JPS63316780A - ビシクロ環系ピペリジン化合物及び該化合物を安定剤として含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は新規ビシクロ環系ピペリジン化合物、その光安
定剤、熱安定剤及び酸化安定剤としての使用、ならびに
安定化された有機材料に関する。

〈従来の技術、発明が解決しようとする課題〉合成ポリ
マーは、酸素の存在下で日光又は他の紫外線源に曇さ２
Ｌると、その物理的性質の静時的変化、例えば機械的強
度の低下及び変色が起こることが知られている。

合成ポリマーに紫外線を照射したときの有害な作用を抑
制するために、光安定化作用を有する種々の添加剤、例
えば米国特許ＵＳ−Ａ−４，２５へ６８８及びＵＳ−Ａ
−４，２７９，８０４号明細書に記載されている添加剤
を使用することが提案されてきた。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は次式Ｉ： 〔式中、 Ｒ１は水素原子、０°、ＯＨ，Ｎｏ、ＣＨ，ＣＮ、炭素
原子数１ないし８のアルキル基、アリル基、ベンジル蔦
、炭素原子数１ないし８のアシル基、ＯＨ−モノ置換炭
素原子数２ないし４のアルキル基、２．３−エポキシプ
ロピル基、炭素原子数１ないし１８のアルキルオキシ基
、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキルオキシ基又
は２．５−ジヒドロキシプロピル基を表わし、 Ｒ７は直接結合又は−ＣＨ，−を表わす〕で表わされる
化合物に関する。

炭素原子数１ないし８のアルキル基としてのＲ３の代表
例はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基及びオ
クチル基である。炭素原子数１ないし４のアルキル基、
特にメチル基が好ましい。

炭素原子数１ないし８のアシル基としてのＲ１は脂肪族
又は芳香族アシル基であってよい。炭素原子数１ないし
８のアルカノイル基、炭素原子数５ないし８のアルケノ
イル基及びベンゾイル基が好ましい。例として、ホルミ
ル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレ
リル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ベンゾイル
基、アクリロイル基及びクロトノイル基が挙げられる。

アセチル基が好ましい。

好ましくＲ１２，Ｓまたは４位でＯＨでモノ置換された
炭素原子数２ないし４のアルキル基とＬ−’ｉ（のＲ１
の代表例は２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、３−ヒドロキノプロピル基、２−ヒドロキシ
ブチル基及び４−ヒドロキシブチル基である。２−ヒド
ロキシエチル基が好ましい。

炭素原子数１ないし１８のアルキルオキ７基としてのＲ
，ｆｌ例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基
、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−
エチル−ヘキシルオキシ基、ｎ−）ニルオキシ基、ｎ−
デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシ
ルオキシ基、ｎ−トリデシルオキン基、ｎ−テトラデシ
ル基、ｎ−へキ丈デシルオキシ基又はｎ−オクタデシル
オキシ基である。炭素原子数６ないし１２のアルキルオ
キシ基、特にヘプチルオキシ基及びオクチルオキ７基が
好ましい。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキルオキシ基とし
てのＲ，ｆｌ例えばシクロペンチルオキシ基、シクロへ
キシルオキシ基、シクロオクチルオキ７基、シクロノニ
ルオキシ基又はシフミドデシルオキシ基である。シクロ
ペンチルオキシ基及びシクロへキシルオキシ基が好まし
い。

Ｒ２が水素原子、ＣＨ，ＣＮ、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基又はＯ
Ｈ−モノ置換炭素原子数２ないし３のアルキル基を表わ
す式Ｉで表わされる化合物が好ましい。

特に好ましいのは、Ｒ１が水素原子、メチル基、アリル
基又はアセチル基を表わす式ｌで表わされる化合物であ
る。

Ｒ１が水素原子、メチル基、アリル基又はアセチル基を
表わし、そしてＲ１が−ＣＨ１−を表わす式ｌで表わさ
れる化合′４！Ｊは特に興味深い。

式１で表わされるとりわけ興味深い化合物は、Ｒ５が水
素原子又はメチル基を表わし、そしてＲ１が−ＣＨ，−
を表わす化合物である。

式ｌで表わされる化合物は公知方法と同様な方法で製造
することができる。

Ｒ７が直接結合を表わしそしてＲ３が水素を表わす場合
、式Ｉで表わされる化合物は、例えば下記図式１に従っ
て、式■で表わされる化合物と式１（Ｒ，はメチル基又
はエチル基を表わすのが好ましく、またＸは塩素原子又
は臭素原子を表わすのが好ましい）で表わされるノ・ノ
ゲノマロネートとを反応させることにより製造すること
ができる。

図式１： ％式％ Ｒ２が−ＣＨ，−を表わしそしてＲ２が水素原子を表わ
す場合、式ｌで表わされる化合物は例えば下記図式２に
従い、式■で表わされる化合物と、マレイン酸もしくは
フマール酸のジメチルもしくはジエチルエステルとを反
応させることにより製造することができる。

図式２： ％式％ ピペリジンＮ上が置換されている対応化合物は、当技術
分野での慣用方法により式■又はＶで表わされる化合物
から都合よく製造される。

反応は好ましくは不活性溶媒中で、例えばトルエン、キ
シレン、エチルベンゼン　トリメチルベンゼン、テカリ
ン、シフチルエーテル、１゜２−ジメトキシエタン１．
１．２−ジェトキシエタン、ジエチレングリコール、ジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はジメチルスル
ホキシド中で行なわれる。

前記図式１に従う反応においては、遊離する塩酸を中和
するために無機塩基、例えばナトリウムもしくはカリウ
ムの水酸化物もしくは炭酸塩が都合よく使用される。

本発明化合物を製造するために使用することのできる弐
■で表わされる化合物は公知方法により、例えばヨーロ
ッパ特許出願ＥＰ−Ａ−６１７８５号明細書に記載され
ているように、例えば白金やパラジウムのような水素化
触媒の存在下でのジエチレントリアミンと２．２．４６
−テトラメチル−４−ピペリドンの還元的アルキル化に
より得られる。

最初に述べ、たよりに、式ｌで表わされる化合物は有機
材料、特に合成ポリマー及びコポリブーの光安定性、熱
安定性及び酸化安定性を改良するのに非常に有効である
。

従って本発明の他の目的は、熱、酸化又は光−誘導劣化
を被り易い有機材料と少なくと４１種の式Ｉで表わされ
る化合物とからなる組成物である。

安定化しつる有機材料の例金下記に示す；１、　モノ又
はジオレフィンから誘導されるポリマー、例えばポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリメ
チルペンテン−１、ポリイソプレン若くはポリブタジェ
ン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペンタン若く
はノルボルネンのポリマー、（場合により架橋していて
もよい）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（Ｔ
（ＤＰＥ）、低密度ボ１１エチレン（ＬＤＰＥ）及び線
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。

？−１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンと
ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、　Ｐ
Ｐ／ＬＤＰＥ　）並びに異なる型のポリエチレンの混合
物（例えば ＬＤＰＥ／ＨＤＰＲ）。

五　モノ−及びジ−オレフィン同士又は他のビニルモノ
マーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレン、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤｆ’Ｅ）及びそれと低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＫ）との混合物、プロピレン
／ブテン−１、エチレン／ヘキセン、エチレン／エチル
ペンテン、エチレン／ヘプテン、エチレン／オクテン、
プロピレン／インブチレン、エチレン／ブテン−１、プ
ロピレン／ブタジェン、インブチレン／イソプレン、エ
チレン／アルギルアクリレート、エチレン／アルキルメ
タクリレート、エチレン／ビニルアセテート又はエチレ
ン／アクリル酸コポリマー並びにそれらの塩（イオノマ
ー）並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘ
キサジエン、ジシクロペンタジェン又はエチリデン−ノ
ルボルネンとのターポリマー、並びにそのようなコポリ
マーの混合物及びそれらの上記の１）で挙げたポリマー
との混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピ
レン−コポリマー、ＬＤＰＲ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡ
Ａ、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ。

３ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９のも
の）及びそれらの水素化変性カチオン（例えば粘着剤）
。

屯　ポリスチレン及びポリ−（ｐ−メチルスチレンｌ、
ボ１Ｊ−（α−メチルスチレン）。

＆　スチレン又ハα−メチルスチレンのジエン又はアク
リル銹導体とのコポリマー、例えばスチレン／フタジエ
ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキル
メタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレ
ン／ブタジェン／エチルアクリレート、スチレン／アク
リロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマ
ーと他のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエン
ポリマー又（１エチレン／プロピレン／シエンターホリ
マーカラ得られる耐衡撃性樹脂混舎物；及びスチレンの
ブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジェン／
スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン
／エチレン／ブチレン／スチレン又ハスチレン／エチレ
ン／プロピレン／スチレン。

＆　スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリ
マー、例えば、スチレンの結合したポリブタシコン、ス
チレンの結合したポリブタジェン−スチレン又はポリブ
タジェン−アクリロニトリル：スチレン及びアクリロニ
トリル（又はメタクリレートリル）の結合したポリブタ
ジェン；スチレン及びマレイン酸無水物又はマレイミド
の結合したポリプタジエン；スチレン、アクリロニトリ
ル及ヒマレイン酸無水物の結合したポリブタジェン；ス
チレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリＶ−トの
結合したポリブタジェン、スチレン及びアルキルアクリ
レート又はメタクリレートの結合したポリブタジェン、
スチレン及びアクリロニトリルの結合したエチレン／プ
ロピレン／ジェンターポリマー、スチレン及ヒアクリロ
ニトリルの結合したポリアクリレート又はポリメタクリ
レート、スチレン及びアクリロニトリルの結合したアク
リレート／ブタジェンコポリマー、並びにこれらと５）
に挙げたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ−。

ＭＢＳ　＋、　ＡＳＡ−又はＡＥＳ−ポリマーとして知
られるコポリマー混合物。

１　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化若しくはりａロスルホン化ポリエチ
レン及びエビクロロヒドリンのホモ及びコポリマー、ハ
ロゲン含有ビニル化合物から得られるポリマー、例えば
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビ
ニル、ポリフッ化ビニリデン：並びにこれらのコポリマ
ー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／
酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー
。

ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９８）に挙げたモノマー同士のコポリマー又は８）に挙
げたモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例
えば、アクリロニトリル／ブタジェンコポリマー、アク
リロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アク
リロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリ
マー又はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマ
ー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブ
タジェンターボリフ−８ １α　不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル
誘導体又はアセタールから誘導されるポリマー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレ
エート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート
又はポリアリルメラミン；並びにこれらの上記１）で挙
げたオレフィンとのコポリマー　〇 １ｔ　　環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、
例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド又はこれらのビスグリシジ
ルエーテルとのコポリマー。

１ｚ　　ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、
並びにコモノマーとして例えばエチレンオキシドを含有
するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アク
リレート又はＭＳＢで変性したポリアセタール。

１五　ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスル
フィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
又はポリアミドとの混合物。

１４、　一方の末端に水酸基を有し、他方の末端に脂肪
族又は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル
、ポリエステル又はポリブタジェンから誘導されるポリ
ウレタン、並びにそれらの前駆物質（ポリインシアネー
ト、ポリオール又はプレポリマー）。

１５　　ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はア
ミノカルボン酸若しくは相当するラクタムから誘導され
るポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、
ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０
．６／９．６／１２及び４／６、ポリアミド１１、ポリ
アミド１２；ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸の縮
合によって得られる芳香族ポリアミド：ヘキサメチレン
ジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸及び
場合により変性剤としてのエラストマー、例えばポリ−
２，４゜４−トリメチルへキ丈メチレンテレフタルアミ
ド又はポリ−ｍ−７ェニレンインフタルアミドから製造
されるポリアミド。更に、前部ポリアミドの、ポリオレ
フィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的
に結合した若しくはグラフトしたエラストマー；又はポ
リエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコール
とのコポリマー。更に、ＥＰＤＭ又ＨＡＢＳで変性した
ポリアミド又にコポリアミド；並びに加工中に縮合した
ポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　　
ド。

１７、　　ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／
又はヒドロキンカルボン酸又は相当するラクトンから誘
導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−
ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ−〔
λ２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕テレフ
タレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに末端
水酸基を有するポリエーテルから誘導されるブロック−
コポリニーデル−エステル。

１ａ　　ポリカーボネート及びポリエステルカーボネー
ト。

１９、　　ホｌ＋スルホン、ポリエーテルスルホン及ヒ
ポリエーテルケトン。

２α　アルデヒドと、フェノール、尿素又はメラミンと
から誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホ
ルムアルデヒドｔ、！脂、尿Ａ／ホルムアルデヒド樹脂
及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２ｔ　　乾性及び不乾性アルキッド樹脂。

２２、　　飽和及び不飽和ジカルボン酸の多価７　グリ
コールとの、ビニル化合物を架橋剤とする、コポリエス
テルから誘導される、不飽和ポリエステル樹脂、並びに
そのノ・ロゲン原子を含む難燃性変性樹脂。

２五　置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシ−ア
クリレート、ウレタン−アクリレート又はポリエステル
−アクリレートから誘導される熱硬化性アクリル樹脂。

２４、　　架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリ
イソシアネート又はエポキシ樹脂を混合したアルキッド
樹脂、ポリエステル樹脂又はアクリレート樹脂。

２！ｌＬ　　ポリエボキ７ド、例えば、ビス−グリシジ
ルエーテル又は脂環式ジエボキシドから誘導される架橋
エポキシ樹脂。

２＆　天然のポリマー、例えば、セルロース、天然ゴム
、ゼラチン及びそれらを重合同族体として化学変性した
誘導体、例えば、酢酸セルロース、フロピオン酸セルロ
ース及ヒセルロースプチレート又ハセルロースエーテル
、例工ばメチルセルロース；ロジン及びその誘導体。

２７、　　上記のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰ
ＤＭ。

ポリアミド６／ＥＰＤＭ若しく　ｆｌＡＢｓ、ＰＶＣ／
ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢ
Ｓ。

ＰＢＴＰ／ＡｎＳ、　ＰＣ／ＡＳＡ％ＰＣ／ＰＢＴ、　
ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／７クリレート、ＰＯＭ／熱可
塑性ＰＵＲ１ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ％ＰＯＭ／アクリレ
ート、Ｐ　ＯＭ／Ｍ　Ｂ　Ｓ％ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、　Ｐ
ＰＥ／ＰＡ　ｔ　６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ％
ＰＡ／ＰＰ、　ＰＡ／ＰＰＥ。

２ａ　　純単量体化合物又はその混合物からなる天然及
び合成有機材料、例えば、鉱油、動物若しくは植物脂肪
、オイル及びワックス又は合成エステル（例えば、フタ
レート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート
）をペースとした上記オイル、ワックス及ヒ脂肪、並び
に合成エステルの適蟲な重量比で混合された鉱油との混
合物で、その材料はポリマーのための可塑剤又は繊維紡
績油として並びにこのような材料の水性エマルジョンと
して使用されうる。

２９、　　天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例え
ば、天然ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン／
ブタジェンコポリマーのラテックス。

式■で表わされる化合物はポリオレフィンとりわけポリ
エチレン及びポリプロピレンの光安定性、熱安定性及び
酸化安定性を改良するのに特に適している。

式ｆ１）で表わされる化合物はポリマーの性質、最終的
な使用及び他の添加剤の存在に応じて、安定化すべき物
質と種々の比率で混合することができる。

通常、安定化すべき物質の重量に対して式（１）で表わ
される化合物０．０１ないし５重１１％、好ましくは０
．０５ないし１重１１％を用いるのが都合がよい。式（
Ｉ）で表わされる化合物は種々の公知方法、例えば粉末
の状態での乾式混合、又は溶液若くは懸濁液の状態での
湿式混合、又はマスターパッチの状態での混合によりポ
リマー材料中に混入させることができ、これらの操作に
おいて、ポリマーは粉末、顆粒、溶液、懸濁液又はラテ
ックスの状態で用いることができる。

式中で表わされる化合物及び所望により別の添加剤は又
成形前着しくは成形中に安定化すべき物質の溶融物中に
混合し得る。

式Ｉで表わされる生成物で安定化されたポリマー組成物
は成形品、フィルム、テープ、モノフィラメント、表面
コーティング等の製造のために用いることができる。

所望により他の添加物例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤
、ニッケル安定剤、顔料、充填剤、可塑剤、帯電防止剤
、防炎加工剤、潤滑剤、腐蝕抑制剤及び金属不活性化剤
を、本発明の化合物と合成ポリマーとの混合物に加える
ことができる。式（１）で表わされる化合物と混合する
ことができる添加剤の例としては特に下記のものが挙げ
られる。

例えば、２．６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール
、２−第三プチル−４，６−ジメチルフェノール、２．
６−シ第三フチルー４−エチルフェノール、２．６−ジ
第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジ第
三ブチル−４−イソブチルフェノール、２．６−シシク
ロペンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチル
シクロヘキシル）−ａ、ｂ−ジメチルフェノール、２．
６−シオクタデフルー４−メチルフェノール、２，４．
６−４１７シクロヘキシルフエノール、２．６−ジ第三
ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２．６−ジノ
ニル−４−メチルフェノール。

ｔ２　アルキル化ヒドロキノン 例えば、２．６−ジ第三ブチル−４−メトキノフェノー
ル、２．５−シ第三７”チルヒドロキノン、２，５−ジ
第三アミルヒドロキノン、２゜６−ジフェニル−４−オ
クタデシルオキシフェノール。

ｔ３　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル例えば、
２．２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２．２′−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４．４′−チオビス（６−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール）及び４．４′−チオビス（６−第三ブチ
ル−２−メチルフェノール）。

ｔ４　アルキリデンビスフェノール 例えば、２．２′−メチレンビス（６−＃Ｅ三ズブチル
−４−メチルフェノール、２．２′−メチレンビス（６
−ｇニッケル−４−エチルフェノール）、２．２′−メ
チレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキ
シル）フェノール〕、２．２′−メチレンビス−（４−
メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、２．２’−
メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２．２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノ
ール）、２．２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブ
チルフエノール）、２．２’−エチリデンビス（６−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２．２’−メ
チレンビス（６−（α−メチルへ／シル）−４−ノニル
フェノール〕、２，２′−メチレンビス〔６−（α、α
−シメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４．
４′−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフエノール
）、４．４′−メチレンビス（６−第三７’チに−２−
メチルフェノール）、１．１−ヒス（５−ｇ三ブチル−
４−ヒドロ＊シー２−メチルフェニル）ブタン、２．６
−ビス（５−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェノール、１．１．　　Ｓ−
トリス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）ブタン、１．１−ビス（５−第三プチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−５−ｎ−ドデシ
ルメルカプトブタン、エチレングリコールビス（Ｓ、Ｓ
−ビス（３’−ｇ三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）ブチレート〕、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエ／、ビス
（２−（５’−第三ブチル−２′−ヒドロキシーダーメ
チルペンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル
コテレフタレ−トウ ｔ５　ぺ／ジル化合物 例えば、１，５．！ｌ！−トリス（５，５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）−２，４゜６−トリメチ
ルベンゼン、ビス（５，５−’）ｔｌ。

三フチルー４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、５．
５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルメルカプト
酢酸インオクチルエステル、ビス（４−第三プチル−３
−ヒドロキシ−２１６−シメチルベンジル）−ジチオー
ルテレフタレート、１．５．５−トリス（３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
、１．３．５−トリス（４−第三ブチル−５−ヒドロキ
シ−２，６−シメチルペンジル）イソシアヌレート、３
，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸ジオクタデシルエステル、３，５−ジ第三ブチルー４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルの
カルシウム塩、１．３．５−　）リス（３，５−ジシク
ロへキシル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレー
ト。

ｔ６　アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビス（オクチル
メルカプト）　−６−（３゜５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシアニリノ）−５−トリアジン、オクチル　Ｎ−
（！Ｓ、５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
カルバメート。

例えばメタノール、ジエチレン！　ＩＪコール、オクタ
デカノール、トリエチレングリコール１．６−ヘキサン
ジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコ
ール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、
チオジエチレングリコール、Ｎ、　Ｎ’−ビス（ヒドロ
キシエチル）シェラ酸ジアミドとのエステル。

クリえはメタノール、ジエチレンクリコール、オクタデ
カノール、トリエチレンｆ　ＩＪコール、１．６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグ
リコール、トリス（ヒドロキシ）エチルイソシアヌレー
ト、チオジエチレングリコール、　Ｎ、　Ｎ−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シェラ酸ジアミドとのエステル。

例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、Ｎ、　Ｎ−ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

例えばＮ、　Ｎ−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミ
ン、Ｎ、　Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三フチルー４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン
、Ｎ、　Ｎ−ビス（Ｓ、Ｓ−シ第三ブチルー４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジ／。

例えば５′−メチル−５１，５７−ジ第三ブチル−１５
′−第三プチル−１５’−（１，１，５，３−テトラメ
チルブチル）−１５−クロロ−ｓｌ、　ｓｌ−ジ第三ブ
チルー１５−クロロ−３′−第三プチル−５′−メチル
−１６′−第二ブチルーダー第三ブチル−１４′−オク
トキシ−１３１５′−ジ第三アミル−及びｓｌ、　ｓｌ
−ビス（α、α−ジメチルベンジル）−誘導体。

２．２２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体例えば４
−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−１
４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキ、シー、４−ベ
ンジルオキシ−％　’ｔ　２’ｅ４′−トリヒドロキシ
−及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導
体。

２．３　　置換及び非置換安息香酸エステル例えば４−
第三プチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレ
ート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレ
ゾルシノール、ビス（４−第三ブチルペンソイル）レゾ
ルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３．５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ第三ブチ
ルフェニルエステル及び５．５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

２．４　　アクリレート 例エバα−シアノーβ、β−ジフェニルアクリル酸エチ
ルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメト
キシシ／ナミル酸メチルエステル、α−シアノ−β−メ
チル−ｐ−メトキシーシンナミル酸メチルエステル又は
ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−
シンナミル酸メチルエステル及びＮ−（β−カルボメト
キシ−β−シアンビニル）−２−メチル−インドリン。

２．５　　ニッケル　合物 例えば２．２１−チオビス（４−（１，１，５，５−テ
トラメチルブチル）フェノール〕の、所ｍＫよりｎ−ブ
チルアミ／、トリエタノールアミン又はＮ−シクロへキ
シルジェタノールアミンのような他の配位子を含んでい
てもよい１：１錯体又は１：２錯体、ニッケルジブチル
ジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三
ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル例え
ばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシ
ムのニッケル錯体例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−
フェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、所望
により他の配位子を含んでいてもよい１−７エニルー４
−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル
錯体つ２．６　　立体障害アミン 例、ｔ　ハビス（２，２，６，６−チトラメチルピベリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６゜６−ペンタ
メチルピペリジル）セパケート、ｎ−ブチル−３，５−
ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス−
（１，１２，２，６゜６−ペンタメチルピペリジル）エ
ステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、Ｎ、　Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−へキサメチレンジアミン及び
４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，
５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリ
アセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）　−１，２，５，４−ブタンテト
ラカルボキシレート、１．１’−（１，２−エタンジイ
ル）−ビス（３，５，５，５−テトラメチルピペラジノ
ン）。

２．７　　シェラ酸ジアミド 例えば４．４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
．２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ第三ブチルオ
キサニリド、２．２’−ジ−ドデシルオキシ−５，ダー
ジ第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチ
ルオキサニリド％　ＮｌＮ−ビス（５−ジメチル了ミノ
プロピル）シュウ酸了ミド、２−エトキシ−５−第三ブ
チル−２′−エチルオキサニリド及びこｎと２−エトキ
シ−２′−エチル−５，４′−ジ第三ブチルオキサニリ
ドとの混合物及びオルト−及びバラ−メトキシｍ：置換
オキサニリドの混合物並びにオルト−及びバラ−エトキ
シｍ：置換オキサニリドとの混合物。

五　金属不活性化剤 例えばＮ、　Ｎ−ジフヱニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−プ
リチラル−Ｎ−サリチロイルヒドラジ７、Ｎ、Ｎ−ビス
サリチロイルヒドラジン％　ＮｌＮ−ビス（３，５−ジ
第三ブチルー４−ヒドロキシフヱニルグロピオニル）ヒ
ドラジ／、５−サリチロイルアミノ−１，２，４−）リ
アゾール、ビスベンジリデンシュウ酸ジヒドラジド。

４　ホスツー」ｌニラＦ 例工ばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フェニルジアルキルホスフィツト、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホス
フィツト、トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリ
ルベ／タエリトリトールジホスフィット、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシ
ルベ／タエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４
−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホス
フィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィツ
ト、テトラキス−（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−
４，４’−ピフエニレンジホスホニッ）、３．９−ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェノキシ）　−２，４，８，
１ｏ−テトラオキサ−３，９−シホスファスピロ（５，
５：ｌつ／７’カン。

５、　過酸化物掃去剤 例えばβ−チオジプロピオ／酸のエステル、例としては
ラウリル、ステアリル、ミリスチル又ｔｌｌＪデシルエ
ステル、メルカプトベンズイミダゾール、又は２−メル
カプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタ
エリトリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト
）プロピオネート。

＆　ポリ了ミド安定剤 例えばヨウ化物及び／又は燐化合物と共に用いる銅塩及
び２価マンガンの塩。

ｌ　塩基性補助安定斎 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミ、ン、ポリアミド、ボリウレタ／、高級
脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金搗塩、例え
ばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リル酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパル
ミチン酸カリウム、ピロカテコールアンチモン又はピロ
カテコール亜鉛。

８、造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸及びジフェ
ニル酢酸。

９　充填剤及び補強剤 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石綿、タ
ルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び
金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。

艮」眠ｐ」υ１充− 例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、防
炎加工剤、帝電防屯剤、発泡剤。

〈実施例、発明の効果〉 実施例１ Ｎ、　Ｎ−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−ジエチレントリアミン１５２．６６Ｊ
ｌ（（１４６モル）、ジメチルフマレート５７６５ノ（
１４モル）及びトリメチルベンゼン１５０Ｍ９の混合物
を、反応中に遊離するメタノールを除去しながら還流下
で４時間加熱する。４０℃に冷却後、アセトン２２０ｄ
を加える。

得られた沈殿物を濾過により分離し、°アヒト７１５０
ｓｕで洗浄し、真空下（２４ｍｂａｒ）　にて１３０℃
で乾燥感せる。これＫより融点３２４〜３２５℃の下記
式で表わされる化合物が得られる。

理論値：Ｃ＝１６４％：）（：ＩＱ、２６％；Ｎ＝１５
．１７％実側値：Ｃ＝６７．５９％；　Ｈ＝　１０．２
　ｙ％；Ｎ＝１５．１２％実施例２ ジメチルブロモマロネー）２ｔ１０Ｊ’を室温にてゆっ
くりと、ジクロロメタン１５〇−中のＮ。

Ｎ−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−ジエチレントリアミン３８．１６Ｊ’（α１
モル）の溶液に加える。その混合物を１時間室温にて放
置し、次いで０℃に冷却し、そして温度を０〜５℃に維
持しながら水３０ゴ中に水酸化ナトリウムｔａｏｐ（α
１１モル）含む溶液で処理する。水性相を分離し、有機
相にキシレン２００ｄを加える。

得られた溶液を、ジクロロメタン、残留水及び反応中に
遊＃１ｉＩＩキれるメタノールを除去しながら、還流温
度に達するまで除々に加熱し、還流温度を１０時間保つ
。

室温まで冷却した後、生じた沈殿物を濾過により分離し
、真空下（２４ｍｂａｒ　）にて１４０℃で乾燥させる
。これにより、融点２００〜２２２℃の下記式で表わさ
れる化合物が得られる。

理論値：Ｃ＝６１０８％；　Ｈ＝＝　１０．１３％；Ｎ
−１５，６４％実測値：Ｃ＝＝６４９２％；　Ｈ＝　１
０．０２％；Ｎ＝１５．５６％実施例５ 実施例１で得られた化合物２３．０８　ＩＩ　（０，０
５モル）を、水５〇−中の蟻酸９．２１／（（ｌ１２モ
ル）の溶液に少しづつ加える。

このようＫして得られた溶液へ、パラホルムアルデヒド
６ｐ（α２モル）を加え、次いでその混合物を１０時間
還流下で加熱する。１０〜１５℃に冷却した後、該温度
を保ちながら、水４〇−中の水酸化ナトリウム１２Ｉ（
１５モル）の溶液を除々に加える。得られた沈殿物を濾
過により分離し、水で洗浄し、乾燥し、エタノールとイ
ングロパノールの１／１容量容量物から再結晶させる。

これにより、融点５１４〜５１５℃の下記式で表わされ
る化合物が得られる。

理論値：Ｃ＝６８．６７％；）（＝１０．５０％；Ｎ：
１４．３０％実測値：Ｃ＝６８．４０％；Ｈ＝ｌＯ，４
６％；Ｎ：１４．１８％実施例４ 実施例１で製造された化合物２５．０Ｂｌ（１０５モル
）、アリルブロマイド１８．１５Ｆ（０，１５モル）、
無水の微細に粉砕した炭酸カリウム２２．１１Ｊ’（０
，１６モル）、ヨウ化カリウム１６６ｐ（１０１モル）
及び２−ブタノン１５０ｇ／の混合物を還流下で２４時
間加熱する。

冷却後、反応混合物を濾過し、真空下（２４＠ｂａｒ）
で蒸発させる。残渣をジクロロメタン１２０ｄ中に入れ
、その溶液を水で二度洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、蒸発させる。

得られた残渣をメタノールから結晶化烙せる。

こうして融点２７１〜２７３℃の下記式で表わされる化
合物が得られる。

理論値：（：＝７ｒ１．９４％；）（＝１０．２３％：
Ｎ＝１λ９３％実測値：Ｃニア０．９６％；Ｈ＝１α２
１％；　Ｎ：　１２．７８％実施例５ 実施例１で得られた化合物２ＡＯ８ｐ（α０５モル）、
無水酢酸５１０４／（１５モル）及びピリジン１５０１
１１の混合物を還流下で４時間加熱する。

室温まで冷却した後、得られた沈殿物を濾過により分離
し、アセトニトリルで洗浄し、真空下（２ｍｂａｒ）で
乾燥させる。

これにより、融点２８２〜２８４℃の下記式で表わされ
る化合物が得られる。

理論値：ｃ＝ｓａｏ２％；　Ｈ：９．４２％；Ｎ＝１２
．８３％実測値：Ｃ＝６４１２％：Ｈ＝９．５６％；Ｎ
＝１２．８２％実施例６ 第１表に示された化合物の各１Ｆ、０．５７’のトリス
−（２，４−ジー第三ブチルフェニル）−ホスフィツト
、Ｑ、５Ｉのペンタエリトリトールテトラキス−（ｓ−
ｓ’、ｓ’−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−フロビオネート〕及ヒ１Ｊ＋のステアリン酸カルシ
ウム’６ｔｏｏｏｚのメルトインデックスが３／／１０
分（２３０℃、２．１６〜で測定）のポリプロピレン粉
末と共に混合器中でゆっくり混合した。混合物を２００
ないし２２０℃で押出しポリマー顆粒を得、次いで５０
μｍ厚、２．５１幅の延伸テープにパイロットタイプの
装置〔レオナルドースミラゴ（Ｌｅｏｎａｒｄ　−３ｕ
ｍｉ　ｒａｇ。

／ＶＡ）イタリア〕を使用し、下記作業条件下で転化し
た。

押出し機温度：　２１０−２３０℃ ヘッド温度：　２４Ｇ−２６０℃ 延　　伸　　率：１：６ 次いでこのようＫして製造したテープを白いカードに固
定し温度６５℃の黒板と共にモデル６５ＷＲウエザロメ
ーター（ＡＳＴＭＧ２６−７７）で露光した。

各種露光時間の後、定速張力測定器によシ各サンプルの
残留靭性を測定した。次いで初期の靭性の半分となるの
く必要な露光時間（Ｔｉｅ）を計算した。

安定剤は加えないものの、上記のような同一条件下で製
造したテープを比較のために露光させた。

得られた結果を第１表に示す。

第　　１　　表 実施例７ 第２表に示された安定剤、及びボＩＪ（２，６−ジメテ
ルー１．４−フェニレンオキシド）と高耐衝撃ポリスチ
レンのブレンド物〔商品名：ノリル（ＮＯｒｙ１■）ｓ
Ｅｌｏｏ−９６０−Ｐ／ゼネラル　エレクトリック社（
Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｒｐ−）Ｉり
１００Ｃ１を低速ミキサー中で混合した。混合物を２４
０〜２５０℃で押出し、ポリマー顆粒を得、次いで２７
０℃での圧縮射出により２ｍ厚の小板（ｐｌａｑｕｅｓ
　）に転化した。得られた小板を、ブラックパネル温度
４５℃のキセノテスト　１５０（）（ｅｎｏｔｅｓｔ　
１５０　）中で、黄色指数が２０単位増加（ΔＹ！。）
するまで曝し丸。

得られた結果を第２表に示す。

ｔｓ　ｚ　表

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、Ｏ、ＯＨ、ＮＯ、ＣＨ＿２ＣＮ、炭
   素原子数１ないし８のアルキル基、アリル基、ベンジル
   基、炭素原子数１ないし８のアシル基、ＯＨ−モノ置換
   炭素原子数２ないし４のアルキル基、２，３−エポキシ
   プロピル基、炭素原子数１ないし１８のアルキルオキシ
   基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキルオキシ基
   又は２，３−ジヒドロキシプロピル基を表わし、 Ｒ＿２は直接結合又は−ＣＨ＿２−を表わす〕で表わさ
   れる化合物。
2. （２）式 I 中、Ｒ＿１が水素原子、ＣＨ＿２ＣＮ、炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、アリル基、ベンジル
   基、アセチル基又はＯＨ−モノ置換炭素原子数２ないし
   ３のアルキル基を表わす請求項４記載の化合物。
3. （３）式 I 中、Ｒ＿１が水素原子、メチル基、アセチ
   ル基又はアリル基を表わす請求項１記載の化合物。
4. （４）式 I 中、Ｒ＿１が水素原子、メチル基、アリル
   基又はアセチル基を表わし、Ｒ＿２が−ＣＨ＿２−を表
   わす請求項１記載の化合物。
5. （５）式 I 中、Ｒ＿１が水素原子又はメチル基を表わ
   し、Ｒ＿２が−ＣＨ＿２−を表わす請求項１記載の化合
   物。
6. （６）熱、酸化又は光−誘導劣化を被り易い有機材料と
   請求項１記載の式 I で表わされる化合物の少なくとも
   １種とからなる組成物。
7. （７）有機材料が合成ポリマーである請求項６記載の組
   成物。
8. （８）式 I で表わされる化合物に加えて、合成ポリマ
   ー用の他の慣用添加剤も含む請求項７記載の組成物。
9. （９）有機材料がポリオレフィンである請求項６記載の
   組成物。
10. （１０）有機材料がポリエチレン又はポリプロピレンで
    ある請求項６記載の組成物。
11. （１１）有機材料がポリ（フェニレンオキシド）である
    請求項６記載の組成物。