキシ樹脂、ゴム成分およびノボラツク形フエ
ノール樹脂とエピクロルヒドリンとの縮合反応生
成物中含まれる合計のエポキシ基１当量あたり、
硬化剤の架橋性官能基にもとづいて0.6〜1.5当
量、特に0.8〜1.2当量が好適である。 該トツプコートは、前記ベースコートと同様に
して製造することができる。 次に、上記ベースコートおよびトツプコートを
用いた本発明による複層塗膜の形成方法について
説明する。 本発明において用いられる被塗物は、ベースコ
ートを塗装するに先立つて行なう予熱によつて、
少なくとも、ベースコート塗膜を溶融し、かつ引
き続いて塗り重ねられるトツプコート塗膜も溶融
するに必要な熱量を保有しうる材質、形状および
大きさであれば特に制限されず、特に好ましく
は、予熱のみで、ベースコート塗膜およびトツプ
コート塗膜を完全硬化しうる熱量を保持できる被
塗物であることが望ましい。具体的には、上記ベ
ースコートおよびトツプコートが有する性能から
みて、金属製被塗物があげられ、その中でも熱保
有性のすぐれたものが好ましく、例えば、厚さが
１mm以上、好適には３mm以上の金属からなる板状
体、筒状体、組立体および直径５mm以上、好まし
くは10mm以上の棒状体などが、本発明における被
塗物として好適である。 本発明では、ベースコートの塗装に先立つて、
被塗物を予熱しておく必要がある。この予熱は、
ベースコートおよびトツプコートの溶融温度以上
であつて、しかもトツプコート塗装時におけるベ
ースコート塗膜の温度がトツプコートの溶融温度
以上になるように予熱されていなければならな
い。トツプコート塗装時におけるベースコート塗
膜の温度がトツプコートの溶融温度より低くなつ
ていると該両塗膜の層間付着性が劣化するおそれ
があるので好ましくないのである。具体的には、
被塗物の形状、大きさおよび塗装するベースコー
トならびにトツプコートの溶融温度によつて異な
つてくるが、ベースコートおよびトツプコートの
溶融温度より高く、特に硬化温度以上に被塗物を
予熱しておくことが好ましい。予熱方法として
は、例えば熱風炉、電磁誘導加熱各種赤外線炉な
どによる方法があげられる。 次いで、このようにして予熱した被塗物にベー
スコートを塗装するのである。ベースコートの塗
装は予熱した被塗物の温度が該ベースコートの溶
融温度以上に保持されている間に行なうことが必
要であり、塗装方法として静電塗装法、流動浸漬
塗装法などがあげられる。ベースコートの塗装膜
厚は、硬化後の膜厚にもとづいて、20〜150μ、
特に30〜100μの範囲が好ましい。被塗物に塗着
したベースコートは、予熱による熱量によつて粉
末状から液状にすみやかに変化するが、本発明で
は液状に変化した時点を「溶融した」とし、その
後、架橋反応が開始し、そして架橋反応が終了し
て塗膜の硬化が進行しなくなつた時点を「硬化状
態に達した」とする。 本発明において、トツプコートの塗装は、ベー
スコート塗膜が「溶融して」から「硬化状態に達
する」直前までの間に行なう必要がある。具体的
には、ベースコート塗膜が溶融してから、該溶融
塗膜の「糸引き現象」が呈さなくなつた時点（ゲ
ル化点）までの時間をＴ（ゲルタイム）とすると、
ベースコート塗膜が溶融してから5T以内、特に
3T以内にトツプコートを塗装することが好まし
い。ここで、「糸引き現象」とは、水平に保持し
たベースコート塗膜に（鉛筆芯）の端部を垂直に
して接触せしめ、鉛筆芯を垂直状に引き上げた
（引き上げ速度10cm／秒）とき、該円柱棒の端部
に付着した溶融塗料が塗膜とつながつたまま１cm
以上の糸状になることであり、１cmより短い距離
で糸状物が切れるようになつた時点を「糸引き現
象を呈さなくなつた」時点である。つまり、糸引
き現象を呈さなくなつた時点は、溶融塗膜中にお
いて、ゲル化した時点でもある。ベースコート塗
膜が溶融する前または硬化状態に達した後にトツ
プコートを塗装すると、両塗膜の層間付着性が劣
化するので好ましくない。 また、トツプコート塗膜の厚さは、硬化塗膜に
もとづいて、100〜500μ、特に250〜500μが好ま
しく、さらにベースコート塗膜より厚くすること
が望ましく、例えば、ベースコート塗膜厚の３〜
25倍、特に５〜15倍であつて、しかも両塗膜の合
計膜厚が300〜650μ、特に350〜600μに調整する
ことによつて、本発明の目的を十分に達成するこ
とができるのである。 トツプコートの塗装方法は、ベースコートと同
じ方法で行なうことができる。 本発明は、上記両塗膜を予熱した熱量のみによ
つて完全硬化できるが、必要ならばトツプコート
を塗装した後に、さらに再加熱してもさしつかえ
ない。 本発明では、前記した特定組成からなるベース
コートおよびトツプコートを、溶融温度以上に予
熱した被塗物に塗装するので、被塗物への塗着効
率がすぐれており、しかも、ベースコートは被塗
面に塗着するとすみやかに、かつ均一に溶融する
ので、次いで塗装されるトツプコート塗膜とのな
じみがよくなつて、両塗膜の層間付着性が著しく
改善されるのである。その結果、塗装作業性なら
びに塗膜を加熱硬化せしめるためのエネルギー効
率が向上し、さらに、両塗膜が有するすぐれた性
能を十分に発現することができたのである。 一方、予熱した被塗物にエポキシ樹脂系粉体塗
料を２回塗り重ねることはすでに公知であるが、
該塗料はいずれも本発明において用いるベースコ
ートおよびトツプコートと比べて組成物に異なつ
ており、寒冷地域における耐衝撃性および耐折り
曲げ性などが劣るのである。 また、本発明で用いるベースコートを塗装して
から被塗物を加熱し、その後トツプコートを塗装
すると、ベースコートの塗着効率が劣ると共に、
ベースコートの溶融温度以上に被塗物が昇温する
まで長時間を要し、しかも昇温速度が不均一なた
めに、ベースコートを溶融させるのに長時間を要
し、しかも、溶融状態が不均一で、未溶融部分お
よび硬化部分などが生じ、トツプコート塗膜との
層間付着性が不十分である。さらに、ベースコー
トおよびトツプコートを塗装してから被塗物を加
熱する方法もあるが、トツプコートがベースコー
ト塗膜に混入して素地との密着性、防食性などが
低下するので好ましくないのである。 このようにして、本発明に従つて被層に塗層さ
れた被塗物（例えば埋設鋼管や海洋構造物など）
は、寒冷地でしかも厳しい腐食環境や設置作業に
おいても機械的損傷に耐えて、長期間安定して使
用される。 本発明を以下の実施例でさらに詳しく説明す
る。 実施例 １ ベースコート エピコート1004（エポキシ当量875〜975、数平
均分子量約1600、軟化点約98℃） 85部 エピコート154（エポキシ当量180） 15部 メチレンジトルイジン 16部 サリチル酸亜鉛 0.5部 モダフロー（モンサント社製商品名、流れ調整
剤） １部 をヘンシエルミキサーで粉砕混合したのち、ブ
スのコニーダーを用い、100℃で溶融混練し、
150メツシユパスまで粉砕してベースコート
（溶融温度100℃、硬化温度220℃）を得た。 トツプコート エピコート1004 100部 HYCAR CTBN1300×８（アクリロニトリル
を17重量％含む液状ブタジエンゴムで、カルボ
キシル基を有し、数平均分子量は3500） 20部 ベンジルトリフエニルホスホニウムブロマイド
0.5部 上記成分を、バンバリーミキサーにより、
150℃で2.5時間加熱撹拌してエポキシ当量1280
のゴム変性エポキシ樹脂を得た。 次いで、 該ゴム変性エポキシ樹脂 100部 DX171（フエノール性水酸基当量244） 37部 DEN439（エポキシ当量200） 15部 ベンガラ 20部 チタン白 10部 カーボンブラツク 0.2部 微粉末シリカ 15部 モダフロー 1.5部 をヘンシエルミキサーで粉砕混合し、ブスコニ
ーダーを用い、110℃で混練し、次いで150メツ
シユパスまで粉砕して、トツプコート（溶融
温度95℃、硬化温度220℃）を得た。 表面をサンドブラスト処理したSchedule40の
鋼管（肉厚3.92mm、外径60.3mm）、直径13mmの異
形棒および厚さ3.2mmのグリツトブラスト処理鋼
板を230℃に予熱し、直ちにこれらに上記ベース
コートを硬化後の膜厚が40μになるように静電
塗装した。塗着したベースコートは数秒以内に溶
融し、ゲルタイムＴは10秒であつた。ベースコー
ト塗膜が溶融してから15秒後に、上記トツプコー
トを硬化後の膜厚が310μになるように静電塗
装した。トツプコートを塗装してから、220℃
雰囲気で10分間加熱すると両塗膜は完全に硬化し
ていた。 比較例 １ 実施例１で用いたのと同じ被塗物を予熱せず
に、ベースコートおよびトツプコートを実施
例１と同様な膜厚に静電塗装した後、被塗物を
220℃になるまで加熱し、同温度で両塗膜を同時
に硬化せしめた。 実施例 ２ ベースコート DER664（エポキシ当量930、数平均分子量約
1600、軟化点約95℃） 80部 DEN439 20部 DX171 56部 ２−メチルイミダゾール 0.5部 ベンガラ 10部 バリタ 10部 マイカ ３部 をスーパーミキサーで粉砕混合したのち、２軸
エクストルーダーを用いて、100℃で混練し、
200メツシユパスまで粉砕してベースコート
（溶融温度98℃、硬化温度220℃）を得た。 トツプコート エピクロン7050（エポキシ当量1900、融点約130
℃） 100部 ビスフエノールＦ−グリシジルエーテル形フエ
ノール樹脂（フエノール性水酸基当量350）
22部 ノボラツクフエノールPP−810（数平均分子量
624、フエノール性水酸基当量178） ６部 Poly bd Ｒ−45EPT（末端エポキシ化液状ポリ
ブタジエンゴム、エポキシ当量1200） 50部 を、120℃の熱ロールで均一に混練し、粗粉砕
したのち、これに、 チタン白 22部 クロムグリーン ５部 モダフロー 0.15部 ２−メチルイミダゾール 0.8部 ベンゾイン ２部 加えてヘンシエルミキサーで粉砕混合し、ブス
のコニーダーを用い、85℃で混練し、150メツ
シユパスまで粉砕してトツプコート（溶融温
度95℃、硬化温度230℃）を得た。 実施例１で用いたのと同じ被塗物を240℃に予
熱し、これらに上記ベースコートを硬化後の膜
厚が30μになるように静電塗装した。塗着したベ
ースコートは数秒以内に溶融し、ゲルタイムＴは
７秒であつた。ベースコート塗膜が溶融してから
10秒後に、上記トツプコートを硬化後の膜厚が
320μになるように静電塗装した。トツプコート
を塗装してから、雰囲気温度230℃において10
分間再加熱すると両塗膜は完全硬化した。 比較例 ２ 実施例１で用いたのと同じ被塗物を予熱せず、
ベースコートを実施例２と同様な膜厚に静電塗
装した後、被塗物を220℃になるまで加熱し、同
温度で完全に硬化せしめた。次いで、トツプコー
トを実施例２と同様な膜厚に静電塗装してか
ら、220℃に加熱してトツプコート塗膜を完全硬
化せしめた。 実施例 ３ ベースコート エピコート1004（数平均分子量約2900、エポキ
シ当量1750〜2100、軟化点約128℃） 80部 DX171 20部 エピコート154 20部 モダフロー １部 ベンガラ 20部 バリタ 10部 マイカ ５部 を、スーパーミキサーで粉砕混合したのち、２
軸エクストルーダーを用いて、100℃で混練し、
200メツシユパスまで粉砕して、ベースコート
（溶融温度98℃、硬化温度220℃）を得た。 実施例２におけるベースコートを上記ベース
コートに代えた以外は、実施例２と同様にして
複層塗膜を形成せしめた。なお、ゲルタイムＴは
８秒であり、トツプコートはベースコート溶融
後15秒経過してから塗装した。 比較例 ３ トツプコート エピコート1004 100部 無水トリメリツト酸 ８部 シリカ 15部 ベンガラ 25部 モダフロー 0.5部 ベンゾイン １部 を、ヘンシエルミキサーで粉砕混合したのち、
ブスのコニーダーを用い、110℃で混練し、150
メツシユパスまで粉砕してトツプコート（溶
融温度105℃、硬化温度230℃）を得た。 実施例１におけるトツプコートを、上記トツ
プコートに代えた以外は、全て実施例１と同様
にして実施した。 比較例 ４ 実施例１におけるベースコートを、上記トツ
プコートに代えた以外は、全て実施例１と同様
にして実施した。 比較例 ５ 実施例１におけるトツプコートを、ポリエチ
レン粉末樹脂（密度0.918、メルトインデツクス
20）に代えた以外は、全て実施例１と同様にして
実施した。 性能試験結果 上記実施例および比較例で得た塗板についての
性能試験結果は表−１のとおりであつた。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 予熱した被塗面に、芳香族アミン類または多
   価フエノール類を硬化剤成分とするビスフエノー
   ルタイプのエポキシ樹脂系粉体塗料を塗装し、該
   塗膜が溶融してから硬化状態に達するまでの間
   に、ブタジエンを主成分とするゴム成分で変性し
   たエポキシ樹脂および硬化剤を主成分とする粉体
   塗料を塗装することを特徴とする複層塗膜の形成
   法。