JPS63313467A - 非水性電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は活性金属陽極、有機溶媒を王とする非水性電解
液および２酸化マンガン、硫化鉄、酸化鋼等の様な活性
陰極物質より成る陰極を用いる非水性電池に関する。

背景技術 この様な高エネルギー電池系開発は望む電気化学的性質
をもつ電解液がリチウム、ナトリウム等の様な高反応性
陽極材料と適合する必要がありまた２酸化マンガンの様
な活性陰極材料の有効使用を要する。陽極材料は水と化
学反応するに十分活性であるのでこの系に水性電解液使
用は先づ排除される。したがってこの高反応性陽極と活
性陰極材料便用によりえられる高エネルギー密度を実現
するには非水性電解液系、特に有機溶媒を王とする非水
性電解液系の研究に切換える必要があるのである。

従来１非水性電解液”とは適当な非水性溶媒にとけた溶
質、例えば周期表のｌ−Ａ、ｉ−Ａ、又はｆｌ−Ａ族元
素の塩又は錯塩より成る電解液をいう。普通の有機溶媒
には例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート又はｒ−ブチロラクトンがある。本明細書で使う１
周期表”とはフロリダ州ポカレイトンのＣＲＣ出版社の
ＴｈｅＨａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｃｋｍｔｎｉａｔ
ｖｌ　　ａｓｄ　　Ｐ五ｙｓ４ｅａｓ　　６３版−１９
８２−１９８３の前表紙裏にるる元素周期表をいう。

２酸化マンガンの様な活性陽極材料は本来吸着型と結合
（吸収）型双方の水の不要量を含んでおり、それは水素
発生を伴なう陽極腐蝕をおこすに十分である。ガス発生
をおこす型の腐蝕は密閉電池、特に小型ボタン電池にお
いては重大な問題である。電池による電気装置をできる
だけコンパクトにするには装置は普通その電源としての
小型電池に応じた空間をもつ設計がされる。空間は普通
電池がきちんとそれに入り装置内の適当趨子と電気接触
する様につくられる。この種の電池による電気装置使用
の主要な問題はガス発生が電池をふくら１−Ｖ：ると電
池は空間内で僕となることである。また電解液が電池か
ら洩れると装置を駄目にする。したがって電池容器の物
理的寸法は放電中一定しておりまた操作装置内に電解液
が洩れないことが重要である。

陰極材料中の含水量減少のため種々の方法が開発されて
いる。例えば米国特許第４．１３３．８５６号はＭ％０
３が先づ３５０乃至４３０℃に加熱されて実質的に吸着
と結合水両方を除去された後導電剤、結合剤と共に電極
に形成され電池に組立てられる前更に２００乃至３５０
℃に加熱される非水性電池用Ｍ％Ｏ＊電極（陰極）製造
法を発表している。

英国特許第１．１９９．４２６号は２５０乃至４５０℃
空気中でＭｎＯ２の水成分を実質的除去する熱処理方法
を発表している。

水分減少された陰極材料が非水性電池系によく適合する
が、この種の活性物質を用いる電池は貯蔵空内部インピ
ーダンスが増す傾向をもつのである。この条件は閉回路
電圧、高温と低温の寿命、電池電圧持続特性およびパル
スレートと放電容量がいづれも不良であることを伴なう
。

これらの問題解決のため、陰極材料に種々の添加物添加
が提案されている。エバンスの米国特許第４，４６５，
７４７号は陰極材料中にけい酸リチウム、はう酸リチウ
ム、モリブデン酸リチウム、りん酸リチウム又はタング
ステン葭リチウムの様な添加物を加える貯蔵訃よび放電
中の電池の内部インピーダンス生成抑制法を発表してい
る。その方法は１だ同じ目的で陰極材料にアルカリ士金
属水酸化物と炭酸塩も添加できると発表し″０．渇。米
国特許第４．４７８．９２１号はまた同じ目的で炭酸マ
ンガン又はそれとアルカリ土金属水酸化物又は炭酸塩の
混合物の使用も示唆している。

これらの添加物使用は電池性能を改良し易いが、それら
は特に配向されると思われる。例えば水酸化カルシウム
の使用は高温、例えば６０℃における貯蔵後の閉回路電
圧保持性を改良する様思われる。しかし低温放電容量は
望むほどに良くない。反対に炭酸塩は低温性能を改良す
るらしいが、高温貯蔵後の閉回路電圧持続と放電容量保
持は炭酸塩を添加したときほどに大きくない。

性能に対する添加物効果をえる試験で水酸化カルシウム
と炭酸マンガンの混合物を使用した。しかし貯蔵後の閉
回路電圧保持はそれによって改良されずまた実際水酸化
カルシウム単独便用でえた処に近いものであった。

発明の概要 本発明において非水性電池隘極中に水酸化カルシウムと
炭酸リチウム両者の少量づつを加えることによって高温
貯蔵後の性能に変化なく低温電池性能が実質的に改良さ
れることが発見されたことは驚くべきことである。この
混合物に基づく陰極を用いた電池の低温性能は炭酸リチ
ウム又は他の炭ｒ１１塩単独便用でえられるよりよいか
又は同等であったことは実に意外である。

本発明のこれらの目的、利点および特徴は下記する好ま
しい実ａ態様の記述によって更に十分諒解されるであろ
う。

好ましい実施態様の記述 好筐しい実施態様において、商極材料中に約０．５乃至
約２重量う、好１しくは約１］１量チの炭酸リチウムと
ＩＦＪｏ、５乃至約６重量も好ましくは約１．３＠ｉｉ
％の水酸化カルシウムが混合される。えられた陰極混合
物を普通の方法で陽極体に底形し陽極、分離板および非
水性電解液と共に電池容器に入れる。上記および本明細
書に使用する重量パーセントは陰極本体の乾燥重量が基
準である。

主陰極材料はこの非水性１ｍに一般に使われるどんな活
性陰極材料でもよい。硫化鉄は８９３　ｍＡｈ／　ｔの
理論放電容量をもつ。酸化鋼は６７４ｍＡｈ／ｌの理論
放電容量をもつＪ酸化マンガンは好ましい陰極材料で３
０８ｍＡｈ／ｌの理論放電容量をもつ。

２酸化マンガンは乾式又は湿式方法で少量の炭酸リチウ
ムおよび水酸化カルシウムが任意に、そして好ましくは
結合剤および導電性材料、と共に加えられる。ここでい
う１乾式方法”とは添加物を２酸化マンガンと乾式混合
する方法をいう。また１湿式方法”とはアルカリ土金属
水酸化物を２酸化マンガンと水の存在において混合する
方法な〜９゜乾式方法を用いれば乾燥水酸化カルシウム
と炭酸リチウムを乾燥２酸化マンガンと直接混合する。

任意にそして好ましくは乾燥状態の結合剤と導電性物質
も乾燥混合物に追加混合される。乾燥混合物は電池製造
技術者によく知られた成形その他の方法により陰極に形
成される。固体陽極材料は緊密混合できる様な微粉状で
ある。

湿式方法で陰極に水酸化カルシウムと炭酸リチウムを加
えるとき、水酸化カルシウムは水酸化カルシウム又は水
中で水酸化物となる様なカルシウム化合物、例えば酸化
カルシウムの溶液又は懸濁液のいづれかで加えることが
できる。

例えば酸化カルシウムを水に加えればその水酸化カルシ
ウムへの水化は実際に完全である。水中において水酸化
カルシウムの一部が大気中の２ｒｓｔ化炭素と反応する
が、この微量の炭酸カルシウムの存在が水酸化カルシウ
ムのよい効果を妨げるものではない。結合剤と導電性物
質は成形前湿温合物に加えるとよい。湿式製法ではこの
結合剤および（又は）導電性物質は乾燥又は湿潤状態で
加えてもよい。湿混金物をペレット形陰極製造に使っと
き陰極混合物を成形する前に乾燥工程が一般に必要であ
る。この乾燥工程は陰極混合物を約１２０乃至約１５０
℃の温度に加熱して混合物を完全に乾かすのである。

陰極混合物は電池製造技術者の既知方法によって陰極体
に成形される。成形後陰極体は真空中約１２０乃至約１
８０℃の温度で乾かされる。この最終乾燥工程は湿式又
は乾式混合法便用に拘らず行なわれる。

上記したとおり２酸化マンガン中に吸着結合した水量は
非水性電池にこのマンガンを便り前減少する必要がある
。

したがってこの方法に使用する２ｆＲ化マンガンは水散
化カルシウムおよび炭散リチウムと混合する前吸収水除
去処理をするとよい。

電解型と化学型２酸化マンガン双方に元米言まれている
水は種々の処理法で実質的に除去できる。例えば２酸化
マンガンは約３５０℃で約８時間又はより低温でより長
時間空気又は不活性雰囲気中で加熱できる。２酸化マン
ガンを空気中でその分解温度約４００℃以上加熱は避け
るべきである。酸素雰囲気中ではより高温が使用できる
。結晶格子内の２酸化マンガン含水量を約１重量％以内
に除去するため２酸化マンガンを熱処理するとよい。

本発明の方法の混合工種に湿式法を使うならば２酸化マ
ンガン結晶格子内に水が再吸収されないことは注目すべ
きである。したがって上記の混合後乾燥工程は２酸化マ
ンガンによる混合ベレット化工程中の吸収水除去に十分
である。

本発明の陰極に使用できる結合剤の例にはポリテトラフ
ルオロエチレン、エチレン／フロピレンコポリマー等が
める。使用できる代表的４を性材料にはグラファイト、
カーボン等がある。アセチレンブラックは好ましいカー
ボン形態である。結合剤は乾燥陰極混合物の約１乃至約
１０重量囁、好ｌしくは約３乃至約５重量囁でよいが、
導電性物質は混合物の灼ｌ乃至約１２重量う、好１しく
は約３乃至約１０重量％でよい。

便利な高活性金緘陽極材料にはアルミニウム、アルカリ
金属、アルカリ士金属およびアルカリ金属又はアルカリ
土金属相互および他金嬌との合金がある。ここで使う１
合金−とは混合物、リチウム−マグネシウムの様な固溶
体およびリチウムモノアルミナイドの様な金属間化合物
も包含するものとする。好ましい陽極材料はリチウム、
ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびそれらの合金
である。

非水性電解液用に単独で又は他の溶媒ｌ又は２以上と混
合して使用できる便利な有機溶媒には次の化合物がめる
：液体範囲 １２０℃ 液体範囲 トリアルキルボレート 例、トリメチルボレー）　ＣＣＨｓＯｈＢ　　　　　　
　２９．３−６７℃ テトラアルキルシリケート 例、テトラメチルシリケート＜ＣＨｓＯ）４ｓｉ　　　
沸点１２１℃ ニトロアルカ／ 例、ニトロメタン、ＣＨ３Ｎ０．　　　　　　　　−１
７−１００．８℃ アルキルニトリル 例、アセトニトリル、ＣＨ３ＣＮ　　　　　　　　　−
４５−８１，６℃ ジアルキルアミド 例、ジメチルフォルムアミドＨＣＯＮ＜ＣＨｓ）ｚ　　
　６０．４８−１４９℃ ラクタム 例、Ｎ−メチルピロリドン　　　　　　　　　−１６α
智り乏竺叩ゴーＣＭ３−２０２℃ テトラアル中ルウレア 例、テトラメチルウレア　　　　　　　　　　−１，２
（ＣＨｓ）ｘ　／ｌ／−Ｃｏ−Ｎ（ＣＨｓ）ｓ　　　　
　　　　　１６６℃液体範囲 モノカルボン酸エステル 例、エチルアセテ−）−８３，６− ７７，０６℃ オルトエステル 例、トリメチルオルト７オーメート沸点ＨＣ（０ＣＨｓ
）ｓ　　　　　　　　　　　　　　１０３℃ラクトン 例、γ−ブチロラクトン　　　　　　　　　　−４２−
ＣＨ２−ＣＨｘ−ＣＨ２−ＯＣｏ　　　　　　　　　　
２０６℃ジアルキルカーボネート： 例、ジメチルカーボネートＱＣ（ＯＣＲｓ）＊　　　　
２　９０℃アルキレンカーボネート： 例、ブロビレンカーボネー）−４８− ＣＨ（ＣＨ，ンＣＨ，−０−ＣＯ−０２４２℃モノエー
テル： 例、ジエチルエーテル　　　　　　　　　　　−１１６
−３４，５℃ ポリエーテル： 例、１．１−ジメトキシエタン　　　　　　　−１１３
，２−６４，５℃ 液体範囲 環状エーテル： 例、テトラヒドロフラン　　　　　　　　　−６５−６
７℃１．３−ジオクンラン　　　　　　　　−９５−７
８℃ニトロ芳香族： 例、ニトロベンゼン　　　　　　　　　　　　　５．７
−２１０℃ 芳香族カルボン酸ハロゲン化物： 例、ベンゾイルクロライド　　　　　　　　　０−１９
７℃ベンゾイルブロマイド　　　　　　　　　−２４−
２１８℃ 芳香族スルフォン酸ハロゲン化物： 例、ベンゼンスル７オニルクロライド　　　　１４−５
−２５１℃ 芳香族フォスフイン酸２ハロゲン化物：例、ベンゼンフ
ォスフオニル２クロライド　　沸点２５８℃芳香族チオ
７オス７オン酸２ハロゲン化物：例、ベンゼンチオフォ
スフオニル２クロラ　　沸点５Ｍにイド　　　　　　　
　　　　　　　て１２４℃環状スル７オン： 例、スルフオラン ＣＴｏ−ＣＨｘ−ＣＴｏ−ＣＨｓ　Ｓ（ｈ　　　　　　
　　融点−２２℃液体範囲 ３−メチルスル７オラン　　　　　　　ｍ点−１℃アル
キルスルフォン酸ハロゲン化物： 例、メタ／スルフォニルクロライド　　　　沸点１６１
’ｃアルキルカルボン酸ハロゲン化物： 例、アセチルクロライド　　　　　　　　　−１１２−
５０，９℃ アセチルブロマイド　　　　　　　　　−９６−７６℃
プロピオニルクロライド　　　　　　　−９４−８０℃
飽和複素環化合物： 例、テトラヒドロチオフェン　　　　　　　−９６−１
２１”Ｃ ３−メチル−２−オキサゾリドン　　　融点１５．９℃
ジアルキルスルファミン酸ハロゲン化物：例、ジメチル
スル７アミルクロライド　　　沸点１６ｍに′ｃ８０℃ アルキルハロスルフォネート： 例、エチルクロロスルフオネート　　　　　沸点１５Ｐ
’ｃ液体範囲 不飽和複素環状カルボン酸ハロゲン化物：例、２−７０
イルクロライド　　　　　　　−２−１７３℃５員不飽
和複素壌化合’＊： 例、３．５−ジメチルインキサゾール　　　沸点１４０
’Ｃ１−メチルピロール　　　　　　　　　沸点１１４
℃２．４−ジメチルチアゾール　　　　　沸点１４４℃
フラン　　　　　　　　　　　　　　　−８５，６５−
３１，３６℃ ２塩基性カルボン酸のエステルおよび （又は）ハロゲン化物： 例、エチルオキサリルクロライド　　　　　沸点１３５
℃混合アルキルスルフォン酸ハロゲン化 物およびカルボン酸ハロゲン化物： 例、クロロスルフォニルアセデルクロライド　沸点１０
ｎ＋にて９８℃ ジアルキルスルフオキシド 例、ジメチルスルフオキシド　　　　　　　１８．４−
１８９℃ ジアルキ装置ａ２塩： 例、ジメチルサル７エー）−３１，５−１８８，５℃ 液体範囲 ジアルキル亜硫酸塩： 例、ジメチルサルファイド　　　　　　　　沸点１２６
℃アルキレン亜懺酸亜硫 酸塩エチレングリコールサルファイド　　−１１−１７
３℃好ましい溶媒は３−メチル−２−オキサゾリドン、
スルフオラン、テトラヒドロフラン、メチル−置換テト
ラヒドロフラン、ｌ、３−ジオクツラン、プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、エチレングリコールサルファイド、ジメチルサルフ
ァイド、ジメチルサルファイドおよび１．１−と１．２
−ジメトキシエタン又はその混合物である。

本発明によるある用途に溶媒粘度が高すぎれば低粘度共
溶媒を添加し工もよい。使用できる低粘度共溶媒にはテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチル−置換テトラヒド
ロ７ラン（Ａｆｓｔ−ＴＨＦ）、ジオクンラン（ＤＩＯ
Ｘ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）　、ジメチルインオ
キサゾール（ＤＭＩ）、ジエチルカーボ＄−ト（ＤＥＣ
）、エチレンクリコールサルファイド（ＥＧＳ）、ジオ
中サン、ジメチルサルファイド（ＤＭＥ）等がある。ジ
メトキシエタン（ＤＭＥ）とジオクツラン（ＤＩＯＸ）
は金属塩との適合性および′ＲＬ池成分成分化学的不活
性により好筐しい共溶媒である。詳述すれば高ドレイン
電池に使うに適する粘度に下げるための低粘度共溶媒の
全添加量は溶質を除く全溶媒量を基準とし１約２０乃至
約８（ｌにできるであろ９゜本発明に使われるイオン化
溶質は単塩又は複塩又はその混合物でもよく、例えばｌ
又は２以上の溶媒にとかしたときイオン性導電性溶液を
生成するＬ　（ＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡａＦ
・、ＬｉＰＦ・およびＬｉＣＬＯａがある。好ましい溶
質は無機又はＶ機ルイスの酸の錯塩および無機イオン化
性塩である。使用における唯一の条件は単塩又は錯塩い
づれでも塩が使われる溶媒（単数又は複数）と適合する
こと訃よび十分イオン導電性な溶液を生成することであ
る。酸と塩基のルイス又は電子概念によれば活性水素を
もたない多くの物質は酸又は電子２重項の受容体として
働きうる。

基本概念は化学文献（Ｊｏｓデ帽ｉ　ｏｆ藷−Ｆデａ％
ｋｌｉｓＩｎａｔｉｔｓｇａ＊　２２６巻−１月／１２
月、１９３８．２９３−３１３ページ、　ＧＪＶ、ルイ
ス）に記載されている。

これらの錯塩が溶媒中で作用する反応機構は米国特許第
３．５４２，６０２号に詳細記載されており、ルイスの
酸およびイオン化性塩の間に生成された錯塩又は複塩は
いづれかの成分単独よりも安定な項となると示唆してい
る。

本発明便用に適する代表的ルイスの酸にはふつ化アルミ
ニウム、臭化アルミニウム、塩化アルミニウム、５塩化
アンチモン、４塩化ジルコニウム、５塩化りん、５ふつ
化りん、５ふつ化砒素、ふり化はう素、塩化はう素およ
び臭化はり素がある。

ルイスの酸と組合せるに便利なイオン化性塩にはふつ化
リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硫化リチウム
、ふつ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム
、ふつ化カリウム、塩化カリウムおよび臭化カリウムが
ある。

ルイスの酸と無機イオン化性塩によって生成された複塩
はそのまま使用でき又は個々の塩を別々に溶媒に加えて
複塩又はえられるイオンをその場で生成できることはこ
の分野の経験者には明らかであろう。このｌ複塩は例え
ば塩化アルミニウムと塩化リチウムの組合せによって生
成された４塩化リチウムアルミニウムである。

電池容器自体は普通の構造で、スティンレス鋼板又は二
フケルめつき（又は張り）スティンレス鋼板（外側のみ
）の様な材料の容量、容器内にあるポリプロピレンガス
ケット上におかれたスティンレス鋼板、ニッケルめっキ
（又は張り）鋼板（又はスティンレス鋼板）の様な材料
でできた蓋およびガスケット上と蓋容器それぞれの周囲
内外水壁間のアスファルト密閉材料より成るのである。

クラングラス２００−１２　　　ガラス繊維又は多孔質
ポリプロピレンの様な物質でできた普通の分離板が電極
間に使われる。′ｗｔａ容器の内面は必要ならば導電性
に被覆できる。

本発明実施に最近予想される最良方法ではクラングラス
２０Ｌｌ−１２ガラス繊維分廂板を用いる上記容器内に
０．０２ｔリチウム箔陽極と０．３６０？陰極をプロピ
レンカーボネートとジメトキシエタンのｌ：ｌ容量混合
液中１モルＬｉＣＦ３５Ｏｓ溶液より成る電解液１０４
ダと共に入れる。

１ｍ［は２＃Ｒ化マ／ガン９１．７％、ポリテトラフル
オロエテ７７箱合剤３％、アセチレンブラック３％、水
酸化カルシウム１．３％および炭酸リチウム１％より成
る。（追加添加物量をｉ！ｉ！！？とぎは２酸化マンガ
ン量はそれに応じて減少される。） 実験データ 下記実施例において上記最良方法によって非水性コイン
形電池（外径最大０．７８℃インチ、厚さ最大０．０６
３インチ）をつくった。但しるる実施例においては本発
明の炭酸リチウムと水酸化カルシウムの組合せ以外の添
加物を本発明によってえられる効果とめざましい結果を
示すために用いた。またろる実り例では炭酸リチウム量
を水酸化カルシウム量に比較して増加した。

各実施例において少なくも９個の試験電池を同一陰極材
料ロフトから製造した。表Ｉにおいて各実施例の３電池
のちがった３組についてちがった３試験をした。表Ｉの
種々の列に記録した値は３電池からえた読みの平均値で
ある。

第１試験は電池の新しい時の性能測定である。各電池の
閉回路電圧（ＣＣＶ）は４００オ一ム放電負荷開始２秒
後に検べた。次いで３電池を３０．０００（３０ｆｆ）
オーム連続負荷に４００オームパルス負荷（１日当り１
回、過当９３日、２秒間）を重複させて放電した。各組
の３電池の各々について２．０ボルトカツトオフ′！で
の〜１出力（バックグラウンドとパルス負荷）を測定し
平均値を表Ｉに示した。

第２試験結果は新電池について行なったと同じ測定を正
確にしたが、但し電池を先づ６０℃で４０日間老化させ
た。

最初えた閉回路電圧の平均値と連続およびパルス負荷に
おける２−０ボルトまでのｆＩ％Ａｈ出力を表Ｉに示し
ている。

表Ｉに記録された第３試験では電池の低温度性能を検べ
た。先づ各組電池を−ｌＯ℃で４時間おいた後４００オ
ームパルス負荷で２秒間放電させた。閉回路電圧を測定
し′″０日”欄に記載した。次いで２１℃で１１日間３
０にオーム負荷で連続放電させた後−１０℃に４時間冷
却し４００オームパルス負荷で２秒間放電させた。各組
の３電池の平均閉回路電圧を＠１１日”欄の下に記載し
た。次に電池を２１℃で更に１１日間３０にオーム負荷
で放電させ一１０℃で４時間冷却し４００オーム負荷で
２秒間パルス放電させた。次に閉回路電圧を再び測定し
″２２日”欄に記載した。

実施例１と３をみると２＃！化マンガン陰極中に水酸化
カルシウム１．３うを含む電池は６０℃４０日貯蔵後よ
い性能をもつことがわかる。連続およびパルス負荷での
惰Ａｈ出力は新電池の同じ値と同様によく匹敵する。低
温性能においては閉回路電圧保持は過当と思われるが、
実施例３において３０にオームにおける放電２２日およ
び−ｌＯ℃４時間後４００オームにおける２秒パルス後
の閉回路電圧は一１０℃４時間貯蔵後の新電池の２．６
１ボルトに比べて僅かに１．１９ボルト（この電圧は合
格２．０ボルト出力以下である）でめったのである。

実施例２と４においては２酸１ｔ１．マノガン陰極に炭
酸リチウム１％添加の電池は６０℃４０日老化により十
分な閉回路電圧保持に欠けていることがわかる。更に老
化後の初めの閉回路電圧は１．３％Ｃａ　（ＯＨ）　ｚ
　　のみ添加の電池と比べて低い。

実ｊ例５においては２酸１１Ｚマンガン陰極中に水濱化
カルシウム１．３％と炭酸マンガン１％添加は６０℃４
０日老化後の閉回路電圧保持については同様に成績よく
ない０再び老化後の初めの閉回路電圧はＣａ（ＯＲ）ｚ
のみ添加した電池のそれに比べて低い。

実施例６と７は本発明による製造ｔａの便用に関する。

これらの電池は一般に低温処理後２２日間放電後の優秀
な閉回路電圧保持を示している。しかも実施例６と７の
［６は実施例１と３の電池によって示された閉回路電圧
と同程度に大きい６０℃４０日老化後の閉回路電圧を示
した。更に実施例６と７の電池の初めのＣＣＶ新値は実
施例１と３電池の対応する値と同等のものである。

下記表墓に報告した実施例８と９は水酸化カルシウム添
加１．３％を含む２ｗ７！化マンガン娼極電池と本発明
の最良実１ｊｆＡ悪様により製造されたＸａとの（１）
電池が新しい場合、■６０℃で老化後の場合および１３
１　−４０℃において連続とパルス負荷の場合の比較で
ある。新！池と老化後の電池の閉囲ｖｒ電圧とｍＡｈの
測定は上記と同様の方法で行なった。

しかし表■の第３試験は一４０℃における３０にオーム
連続負荷での２．０ボルトカツトオフ電圧１での１！池
のｍＡｈ出力および４００オームにおける二重２秒パル
ス負荷後１．５ボルトカツトオフ電圧１での電池ｍＡｈ
出力の測定結果である。上記のとおりこのパルスは１日
１回、週３日行なった。

試験結果かられかるとおり本発明によって製造された電
池の性能は一４０℃におけるｍＡｈ出力について水酸化
カルシウム１．３％単独添加［池よりも遥かに優秀であ
った。

故に水酸化カルシウムと炭酸マグネシウムの各少量を含
む階極をもつ非水性電池は従来の非水性電池に比べて通
常条件においてまた高温老化後において電池性能におい
て実質的差異なく更に低温条件においては優秀な性能を
与える。

もちろん前記した処は不発明の好ましい実ＷＩ態様のみ
であって、本発明の真意と広範な形態を逸脱しない限り
多くの変更法、修正法も実施できるのである。

特許出願人　　エバレディ　バッテリー　カンパニーイ
ンコーポＶ−テッド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性金属陽極、少なくとも１の有機溶媒にとけてい
   る溶質より成る非水性電解液および活性陰極物質より成
   る固体陰極から成る非水性電池において、上記陰極が炭
   酸リチウムと水酸化カルシウムを少量づつ含むことを特
   徴とする改良非水性電池。 ２、上記水酸化カルシウムが上記陰極中に約０．５乃至
   約６％の量で存在しかつ上記炭酸リチウムが上記陰極中
   に約０．５乃至約２％の量で存在する特許請求の範囲第
   １項に記載の非水性電池。 ３、上記活性陰極物質が２酸化マンガンである特許請求
   の範囲第２項に記載の非水性電池。 ４、上記活性金属がリチウムである特許請求の範囲第３
   項に記載の非水性電池。 ５、上記溶媒中の上記溶質が約１モル濃度のＬｉＣＦ＿
   ３Ｏ＿３である特許請求の範囲第４項に記載の非水性電
   池。 ６、上記溶媒が炭酸プロピレンとジメトキシエタンの約
   １：１容量混合物である特許請求の範囲第５項に記載の
   非水性電池。 ７、上記炭酸リチウムが上記陰極中約１重量％の量で存
   在しかつ上記水酸化カルシウムが上記陰極中約１．３重
   量％の量で存在する特許請求の範囲第１項に記載の非水
   性電池。 ８、上記活性陰極物質が２酸化マンガンである特許請求
   の範囲第７項に記載の非水性電池。 ９、上記活性金属がリチウムである特許請求の範囲第８
   項に記載の非水性電池。 １０、上記溶媒中の上記溶質が約１モル濃度のＬｉＣＦ
   ＿３ＳＯ＿３である特許請求の範囲第９項に記載の非水
   性電池。 １１、上記溶媒が炭酸プロピレンとジメトキシエタンの
   約１：１容量混合物である特許請求の範囲第１０項に記
   載の非水性電池。