JPS6336304B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エポキシ樹脂系粉体塗料を用いて、
金属素地に対する密着性、防食性、耐衝撃性およ
び耐折り曲げ性の優れた複層塗膜を形成する方法
に関するものであり、さらに詳しくは、まず金属
面との密着性ならびに防食性が優れたエポキシ樹
脂系粉体塗料を該金属面に塗布し、次いで耐衝撃
性、耐折り曲げ性に優れたゴム変性エポキシ樹脂
を主成分とする粉体塗料を塗装することにより、
両者の優れた性能を併せもつ複層構造の塗膜を形
成する方法に関する。通常エポキシ樹脂系粉体塗
料は、一般に金属素地に対する密着性が良く、厚
い塗膜を一度の塗装で設けることが出来、防食性
も優れているので、金属の長期防食用被覆材とし
て多用され始めている。 しかし、このエポキシ樹脂系粉体塗料から得ら
れた厚い被膜の物性、特に耐衝撃性、耐折り曲げ
性などは、被塗物の使用条件（例えば寒冷地域で
適用した場合）において充分満足出来る性能水準
に到達していない。 一方、ゴムで変性したエポキシ樹脂を用いた粉
体塗料も公知であり、該塗料によつて形成された
塗膜は、極低温環境下での耐衝撃性や耐折り曲げ
性は充分な性能を示すが、金属素地に対するエポ
キシ樹脂特有の優れた親和力が減じ、密着力や防
食性が低下する。特に低温域で、衝撃や折り曲げ
などの大きな外力が加えられた場合に、塗膜の凝
集破壊は防げても、金属素地から塗膜が遊離して
浮き上る傾向が認められ、そのような状態の塗膜
は、防食性が極端に劣るのである。 このように、従来のエポキシ樹脂系粉体塗料で
は、密着性、防食性、耐衝撃性および耐折り曲げ
性などのすべての性能を満足する塗膜が得られな
かつたのである。 そこで、本発明者等は、エポキシ樹脂系粉体塗
料によつて上記したすべての性能を有する塗膜を
形成せしめる方法について鋭意研究を行なつた結
果、その目的を達成でき、本発明を完成したので
ある。 すなわち、本発明は、被塗面に、芳香族アミン
類または多価フエノール類を硬化剤成分とするビ
スフエノールタイプのエポキシ樹脂系粉末塗料を
塗装し、次いでブタジエンを主成分とするゴム成
分で変性したエポキシ樹脂および硬化剤を主成分
とする粉体塗料を塗装することを特徴とする複層
塗膜の形成方法に関するものである。 本発明の特徴は、被塗面（特に金属面）に、該
被塗面に対する密着性、防食性などがすぐれた塗
膜を形成しうる芳香族アミン類または多価フエノ
ール類を硬化剤成分とするビスフエノールタイプ
のエポキシ樹脂系粉体塗料（以下、「ベースコー
ト」と略称する」を塗装し、次いで耐衝撃性およ
び耐折り曲げ性などがすぐれた塗膜を形成しうる
ブタジエンを主成分とするゴム成分で変性したエ
ポキシ樹脂および硬化剤を主成分とする粉体塗料
（以下、「トツプコート」と略称する）を塗り重ね
るところにある。その結果、ベースコート塗膜の
すぐれた密着性、防食性などを低下させることな
く、該塗膜の耐衝撃性および耐折り曲げ性はトツ
プコート塗膜によつてその劣化を完全に防止でき
たものである。一方、トツプコート塗膜は耐衝撃
性および耐折り曲げ性がすぐれており、しかもそ
の密着性および防食性は被塗面との間にベースコ
ート塗膜を介在させているために著しく向上させ
ることができたのである。したがつて、本発明に
よつて形成された複層塗膜は、従来のエポキシ樹
脂系粉体塗料塗膜に比べて、密着性、防食性、耐
衝撃性および耐折り曲げ性などを著しく改善する
ことができたのである。これらの塗膜性能は、
300μ以上、特に350μ以上の厚膜で、しかも０℃
以下、特に−20℃以下の寒冷地域に適用しても劣
化することがないのである。 次に、本発明において適用できるベースコート
およびトツプコートに関して説明する。 () ベースコート 本発明において適用できるベースコートは、
芳香族アミン類または多価フエノール類を硬化
剤成分とするビスフエノールタイプのエポキシ
樹脂系粉体塗料であつて、具体的には、該硬化
剤および、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ア
ルカンとエピハロヒドリンとを反応させて得ら
れるビスフエノールのエポキシ樹脂を主成分と
し、さらに必要に応じてノボラツク形フエノー
ル樹脂と・エピハロヒドリンとの縮合反応生成
物を配合してなる粉体塗料があげられる。 硬化剤成分：芳香族アミン類または多価フ
エノール類、 芳香族アミンとしては、例えばメタフエニ
レンジアミン、４，4′−ジアミノジフエニル
メタン、メチレンジトルイジン（４，4′−ジ
アミノ３，3′−ジメチルジフエニルメタン）、
などから選ばれた１種または２種以上が使用
でき、このうち、メチレンジトルイジンが特
に好ましい。 多価フエノール類としては、両末端もしく
は側鎖にフエノール性水酸基を１分子あたり
２個以上有する化合物が使用できる。具体的
には、ビスフエノールＡ〔2.2−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン〕、ビスフエノ
ールＦ〔ビス（４−ヒドロキシフエニル）メ
タン〕、該ビスフエノールＡおよび／または
ビスフエノールＦを過剰にしてエピクロルヒ
ドリンと反応せしめた生成物、ノボラツクあ
るいはレゾール形のフエノールアルデヒド縮
合物などがあげられ、これらは単独で、又は
混合して使用でき、このうち、過剰のビスフ
エノールＡ（またはビスフエノールＦ）とエ
ピクロルヒドリンとの反応生成物およびノボ
ラツク形フエノールアルデヒド縮合物は、被
塗面との密着性をさらに向上せしめるので特
に好ましい。 ビスフエノールＡ、ビスフエノールＦ、お
よびこれらを過剰にしてエピクロルヒドリン
と反応せしめてなる両末端にフエノール性水
酸基を有する化合物は、数平均分子量200〜
2000で、フエノール性水酸基当量100〜1000
であることが好ましく、具体的にはダウケミ
カル社製商品名「XD−8062.00」、「XD−
8062.01」およびシエル化学社製商品名
「DX171」などがあげられる。 また、ノボラツク形フエノールアルデヒド
縮合物は、フエノール類とアルデヒド類とを
酸性触媒の存在下で反応させることにより得
られる。フエノール類に対するアルデヒド類
の使用量には特に制限はないが、一般にフエ
ノール類１モル当りアルデヒド1.7モル以下
特に0.7〜1.5モルの量比を用いることができ
る。反応は、一般に適当な反応媒体中で酸性
触媒として塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸
や、シユウ酸、ギ酸、ｐ−トルエンスルホン
酸などの有機酸などをフエノール類に対して
0.2〜0.5％の量で存在させて、70〜100℃の
温度で２〜８時間程度の加熱を行なえばよ
い。本発明で好適に使用し得るノボラツク型
フエノール樹脂は一分子中にフエノール性水
酸基を２〜10個有する２〜10核体である。上
記フエノール類としては、例えば、フエノー
ル ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−
クレゾール、２，３−キシレノール、２，５
−キシレノール、３，４−キシレノール、
３，５−キシレノール、ｐ−tertブチルフエ
ノール、ｐ−フエニルフエノール、ｐ−tert
アミルフエノール、ｏ−クロルフエノール、
ｐ−クロルフエノールなどの１価フエノール
類；ビスフエノールＡ、ビスフエノールＢ、
ビスフエノールＦ、レゾルシノールなどの２
価フエノール類；などが挙げられ、これらは
単独或いは２種以上組合せて使用することが
できる。また、アルデヒド類としては、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フル
フラール、アセトアルデヒド、などが挙げら
れ、なかでも好適なものはホルムアルデヒド
である。これらのアルデヒド類は単独或いは
２種以上組合せて使用することができる。具
体的には、群栄化学工業社製商品名「ノボラ
ツクフエノールPP810」、昭和ユニオン合成
社製「ノボラツクフエノールCKM2103」お
よび日立化成社製「ビタノール1133」などが
あげられる エポキシ樹脂：ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカンとエピハロヒドリンとを反応
させて得られる常温で固体のビスフエノール
タイプのエポキシ樹脂である。 上記ビス（４−ヒドロキシフエニル）アル
カンとしては、例えばビスフエノールＡ、ビ
スフエノールＦおよびハロゲン化ビスフエノ
ールＡなどがあげられ、上記エピハロヒドリ
ンとしてはエピクロルヒドリンなどが例示で
きる。 上記ビス（４−ヒドロキシフエニル）アル
カンとエピハロヒドリンとの反応は、縮合反
応であり、それ自体公知の方法によつて行な
うことができ、該反応生成物の具体例として
は、シエル化学(株)製のエピコート1001、エピ
コート1002、エピコート1004、エピコート
1007ならびにエピコート1009（いずれも商品
名）およびダウケミカル社製商品名
DER664、DER667、DER668、大日本イン
キ化学工業社製商品名エピクロン7050などが
あげられる。 該エポキシ樹脂は、常温で固体であればよ
いが、そのうち、軟化点70〜125℃、数平均
分子量700〜4000、特に900〜3000、エポキシ
当量150〜3800、特に450〜2200のものが好ま
しい。 該エポキシ樹脂の数平均分子量が700より
小さくなるか、またはエポキシ当量が150よ
り小さくなると常温において粘着性のある固
体あるいは液体となつて粉体塗料化が困難に
なることがあり、一方数平均分子量が4000よ
り大きくなつたり、エポキシ当量が3800より
大きくなると反応性が低下するか又は溶融粘
度が高すぎて平滑な塗面が得られないおそれ
がある。 ベースコートに必要に応じて配合できるノ
ボラツク形フエノール樹脂とエピハロヒドリ
ンとの縮合反応生成物。 ノボラツク形フエノール樹脂としては、前
記したフエノール類とアルデヒド類とを酸性
触媒の存在下で反応せしめてなる樹脂があ
る。 上記ノボラツク形フエノール樹脂とエピハ
ロヒドリンとの縮合反応は、それ自体公知の
方法で行なうことができる。該縮合反応生成
物には、１分子あたり平均して２個より多い
グリシジル基を含有してることが好ましい。
該縮合反応生成物は、エポキシ当量100〜800
であることが特に好ましい。また、該縮合反
応生成物を併用することによつて、得られた
複層塗膜の被塗物面との付着性、架橋硬化性
などをさらに向上させることができるのであ
る。該縮合反応生成物としては、例えば、シ
エル化学(株)製、商品名エピコート152、エピ
コート154およびダウケミカル社製商品名
DEN438、DEN439などが挙げられる。 また、ベースコートには、着色顔料（例：
酸化チタン、カーボンブラツク、酸化鉄、ア
ルミ粉、クロムグリーン、フタロシアニンブ
ルーなど）、体質顔料（例：炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、バリタ、マイカ、タルク、ク
レーなど）、防錆顔料（例：鉛丹、塩基性ク
ロム酸鉛、ジシククロメート、モリブデン酸
亜鉛、リン酸アルミニウム、亜鉛粉末など）、
補強用充填剤（例：アスベスト、ガラスフレ
ーク、ガラス繊維、金属粉など）等を含むこ
とができる。また、通常粉体塗料に使用され
うる分散剤や紫外線吸収剤、流れ調整剤など
の添加物を含むこともできる。 また、該ベースコートの硬化性を促進する
ために、硬化触媒として、例えばサリチル酸
亜鉛、２−メチルイミダゾール、トリフエニ
ルホスフイン、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイドなどを必要に応じて配合できる。 本発明において用いられるベースコートは上
記した成分からなり、各成分の配合割合は、ビ
スフエノールタイプのエポキシ樹脂100重量部
あたり、ノボラツク形フエノール樹脂とエピハ
ロヒドリンとの縮合物は50重量部以下、特に10
〜30重量部が好ましい。また、硬化剤は、該硬
化剤が有する架橋性反応基が、エポキシ基１当
量あたり、0.6〜1.5当量、特に0.8〜1.2当量が
好ましい。 また、該ベースコートは、上記の成分を80〜
120℃程度で充分に溶融混練し、これを冷却後
粉砕することによつて得られる。溶融混練装置
としては、加熱ロール、加熱ニーダ、エクスト
ルーダ、その他の装置が用いられる。また、粉
体化は、これらの各成分を揮発性溶剤に溶解
し、熱い空気中に噴霧して粉体にするいわゆる
噴霧乾燥法によつても行なえる。 () トツプコート 本発明において用いるトツプコートは、ブタ
ジエンを主成分とするゴム成分で変性されたエ
ポキシ樹脂および硬化剤を主成分とする粉体塗
料である。具体的には、該ゴム成分とエポキシ
樹脂との混合物あるいは反応生成物に硬化剤を
配合してなる粉体塗料である。該トツプコート
において、「変性された」とは、上記ゴム成分
とエポキシ樹脂とを一部もしくは全部反応させ
たものを指す。 ブタジエンを主成分とするゴム成分 該ゴム成分は、ブタジエンの重合体および
ブタジエンとの他の重合性化合物との共重合
体に反応性官能基を導入したものである。 ブタジエンと共重合せしめる他の重合性化
合物としては、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、スチレン、ジクロルスチ
レン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチ
ル、塩化ビニリデンなどがあげられ、該他の
重合性化合物の含有量は該共重合体中50重量
％以下が好ましい。また、上記重合体および
共重合体におけるブタジエンの結合様式はシ
ス−、トランス−１，４あるいは１，２型又
はこれらの混合系のいずれでもさしつかえな
い。 また、反応性官能基としてはカルボキシル
基、アミノ基、エポキシ基などがあげられ、
これらは上記重合体および共重合体の末端ま
たは側鎖に１分子あたり少なくとも２個以上
有しておればよく、該官能基の導入はそれ自
体公知の方法で行なえる。 さらに、上記重合体および共重合体の数平
均分子量は、特に制限されないが、2000〜
5000の範囲にあることが、本発明の上記目的
を達成する点において好ましい。 このようなゴム成分として、具体的には、
米国ビー・エフ・グツドリツチ社製の商品
名、「HYCAR CTBN 1300×８」、
「HYCAR ATBN 1300×16」、および出光
石油化学社製商品名「Poly bd Ｒ−45EPT」
などあげられる。 エポキシ樹脂 上記ゴム成分で変性するエポキシ樹脂とし
ては、前記ベースコートにおいて用いるビス
（４−ヒドロキシフエニル）アルカンとエピ
ハロヒドリンとを反応させて得られるビスフ
エノールタイプのエポキシ樹脂が同様にして
用いられる。 これらのエポキシ樹脂とゴム成分との割合
は、前者100重量部あたり、後者１〜50重量
部、好ましくは５〜30重量部である。 また、該両成分をあらかじめ反応させるに
は、上記構成割合内で混合し、塩基性触媒の
存在下で、100〜200℃、好ましくは130〜180
℃に加熱することによつて両成分の反応が容
易に行なわれる。塩基性触媒としては、例え
ば水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの
アルカリ金属の水酸化物、トリエチルアミ
ン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級ア
ミン、テトラメチルアンモニウムクロライド
などの第４級アミン、トリフエニルホスフイ
ンなどのトリアルキル又はトリアリールホス
フイン、ベンジルトリフエニルホスホニウム
ブロマイドなどがあげられ、これらは反応せ
しめる上記成分の0.03〜２重量％の範囲に存
在させることが好ましい。 硬化剤 トツプコートの硬化剤としては、例えば、
前記ベースコートにおいて用いられる芳香族
アミン類ならびに多価フエノール類の他に、
ジシアンジアミド（誘導体も含む）、二塩基
酸ジヒドラジド、三フツ化ホウ素錯塩、高酸
価ポリエステル樹脂、多塩基酸無水物なども
使用できる。 本発明の上記組成からなるトツプコートには、
必要に応じて、前記したノボラツク形フエノール
樹脂とエピハロヒドリンとの縮合反応生成物をさ
らに配合することができ、それによつて、ベース
コート塗膜との密着性および架橋性などを向上さ
せることができるのである。 該ノボラツク形フエノール樹脂とエピハロヒド
リンとの縮合反応生成物の配合方法は、上記した
各成分と単に混合するか、または上記エポキシ樹
脂と共にもしくはそれ単独でゴム成分とあらかじ
め反応させてから配合することもできる。また、
該縮合反応生成物の配合割合は、前記エポキシ樹
脂100重量部あたり、50重量部以下、特に５〜30
重量部が好ましい。 さらに、該トツプコートには、前記ベースコー
トと同様な着色顔料、体質顔料、防錆顔料、補強
用充填剤、分散剤、紫外線吸収剤、流れ調整剤、
揺変剤、硬化触媒などを必要に応じて任意に含む
ことができる。 該トツプコートにおいて、硬化剤の配合量は、
エポキシ樹脂、ゴム成分およびノボラツク形フエ
ノール樹脂とエピクロルヒドリンとの縮合反応生
成物中含まれる合計のエポキシ基１当量あたり、
硬化剤の架橋性官能基が0.6〜1.5当量、特に0.8〜
1.2当量が好適である。 該トツプコートは、前記ベースコートと同様に
して製造することができる。 本発明の複層塗膜の形成方法は、被塗物面に上
記ベースコートを塗装し、次いで上記トツプコー
トを塗装することによつて行なわれる。 被塗物としては、制限されず任意の材質、形状
のものが使用できるが、特に金属製の鉄筋棒、異
形棒、鋼管、鋼管用各種フイツテイングなどが例
示できる。これらの被塗物の表面は、脱脂洗滌さ
れて不安定な錆が除去されていればよく、好まし
くは、さらにサンドやシヨツトやグリツトなどで
ブラスト処理したり、リン酸塩やクロム酸塩など
の処理液で化成処理しておくのが望ましい。 ベースコートおよびトツプコートの塗装は粉末
静電塗装法、粉末流動浸漬法などによつて行なう
ことができる。 ベースコートおよびトツプコートを塗り重ねせ
て、両者のすぐれた性能を併せて発現させるに
は、被塗膜やその使用環境にもよるが、焼付硬化
させた後の被膜にもとずいて素地に対して密着性
の良いベースコート被膜は20μ〜150μ、特に30〜
100μ、耐折り曲げ性および耐衝撃性の良いトツ
プコート被膜は100μ〜500μ、特に300〜500μであ
ることが好ましい。そして、トツプコートの塗膜
は、ベースコートの膜厚の３〜25倍、特に５〜12
倍であつて、かつその合計膜厚は300〜650μ、特
に350〜600μが好ましい。 本発明におけるベースコート塗膜およびトツプ
コート被膜の焼付硬化方法は特に制限されず、任
意の方法を選択できる。たとえば、被塗物を予熱
せずにベースコートを塗装し、焼付後、トツプコ
ートを塗装してから再び加熱する（２コート２ベ
イク方式）方法、被塗物を予熱せずベースコート
およびトツプコートを塗装したのち、加熱して両
塗膜を同時に硬化せしめる方法、さらには予熱し
た被塗物にベースコートを塗装して完全に硬化さ
せた後、トツプコーを塗装し、該予熱温度のみま
たは再加熱して硬化せしめる方法などがある。 このようにして、本発明に従つて複層に塗装さ
れた被塗物（例えば埋設鋼管や海洋構造物など）
は、寒冷地で、しかも厳しい腐食環境や設置作業
においても機械的損傷に耐えて、長期間安定して
使用される。 本発明を以下の実施例でさらに詳しく説明す
る。 実施例 １ ベースコート エピコート1004（エポキシ当量875〜975、数平
均分子量約1600、軟化点約98℃） 85部 エピコート154（エポキシ当量180） 15部 メチレンジトルイジン 16部 サリチル酸亜鉛 0.5部 モダフロー（モンサント社製商品名、流れ調整
剤） １部 をヘンシエルミキサーで粉砕混合したのち、ブ
スのコニーダーを用い、100℃で溶融混練し、
150メツシユパスまで粉砕してベースコート
を得た。 トツプコート エピコート1004 100部 HYCAR CTBN 1300×８（アクリロニトリル
を17重量％含む液状ブタジエンゴムで、カルボ
キシル基を有し、数平均分子量は3500） 20部 ベンジルトリフエニルホスホニウムブロマイド
0.5部 上記成分を、バンバリーミキサーより、150
℃で2.5時間加熱撹拌して、エポキシ当量1280
のゴム変性エポキシ樹脂を得た。 次いで、 該ゴム変性エポキシ樹脂 100部 DX171（フエノール性水酸基当量244） 37部 DEN439（エポキシ当量200） 15部 ベンガラ 20部 チタン白 10部 カーボンブラツク 0.2部 微粉末シリカ 15部 モダフロー 1.5部 をヘンシエルミキサーで粉砕混合し、ブスコニ
ーダーを用い、110℃で混練し、次いで150メツ
シユパスまで粉砕して、トツプコートを得
た。表面をサンドブラスト処理した厚さ９mmの
鋼板に上記ベースコートを焼付後の厚さが
40μになるように静電塗装し、次いでその上に
上記トツプコートを焼付後の厚さが310μに
なるように静電塗装により塗り重ね、その後鋼
板温度が220℃になるまで加熱して、同温度で
焼付けた。 比較例 １ サンドブラスト処理した厚さ９mmの鋼板に、ベ
ースコートのみを用い、焼付後の厚さが350μ
となるように静電塗装し、実施例１と同様にして
焼付けた。 比較例 ２ サンドブラスト処理した厚さ９mmの鋼板に、ト
ツプコートのみを用いて焼付後の厚さが350μ
となるように静電塗装し、実施例１と同様にして
焼付けた。 実施例 ２ ベースコート DER664（エポキシ当量930、数平均分子量約
1600、軟化点約95℃） 80部 DEN 439 20部 DX 171 56部 ２−メチルイミダゾール 0.5部 ベンガラ 10部 バリタ 10部 マイカ ３部 をスーパーミキサーで粉砕混合したのち、２軸
エクストルーダーを用いて100℃で混練し、200
メツシユパスまで粉砕してベースコートを得
た。 トツプコート エピクロン7050（エポキシ当量1900、融点約130
℃） 100部 ビスフエノールＦ−グリシジルエーテル形フエ
ノール樹脂（フエノール性水酸基当量350）
22部 ノボラツクフエノールPP−810（数平均分子量
624、フエノール性水酸基当量178） ６部 Poly bd Ｒ−45 EPT（末端エポキシ化液状ポ
リブタジエンゴム、エポキシ当量1200） 50部 を、120℃の熱ロールで均一に混練し、粗粉砕
したのち、これに、 チタン白 22部 クロムグリーン ５部 モダフロー 0.15部 ２−メチルイミダゾール 0.8部 ベンゾイン ２部 加えてヘンシエルミキサーで粉砕し、ブスのコ
ニーダーを用い、85℃で混練し、150メツシユ
パスまで粉砕してトツプコートを得た。 実施例１で用いたのと同じ鋼板に、上記ベース
コートを焼付後の膜厚が30μになるように静電
塗装し、鋼板の温度が230℃になるまで焼付け、
その温度でトツプコートを焼付後の膜厚が
320μになるよう静電塗装し、そのまま自然放冷
して硬化させた。 比較例 ３ 実施例１で用いたのと同じ鋼板を、230℃に予
熱し、ベースコートのみを、焼付後の膜厚が
350μになるように静電塗装し、そのまま自然放
冷して硬化させた。 比較例 ４ 比較例３と同様にして、トツプコートのみを
塗つた。 実施例 ３ ベースコート エピコート1004（数平均分子量約2900、エポキシ
当量1750〜2100、軟化点約128℃） 80部 DX 171 20部 エピコート 154 20部 モダフロー １部 ベンガラ 20部 バリタ 10部 マイカ ５部 を、スーパーミキサーで粉砕混合したのち、２軸
エクストルーダーを用いて、100℃で混練し、200
メツシユパスまで粉砕して、ベースコートを得
た。 実施例２におけるベースコートを上記ベース
コートに代えた以外は、実施例２と同様にして
複層塗膜を形成せしめた。 比較例 ５ 実施例３におけるベースコートのみを用い
て、実施例１で用いた同じ鋼板に、焼付後の膜厚
が350μなるように塗装し、実施例２と同様にし
て焼付けた。 比較例 ６ ベースコート 100部 無水トリメリツト酸 ８部 シリカ 15部 ベンガラ 25部 モダンフロー 0.5部 ベンゾイン １部 を、ヘンシエルミキサーで粉砕混合したのち、ブ
スのコニーダーを用い、110℃で混練し、150メツ
シユパスまで粉砕してベースコートを得た。 実施例１におけるベースコートを、上記ベー
スコートに代えた以外は、全て実施例１と同様
にして実施した。 比較例 ７ 実施例１におけるトツプコートを、上記ベー
スコートに代えた以外は、全て実施例１と同様
に実施した。 比較例 ８ サンドブラスト処理した厚さ９mmの鋼板に実施
例１で用いたと同様のベースコートを焼付後の
厚さが40μになるように静電塗装し、鋼板の温度
が240℃になるまで焼付け、その温度でポリエチ
レン粉末樹脂（密度0.918、メトルインデツクス
20）を、焼付後の膜厚が320μになるように塗装
し、そのまま自然放冷して塗膜を形成させた。 比較例 ９ サンドブラスト処理した厚さ９mmの鋼板に、実
施例１で用いたと同様のベースコートを焼付後
の厚さが40μになるように静電塗装し、鋼板の温
度が230℃になるまで焼付け、次いで鋼板の温度
が室温になるまで放冷したのち、このものの上に
スチレンブタジエンゴム（キシロール溶液、固形
分30％）40部、マレイン化ロジン（キシロール、
固形分75％）10部及び脱水ヒマシ油変性エポキシ
樹脂10部の混合物を乾燥膜厚50μになるように塗
布し室温にて乾燥を行なつて塗膜を形成させた。 性能試験結果 上記実施例および比較例で得た塗板についての
性能試験結果は次のとおりであつた。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 被塗面に、芳香族アミン類または多価フエノ
   ール類を硬化剤成分とするビスフエノールタイプ
   のエポキシ樹脂系粉体塗料を塗装し、次いでブタ
   ジエンを主成分とするゴム成分で変性したエポキ
   シ樹脂および硬化剤を主成分とする粉体塗料を塗
   装することを特徴とする複層塗膜の形成方法。