JPS63304570A - 水素吸蔵電極 - Google Patents
水素吸蔵電極Info
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- JPS63304570A JPS63304570A JP62139222A JP13922287A JPS63304570A JP S63304570 A JPS63304570 A JP S63304570A JP 62139222 A JP62139222 A JP 62139222A JP 13922287 A JP13922287 A JP 13922287A JP S63304570 A JPS63304570 A JP S63304570A
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- hydrogen storage
- battery
- lanthanum
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はニッケルー水素蓄電池などの、アルカリ蓄電池
の負極に用いる、電気化学的に水素の吸２ ”−−′’ 蔵、放出が可能な水素吸蔵電極に関する。
の負極に用いる、電気化学的に水素の吸２ ”−−′’ 蔵、放出が可能な水素吸蔵電極に関する。
従来の技術
水素吸蔵合金を負極とし、正極にニッケル酸化物を用い
たニッケルー水素蓄シ振提案されている。
たニッケルー水素蓄シ振提案されている。
この電池系は、現在実用化されているニッケルーカドミ
ウム蓄電池と同様に密閉化が可能であり、焼結式ニッケ
ル正極を用いたニッケルーカドミウム蓄電池に比べ１．
８倍以上の高エネルギー密度を有する密閉形アルカリ蓄
電池として期待されている。密閉電池に要求される条件
は、過充電時にニッケル正極から発生する酸素ガスを負
極の表面でイオン化し水に変換できることおよび負極の
水素吸蔵合金や充放電サイクル特性や過放電特性を考慮
すると、正極容量規制であることが必要である。
ウム蓄電池と同様に密閉化が可能であり、焼結式ニッケ
ル正極を用いたニッケルーカドミウム蓄電池に比べ１．
８倍以上の高エネルギー密度を有する密閉形アルカリ蓄
電池として期待されている。密閉電池に要求される条件
は、過充電時にニッケル正極から発生する酸素ガスを負
極の表面でイオン化し水に変換できることおよび負極の
水素吸蔵合金や充放電サイクル特性や過放電特性を考慮
すると、正極容量規制であることが必要である。
従来この種の負極に用いる水素吸蔵合金としては、Ｃａ
Ｃｕ 型の結晶構造をもつＬ ａ Ｎ １ｓや希土類
の混合物を用いたＬｎＮｉ ｘＭｎｙＭ２が提案されて
いる（特開昭６１−２３３９６９号）が、ニッケルーカ
ドミウム蓄電池に比べ、放電電圧が劣るために、単セル
当り終止電圧を１．ｏＶとして低温で３−′ 高率放電を行うと極めて放電容量が減少する。
Ｃｕ 型の結晶構造をもつＬ ａ Ｎ １ｓや希土類
の混合物を用いたＬｎＮｉ ｘＭｎｙＭ２が提案されて
いる（特開昭６１−２３３９６９号）が、ニッケルーカ
ドミウム蓄電池に比べ、放電電圧が劣るために、単セル
当り終止電圧を１．ｏＶとして低温で３−′ 高率放電を行うと極めて放電容量が減少する。
発明が解決しようとする問題点
このような従来の構成では、適切な放電可能容量を設け
ることにより、正極容量規制の電池は構成できるが、高
率放電の際は負極の過電圧の増大に起因して電池の放電
電圧が低下するという問題点があった。しかもこの傾向
は周囲温度の低下につれて著しかった。したがって放電
容量は正極で規制されているが、電池電圧が低下するた
めに、１、ｏＶを終止電圧とすると放電容量が原端に減
少するという問題があった。
ることにより、正極容量規制の電池は構成できるが、高
率放電の際は負極の過電圧の増大に起因して電池の放電
電圧が低下するという問題点があった。しかもこの傾向
は周囲温度の低下につれて著しかった。したがって放電
容量は正極で規制されているが、電池電圧が低下するた
めに、１、ｏＶを終止電圧とすると放電容量が原端に減
少するという問題があった。
問題点を解決するだめの手段
この問題点を解決するため本発明の水素吸蔵電極は、一
般式Ｌｎ（Ｎｉ５−ｘ−アー２ＭｎＸＡｌｙＣＯ□）Ｍ
ω（ただし、Ｌｎはランタン単独またはランタンを含む
希土類元素の混合物、Ｏ（ｘ＜０．６ 、 Ｏ＜ｙ＜０
．３゜０（ｚく１．ｏであり、ＭばＴｉ、Ｆｅ、Ｖ、Ｏ
ｒ、Ｎｉ、Ｃｕ。
般式Ｌｎ（Ｎｉ５−ｘ−アー２ＭｎＸＡｌｙＣＯ□）Ｍ
ω（ただし、Ｌｎはランタン単独またはランタンを含む
希土類元素の混合物、Ｏ（ｘ＜０．６ 、 Ｏ＜ｙ＜０
．３゜０（ｚく１．ｏであり、ＭばＴｉ、Ｆｅ、Ｖ、Ｏ
ｒ、Ｎｉ、Ｃｕ。
Ｃｏのいずれか）よりなり、Ｍを０．０５＜ω＜０．３
５とした水素吸蔵合金で構成されている。
５とした水素吸蔵合金で構成されている。
作 用
この構成により、水素吸蔵合金に、Ｃａ Ｃｕ ｓ型の
結晶構造に、金属元素が添加されてそれが触媒効果を持
って働き、水素吸蔵合金の水素の拡散速度を速める結果
、低温で、高率放電時に過電圧の増大が抑制されること
によって、高率放電特性が改善されることとなる。
結晶構造に、金属元素が添加されてそれが触媒効果を持
って働き、水素吸蔵合金の水素の拡散速度を速める結果
、低温で、高率放電時に過電圧の増大が抑制されること
によって、高率放電特性が改善されることとなる。
実施例
以下本発明をその実施例によシ説明する。市販のミ、シ
ュメタ／ｌ／ Ｍｍ （Ｌ ａ ：約２６重量％、Ｃｅ
：約５２重量％、Ｎｄ：約１８重量％、Ｐｒ：約５重量
係、他）と、Ｌａ、Ｎｉ、Ｍｎ、ＡＩ、Ｃｏの各試料を
アーク溶解炉に入れて、１０〜１０ Ｔｏｒｒまで真
空状態にした後、アルゴンガス雰囲気中（減圧状態）で
アーク放電し、加熱溶解させた。試料の均質化を図るた
めに数回同様な溶解操作を繰り返し合金材料とした。
ュメタ／ｌ／ Ｍｍ （Ｌ ａ ：約２６重量％、Ｃｅ
：約５２重量％、Ｎｄ：約１８重量％、Ｐｒ：約５重量
係、他）と、Ｌａ、Ｎｉ、Ｍｎ、ＡＩ、Ｃｏの各試料を
アーク溶解炉に入れて、１０〜１０ Ｔｏｒｒまで真
空状態にした後、アルゴンガス雰囲気中（減圧状態）で
アーク放電し、加熱溶解させた。試料の均質化を図るた
めに数回同様な溶解操作を繰り返し合金材料とした。
これらの合金を粗粉砕後、ボールミルで３８μｍ以下の
微粉末にし、ついでポリビニルアルコールの５重量多水
溶液と混合してペースト状にした。
微粉末にし、ついでポリビニルアルコールの５重量多水
溶液と混合してペースト状にした。
このペースト状混合粉末をニッケル発泡メタルに５パ−
パ 充填し、乾燥後、比重１．３０の水酸化カリウム水溶液
中に、８０’Ｃで１２時間浸漬し、水洗、乾燥した後加
圧（１，８）ン／ｃｄ）シ、電極とした。
パ 充填し、乾燥後、比重１．３０の水酸化カリウム水溶液
中に、８０’Ｃで１２時間浸漬し、水洗、乾燥した後加
圧（１，８）ン／ｃｄ）シ、電極とした。
電極に用いた合金の組成を次表に示した。従来例の合金
Ａ、Ｉと、Ｍω（ｏ＜ω（３，５）を添加したＢ−Ｈ，
Ｔ〜Ｐである。Ａ−Ｐの電極について、それぞれ同一の
組成で、合金中のランタン含有量を１０ 、１５ 、２
０ 、２５ 、３０重量係に変えた合金を用いた。
Ａ、Ｉと、Ｍω（ｏ＜ω（３，５）を添加したＢ−Ｈ，
Ｔ〜Ｐである。Ａ−Ｐの電極について、それぞれ同一の
組成で、合金中のランタン含有量を１０ 、１５ 、２
０ 、２５ 、３０重量係に変えた合金を用いた。
６１、−；
了７、−ノ
これらの電極を公知のニッケル正極と組み合わせ、従来
の密閉形ニッケルーカドミウム蓄電池と同様な大きさに
それぞれの極板を切断して正極容量規制の公称容量１０
００ ｍＡｈのＡＡサイズの密閉形ニッケルー水素蓄電
池を構成し放電特性を調べた。
の密閉形ニッケルーカドミウム蓄電池と同様な大きさに
それぞれの極板を切断して正極容量規制の公称容量１０
００ ｍＡｈのＡＡサイズの密閉形ニッケルー水素蓄電
池を構成し放電特性を調べた。
第１図、第２図に、これらの電池の低温における放電特
性の結果を示す。充電は２０℃で１／３ｃｍＡＸ４．５
ｈｒで行い、放電は０℃で行った。放電終止電圧は１．
○■である。第１図は、２゜’Ｃ、０，２ｃｍＡ で
放電した時の放電容量を１００として、０℃で放電率の
増加による放電容量の低下を示している。第２図は、放
電中の平均電圧を、放電率の変化に対して示している。
性の結果を示す。充電は２０℃で１／３ｃｍＡＸ４．５
ｈｒで行い、放電は０℃で行った。放電終止電圧は１．
○■である。第１図は、２゜’Ｃ、０，２ｃｍＡ で
放電した時の放電容量を１００として、０℃で放電率の
増加による放電容量の低下を示している。第２図は、放
電中の平均電圧を、放電率の変化に対して示している。
図から明らかなように、従来例の、一般式％式％）
なる電極Ａ、ＩＱ用いて構成した電池を０℃で１ｃｍＡ
以上の放電率で放電した場合、放電電位が著しく低
下するため２０℃０．２ ｃｍＡの放電に対し、容量比
率が著しく低下することがわかる。これに対し、ω〉０
．０５の合金からなる電極を用いて構成した電池は、放
電電位の低下が抑制され、放電容量の低下も減少する。
以上の放電率で放電した場合、放電電位が著しく低
下するため２０℃０．２ ｃｍＡの放電に対し、容量比
率が著しく低下することがわかる。これに対し、ω〉０
．０５の合金からなる電極を用いて構成した電池は、放
電電位の低下が抑制され、放電容量の低下も減少する。
低温の放電特性が、非常に良好であることがわかる。合
金の組成をＡＢ５からＡＢ５＋（Ｉ、（ω〉Ｑ、０５）
にしたことにより、ＣａＣｕ５型の結晶に添加された金
属元素が触媒となシ、水素吸蔵合金中の水素の拡散速度
を速める結果、放電電位の低下が抑制され、それに伴う
容量低下が減少する。また、ω＞０．３５の合金はＸ線
で調べるとその添加した金属特有のピークが表われる。
金の組成をＡＢ５からＡＢ５＋（Ｉ、（ω〉Ｑ、０５）
にしたことにより、ＣａＣｕ５型の結晶に添加された金
属元素が触媒となシ、水素吸蔵合金中の水素の拡散速度
を速める結果、放電電位の低下が抑制され、それに伴う
容量低下が減少する。また、ω＞０．３５の合金はＸ線
で調べるとその添加した金属特有のピークが表われる。
合金化されていない金属が存在することになるため、合
金中の単位重量、単位体積当りの放電容量を低下させる
ため、実用にあたって不利である。
金中の単位重量、単位体積当りの放電容量を低下させる
ため、実用にあたって不利である。
よって０．０５＜ωく０．３５の範囲が好ましい。さら
に、合金中のランタン含有量が１０ｗ＋％以下では、合
金の水素吸蔵可能な量が減少するため単位重量当りの放
電容量が小さく、正極容量規制の電池が構成できない。
に、合金中のランタン含有量が１０ｗ＋％以下では、合
金の水素吸蔵可能な量が減少するため単位重量当りの放
電容量が小さく、正極容量規制の電池が構成できない。
一方、３０ｗｔ％では、図から明らかなように、放電電
位の低下が増大する。よって合金中のランタン含有量は
、１ｏ〜２５ ｗｔ％が適切である。まだ、Ｍの金属ば
ＮｉやＣＯの場合、９ベーン 特に著しく放電特性が良い。
位の低下が増大する。よって合金中のランタン含有量は
、１ｏ〜２５ ｗｔ％が適切である。まだ、Ｍの金属ば
ＮｉやＣＯの場合、９ベーン 特に著しく放電特性が良い。
発明の効果
以上のように本発明によれば、一般式
％式％
はランタン単独、またはランタンを含む希土類元素の混
合物、ｏ＜ｘくｏ、ｅｔｏ＜ｙくｏ、ｓ、Ｏ（ｚく１．
。
合物、ｏ＜ｘくｏ、ｅｔｏ＜ｙくｏ、ｓ、Ｏ（ｚく１．
。
であり、ＭはＴｉ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ
のいずれか）よりなる合金において、Ｍ Ｑ ０．０５
＜ω＜０．３５とした水素吸蔵合金を電極に用いたこと
により、低温で１ ｃｍＡ 以上の放電率での放電特
性が向上し、低温での放電特性の優れた密閉電池を構成
することの可能な、水素吸蔵電極を提供できるという効
果かえられる。
のいずれか）よりなる合金において、Ｍ Ｑ ０．０５
＜ω＜０．３５とした水素吸蔵合金を電極に用いたこと
により、低温で１ ｃｍＡ 以上の放電率での放電特
性が向上し、低温での放電特性の優れた密閉電池を構成
することの可能な、水素吸蔵電極を提供できるという効
果かえられる。
第１図は各種合金を電極に用いた電池２ｏ℃での放電率
に対する容量比率（２０℃０．２ｃｍＡ放電における容
量を１００とする）を示す図、第２図は上記放電時の放
電平均電圧と放電率との関係を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 ′ｋＫ？ 率 ぐｃｍＡ）
に対する容量比率（２０℃０．２ｃｍＡ放電における容
量を１００とする）を示す図、第２図は上記放電時の放
電平均電圧と放電率との関係を示す図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 ′ｋＫ？ 率 ぐｃｍＡ）
Claims (3)
- （１）一般式Ｌｎ（Ｎｉ＿５＿−＿ｘ＿−＿ｙ＿−＿ｚ
Ｍｎ＿ｘＡｌ＿ｙＣｏ＿ｚ）Ｍω（ただし、Ｌｎはラン
タン単独またはランタンを含む希土類元素の混合物、０
＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．３、０＜ｚ≦１．０であり
、ＭはＴｉ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏのいず
れか）からなり、Ｍを０．０５＜ω＜０．３５とした水
素吸蔵合金を用いたことを特徴とする水素吸蔵電極。 - （２）合金中、ＭがＮｉもしくはＣｏであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の水素吸蔵電極。 - （３）合金中のランタン含有量が１０〜２５重量％であ
る特許請求の範囲第１項記載の水素吸蔵電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62139222A JP2752970B2 (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | 水素吸蔵電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62139222A JP2752970B2 (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | 水素吸蔵電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63304570A true JPS63304570A (ja) | 1988-12-12 |
| JP2752970B2 JP2752970B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=15240347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62139222A Expired - Lifetime JP2752970B2 (ja) | 1987-06-03 | 1987-06-03 | 水素吸蔵電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2752970B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6472464A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-17 | Toshiba Corp | Metallic oxide-hydrogen cell |
| EP0386305A1 (en) * | 1989-02-23 | 1990-09-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery and method of producing negative electrode thereof |
| EP0383991A3 (en) * | 1989-02-23 | 1990-09-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery using hydrogen absorbing alloy |
| US5250369A (en) * | 1989-02-23 | 1993-10-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery |
| US5284619A (en) * | 1990-03-24 | 1994-02-08 | Japan Storage Battery Company, Limited | Hydrogen absorbing electrode for use in nickel-metal hydride secondary batteries |
| EP0570957A3 (en) * | 1992-05-21 | 1994-06-15 | Santoku Metal Ind | Rare-earth metal-nickel hydrogen occlusive alloy ingot and method for production thereof |
| US5346781A (en) * | 1989-02-23 | 1994-09-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery |
| US5512385A (en) * | 1994-02-28 | 1996-04-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen storage alloy and nickel-metal hydride storage battery using the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107617748B (zh) * | 2017-08-30 | 2019-07-05 | 昆明理工大学 | 一种铜/石墨导电滑板材料的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6089066A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-18 | エヌ・ベ−・フイリツプス・フル−イランペンフアブリケン | 電気化学的セル |
-
1987
- 1987-06-03 JP JP62139222A patent/JP2752970B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6089066A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-18 | エヌ・ベ−・フイリツプス・フル−イランペンフアブリケン | 電気化学的セル |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6472464A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-17 | Toshiba Corp | Metallic oxide-hydrogen cell |
| EP0386305A1 (en) * | 1989-02-23 | 1990-09-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery and method of producing negative electrode thereof |
| EP0383991A3 (en) * | 1989-02-23 | 1990-09-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery using hydrogen absorbing alloy |
| US5034289A (en) * | 1989-02-23 | 1991-07-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery and method of producing negative electrode thereof |
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| EP0570957A3 (en) * | 1992-05-21 | 1994-06-15 | Santoku Metal Ind | Rare-earth metal-nickel hydrogen occlusive alloy ingot and method for production thereof |
| US5512385A (en) * | 1994-02-28 | 1996-04-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen storage alloy and nickel-metal hydride storage battery using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2752970B2 (ja) | 1998-05-18 |
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|---|---|---|---|
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