JPS6330454A - 四級アンモニウム塩の陰イオン交換方法 - Google Patents
四級アンモニウム塩の陰イオン交換方法Info
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- JPS6330454A JPS6330454A JP61174621A JP17462186A JPS6330454A JP S6330454 A JPS6330454 A JP S6330454A JP 61174621 A JP61174621 A JP 61174621A JP 17462186 A JP17462186 A JP 17462186A JP S6330454 A JPS6330454 A JP S6330454A
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- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、四級アンモニウム臭化物を陰イオン交換する
ことによって対応する四級アンモニウムの無機酸塩を製
造する方法に関する。
ことによって対応する四級アンモニウムの無機酸塩を製
造する方法に関する。
本発明の方法で得られる四級アンモニウムの無機塩は、
相関移動触媒などの各種触媒として使用されるほか、各
種の水素又は/及び有機系の電解液のための電解質、さ
らには各種の添加物、薬品として幅広い分野で使用され
る有用な有機化合物である。
相関移動触媒などの各種触媒として使用されるほか、各
種の水素又は/及び有機系の電解液のための電解質、さ
らには各種の添加物、薬品として幅広い分野で使用され
る有用な有機化合物である。
四級アンモニウム臭化物の陰イオン交換法としては古く
からいくつかの方法が知られている。例えば、下記に示
すような反応式に従って合成する方法が提案されている
。すなわち、四級アンモニウム臭化物を四級アンモニウ
ム水酸化物に転換したのち(反応1a)無機酸によって
中和処理する方法(反応1b)、四級アンモニウム臭化
物を無機酸と反応させ、対応する無機酸塩が不溶な溶媒
を選定することにより析出分離する方法(反応2)、四
級アンモニウム臭化物と無機酸のアルカリ金属塩とを反
応させ、無機酸塩を析出または抽出による得る方法(反
応3)、さらには四級アンモニウム臭化物と無機酸の銀
塩を反応させて臭化銀を析出させてろ液から目的物を得
る方法(反応4)などを例示することができる。
からいくつかの方法が知られている。例えば、下記に示
すような反応式に従って合成する方法が提案されている
。すなわち、四級アンモニウム臭化物を四級アンモニウ
ム水酸化物に転換したのち(反応1a)無機酸によって
中和処理する方法(反応1b)、四級アンモニウム臭化
物を無機酸と反応させ、対応する無機酸塩が不溶な溶媒
を選定することにより析出分離する方法(反応2)、四
級アンモニウム臭化物と無機酸のアルカリ金属塩とを反
応させ、無機酸塩を析出または抽出による得る方法(反
応3)、さらには四級アンモニウム臭化物と無機酸の銀
塩を反応させて臭化銀を析出させてろ液から目的物を得
る方法(反応4)などを例示することができる。
R4N ’ Br eR4N eOHe(反応1a)R
,、N’OHe+H’Ae−*R4,NeAe+HzO
(反応1b)R,NeBre+HeAe−=R,,N’
AeL+1lBr (反応2)R4,N’Bre+N
aeAe−eR4,N’Ae+NaBr (反応3)
RtNeBre+Ag’Ae−RA、NeAe+AgB
r L (反応4 )反応1aによる四級アンモニウ
ム水酸化物の製造法としては、適当な溶媒に溶かした四
級アンモニウム臭化物を四級アンモニウム水酸化物型の
イオン交換樹脂と反応させる方法、四級アンモニウム臭
化物を液状媒体中でアルカリ金属水酸化物と反応させる
方法、電気化学的方法により臭素イオンをBrzとして
分離し、水酸化物を得る方法、さらには銀化合物を用い
る方法などが知られている。
,、N’OHe+H’Ae−*R4,NeAe+HzO
(反応1b)R,NeBre+HeAe−=R,,N’
AeL+1lBr (反応2)R4,N’Bre+N
aeAe−eR4,N’Ae+NaBr (反応3)
RtNeBre+Ag’Ae−RA、NeAe+AgB
r L (反応4 )反応1aによる四級アンモニウ
ム水酸化物の製造法としては、適当な溶媒に溶かした四
級アンモニウム臭化物を四級アンモニウム水酸化物型の
イオン交換樹脂と反応させる方法、四級アンモニウム臭
化物を液状媒体中でアルカリ金属水酸化物と反応させる
方法、電気化学的方法により臭素イオンをBrzとして
分離し、水酸化物を得る方法、さらには銀化合物を用い
る方法などが知られている。
しかしながら、反応1aによるいずれの方法も四級アン
モニウム水酸化物の製法として高価な方法であり、又一
般に四級アンモニウム水酸化物中の臭素イオンを完全に
除くことは困難であるので、反応1bによる中和生成物
の純度に問題を生ずることが多い。また、反応2および
3の方法においては、目的とする四級アンモニウム無機
酸塩中の臭素イオンの除去はかなり困難であり、高純度
の四級アンモニウム無機酸塩を得る製造法としては不適
当である。反応4に基づく方法は定量的な反応を行わせ
る方法としては好ましいものと考えられるが、原料とな
る無機酸の銀塩がきわめて高価であり、工業的に採用で
きる方法とは言い難い。
モニウム水酸化物の製法として高価な方法であり、又一
般に四級アンモニウム水酸化物中の臭素イオンを完全に
除くことは困難であるので、反応1bによる中和生成物
の純度に問題を生ずることが多い。また、反応2および
3の方法においては、目的とする四級アンモニウム無機
酸塩中の臭素イオンの除去はかなり困難であり、高純度
の四級アンモニウム無機酸塩を得る製造法としては不適
当である。反応4に基づく方法は定量的な反応を行わせ
る方法としては好ましいものと考えられるが、原料とな
る無機酸の銀塩がきわめて高価であり、工業的に採用で
きる方法とは言い難い。
一般に四級アンモニウム臭化物と無機酸を混合した場合
、下記反応5に示す平衡関係に基づいて、目的とする四
級アンモニウムの無機酸塩が生成する。
、下記反応5に示す平衡関係に基づいて、目的とする四
級アンモニウムの無機酸塩が生成する。
1?、、NΦBre+H@Ae〒→R4N’Ae+HB
r (反応5)この反応系から目的とする四級アンモ
ニウム塩(RAMの八〇)を取り出す方法として先に述
べたいくつかの方法が考えられるが、反応5は平衡状態
にあることから目的とする塩から原料の塩(RAM @
Br e)を除くことは難しい。この平衡が目的とする
塩の方に著しく片寄っていたとしても、HBrを完全に
除くことも必ずしも容易な方法ではない。
r (反応5)この反応系から目的とする四級アンモ
ニウム塩(RAMの八〇)を取り出す方法として先に述
べたいくつかの方法が考えられるが、反応5は平衡状態
にあることから目的とする塩から原料の塩(RAM @
Br e)を除くことは難しい。この平衡が目的とする
塩の方に著しく片寄っていたとしても、HBrを完全に
除くことも必ずしも容易な方法ではない。
本発明者らは、これらの工業的製法に関する問題点を解
決すべく、種々の観点から鋭意検討を加え、従来の方法
に較べて効率的な生産が可能となり、かつ目的生成物の
純度を高める新しい技術を確立し、本発明に到達したも
のである。
決すべく、種々の観点から鋭意検討を加え、従来の方法
に較べて効率的な生産が可能となり、かつ目的生成物の
純度を高める新しい技術を確立し、本発明に到達したも
のである。
すなわち、本発明は、四級アンモニウム臭化物と無機酸
とから陰イオン交換により対応する四級アンモニウムの
無機塩を製造する方法において、過酸化水素水を用いる
ことにより臭素を生成させ、生成してくる臭素を除去す
ることを特徴とする四級アンモニウム塩の陰イオン交換
方法を提案するものである。
とから陰イオン交換により対応する四級アンモニウムの
無機塩を製造する方法において、過酸化水素水を用いる
ことにより臭素を生成させ、生成してくる臭素を除去す
ることを特徴とする四級アンモニウム塩の陰イオン交換
方法を提案するものである。
衾肌互見体煎戎■
本発明で原料となる四級アンモニウムA化物とは、四級
アンモニウムカチオンとして、直鎖アルキル基、分枝鎖
アルキル基、不飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基を含
むテトラアルキルアンモニウムカチオン、四級脂環式ア
ルキルアンモニウムカチオン、ヘテロ環芳香族を有する
四級アンモニウムカチオンなどを包含する臭化物である
。さらに、具体的な例示としては、臭化テトラメチルア
ンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テト
ラ−n−プロピルアンモニウム、臭化テトラ−n−ブチ
ルアンモニウム、臭化テトラ−n −オクチルアンモニ
ウム、臭化トリフェニルメチルアンモニウム、臭化トリ
エチルメチルアンモニウム、臭化トリエチル−1−プロ
ピルアンモニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウ
ムおよび臭化ジ−ミープロピルジメチルアンモニウムな
どのテトラアルキルアンモニウム臭化化物、臭化−N、
N−ジメチルピロリジニウム、臭化−N、N−エチルメ
チルピロリジニウム、臭化−N、N −n−オクチルメ
チルピロリジニウム、臭化−N、N−ジメチル!=”
ヘIJ ジニウム、臭化−N、N−エチルメチルピペリ
ジニウム、臭化−N、N−ジメチルへキサメチレンイミ
ニウム、臭化−N、N−ジメチルモルホリニウムなどの
四級脂環式アルキルアンモニウム臭化物、臭化N−メチ
ルピリジニウム、臭化N−n−ブチルピリジニウム、臭
化−N−ベンジルピリジニウム、臭化−(4−ジメチル
アミノ)−1−エチルピリジニウム、臭化−1−メチル
−4,4′−ジピリジニウム、臭化−1−メチル−3−
エチルイミダツリウム、臭化−1,3−ジメチルベンズ
イミダゾリウム、臭化−N−メチルキノリウムなどのへ
テロ環芳香族を有する四級アンモニウム臭化物などを挙
げることができる。
アンモニウムカチオンとして、直鎖アルキル基、分枝鎖
アルキル基、不飽和炭化水素基、芳香族炭化水素基を含
むテトラアルキルアンモニウムカチオン、四級脂環式ア
ルキルアンモニウムカチオン、ヘテロ環芳香族を有する
四級アンモニウムカチオンなどを包含する臭化物である
。さらに、具体的な例示としては、臭化テトラメチルア
ンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テト
ラ−n−プロピルアンモニウム、臭化テトラ−n−ブチ
ルアンモニウム、臭化テトラ−n −オクチルアンモニ
ウム、臭化トリフェニルメチルアンモニウム、臭化トリ
エチルメチルアンモニウム、臭化トリエチル−1−プロ
ピルアンモニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウ
ムおよび臭化ジ−ミープロピルジメチルアンモニウムな
どのテトラアルキルアンモニウム臭化化物、臭化−N、
N−ジメチルピロリジニウム、臭化−N、N−エチルメ
チルピロリジニウム、臭化−N、N −n−オクチルメ
チルピロリジニウム、臭化−N、N−ジメチル!=”
ヘIJ ジニウム、臭化−N、N−エチルメチルピペリ
ジニウム、臭化−N、N−ジメチルへキサメチレンイミ
ニウム、臭化−N、N−ジメチルモルホリニウムなどの
四級脂環式アルキルアンモニウム臭化物、臭化N−メチ
ルピリジニウム、臭化N−n−ブチルピリジニウム、臭
化−N−ベンジルピリジニウム、臭化−(4−ジメチル
アミノ)−1−エチルピリジニウム、臭化−1−メチル
−4,4′−ジピリジニウム、臭化−1−メチル−3−
エチルイミダツリウム、臭化−1,3−ジメチルベンズ
イミダゾリウム、臭化−N−メチルキノリウムなどのへ
テロ環芳香族を有する四級アンモニウム臭化物などを挙
げることができる。
アニオン交換反応において用いられる無機酸原料として
は、比較的強酸に属するものが使用できる。より具体的
には、無機酸のpKaが2以下のものが好ましい原料で
ある。これらの具体的な例として、HCl 04. H
BFオ、 HzSO*、 HNO31HxPOn、HP
F&IH3bFb、 HAsFh、 HO5OzCL
HtCrOalHtStOh+HMnO*、HReOn
、 HzSeO4,HSCNなとを挙げることができる
。
は、比較的強酸に属するものが使用できる。より具体的
には、無機酸のpKaが2以下のものが好ましい原料で
ある。これらの具体的な例として、HCl 04. H
BFオ、 HzSO*、 HNO31HxPOn、HP
F&IH3bFb、 HAsFh、 HO5OzCL
HtCrOalHtStOh+HMnO*、HReOn
、 HzSeO4,HSCNなとを挙げることができる
。
四級アンモニウム臭化物に対する無機酸は当量比におい
て通常1.0〜2.0、より好ましくは1.01〜1.
5の範囲で使用する。また、過酸化水素水として添加さ
れる過酸化水素の使用量は理論量以上で用いられるが、
通常理論値の50%増までの範囲で使用する。
て通常1.0〜2.0、より好ましくは1.01〜1.
5の範囲で使用する。また、過酸化水素水として添加さ
れる過酸化水素の使用量は理論量以上で用いられるが、
通常理論値の50%増までの範囲で使用する。
本発明の方法において、過酸化水素は容易にRBrを酸
化し、下記の反応を進行せしめる。
化し、下記の反応を進行せしめる。
2HBr + H2O2−→ Brz+ 2HtO(反
応6)反応6によってBr、を生成し、反応5は完全に
右辺に平衡がずれることとなる。
応6)反応6によってBr、を生成し、反応5は完全に
右辺に平衡がずれることとなる。
反応方式は本発明の趣旨を満足するかぎりにおいて任意
な方法を採用することが可能であるが、例えば次の様な
手順で行うことができる。所定量の四級アンモニウム臭
化物と無機酸く多くの場合水溶液)を混合した溶液に対
して、過酸化水素水を徐々に滴下してゆくと前記(反応
6)に従ってBr、の生成が認められる。溶液中に不活
性ガス(例えば窒素ガス)を吹き込むことによって反応
によって生成したBrzを系外に抜き出す。この際、反
応温度は常温から150℃の範囲で制御されるが、Br
、を蒸気として抜き出すのに適度な温度が設定される。
な方法を採用することが可能であるが、例えば次の様な
手順で行うことができる。所定量の四級アンモニウム臭
化物と無機酸く多くの場合水溶液)を混合した溶液に対
して、過酸化水素水を徐々に滴下してゆくと前記(反応
6)に従ってBr、の生成が認められる。溶液中に不活
性ガス(例えば窒素ガス)を吹き込むことによって反応
によって生成したBrzを系外に抜き出す。この際、反
応温度は常温から150℃の範囲で制御されるが、Br
、を蒸気として抜き出すのに適度な温度が設定される。
あまり温度を高く設定すると反応溶液から固形物の析出
又は乾固が起り反応が円滑に進行しなくなる事態が発生
するので、反応進行に適当な温度を設定するかやや沸点
の高い溶媒を併用することが望ましい。反応で生成して
くるBr2の反応系外への抜き出し方法の他の例として
は、減圧下でBrzを系外に除く方法などが考えられる
。
又は乾固が起り反応が円滑に進行しなくなる事態が発生
するので、反応進行に適当な温度を設定するかやや沸点
の高い溶媒を併用することが望ましい。反応で生成して
くるBr2の反応系外への抜き出し方法の他の例として
は、減圧下でBrzを系外に除く方法などが考えられる
。
上記の反応によって陰イオン交換された目的生成物を含
む留分は過剰な無機酸、過酸化水素等を含んでいるので
、適当な溶媒を用いて再結晶を行うことによって、高純
度で目的生成物を得ることができる。
む留分は過剰な無機酸、過酸化水素等を含んでいるので
、適当な溶媒を用いて再結晶を行うことによって、高純
度で目的生成物を得ることができる。
本発明の方法によれば、効率的に陰イオン交換反応を行
いうると同時に、目的とする四級アンモニウムの無機塩
中に残存する臭素イオンの含量を極めて少なくすること
が可能である。
いうると同時に、目的とする四級アンモニウムの無機塩
中に残存する臭素イオンの含量を極めて少なくすること
が可能である。
本発明による過酸化水素の効果は、目的とする反応を温
和な条件で完結させるとともに、目的生成物中の不純物
として問題となる臭素イオンを実質的に完全除去するこ
とを可能とするものである。
和な条件で完結させるとともに、目的生成物中の不純物
として問題となる臭素イオンを実質的に完全除去するこ
とを可能とするものである。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例−1
四つロフラスコにN2バブリング管、温度計を取り付け
た反応器に臭化ジメチルピロリジニウム180g及び4
0%HBF、水溶液230.5g(理論量の1.05倍
)を仕込み、Ntバブリング下30℃の反応温度におい
て35%過酸化水素水58gを30分かけて滴下した。
た反応器に臭化ジメチルピロリジニウム180g及び4
0%HBF、水溶液230.5g(理論量の1.05倍
)を仕込み、Ntバブリング下30℃の反応温度におい
て35%過酸化水素水58gを30分かけて滴下した。
その後30℃で1.5時間さらに40℃で4時間反応を
継続したところ、11Br、の発生はなくなり反応液は
淡黄色を呈した。
継続したところ、11Br、の発生はなくなり反応液は
淡黄色を呈した。
尚、反応期間中に水が蒸発し、反応液がスラリー状態と
なったので水を追加投入した。この反応液をロータリー
エバポレーターで濃縮したのち、イソプロパツール30
0gを加え、60゛Cで完全溶解させたのち、5°Cで
一昼夜放1した。この溶液をが別して、ジメチルピロリ
ジニウムテトラフルオロボレートの結晶175.8 g
(94,0%収率)を得た。この結晶をイオンクロマ
トグラフィーで分析したところ、臭素イオンの含量は5
ppm以下であり、高純度の目的物が得られているこ
とが確認された。
なったので水を追加投入した。この反応液をロータリー
エバポレーターで濃縮したのち、イソプロパツール30
0gを加え、60゛Cで完全溶解させたのち、5°Cで
一昼夜放1した。この溶液をが別して、ジメチルピロリ
ジニウムテトラフルオロボレートの結晶175.8 g
(94,0%収率)を得た。この結晶をイオンクロマ
トグラフィーで分析したところ、臭素イオンの含量は5
ppm以下であり、高純度の目的物が得られているこ
とが確認された。
実施例−2
0−タリーエバボレーター中に臭化ジメチルピロリジニ
ウム540.3g、40%HBF、水溶液678.3g
(理論量の1.03倍)を仕込み、30℃のバス湯中で
溶液を回転混合させる中に、35%過酸化水素水174
.9 gを若干の減圧下で吸引しながら30分間で徐々
に添加した。その後、ロータリーエバポレーターを20
〜30鶴11gの減圧下において30℃で1.5時間、
40℃で4時間反応したところ、反応後期ではBrzの
発生は全く認められなくなった。尚、反応期間中に水が
蒸発し、反応液がスラリー状態となったので2回水を追
加投入した。反応終了後、反応液はスラリー状態となっ
ていたが、これにイソプロパツール1.180gを投入
し、60℃で完全溶解させたのち、液を5℃で一昼夜放
置した。この溶液を炉別して、ジメチルピロリジニウム
テトラフルオロボレートの結晶544.7g(9,7,
1%収率)を得た。この結晶中の臭素イオン含量は5
ppm以下であった。
ウム540.3g、40%HBF、水溶液678.3g
(理論量の1.03倍)を仕込み、30℃のバス湯中で
溶液を回転混合させる中に、35%過酸化水素水174
.9 gを若干の減圧下で吸引しながら30分間で徐々
に添加した。その後、ロータリーエバポレーターを20
〜30鶴11gの減圧下において30℃で1.5時間、
40℃で4時間反応したところ、反応後期ではBrzの
発生は全く認められなくなった。尚、反応期間中に水が
蒸発し、反応液がスラリー状態となったので2回水を追
加投入した。反応終了後、反応液はスラリー状態となっ
ていたが、これにイソプロパツール1.180gを投入
し、60℃で完全溶解させたのち、液を5℃で一昼夜放
置した。この溶液を炉別して、ジメチルピロリジニウム
テトラフルオロボレートの結晶544.7g(9,7,
1%収率)を得た。この結晶中の臭素イオン含量は5
ppm以下であった。
実施例−3
臭化テトラエチルアンモニウム20g、40%HBF、
水溶液21.94g及び35%過酸化水素水5、55
gを用いた以外は実施例−1と同じ反応力法によってテ
トラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートを合成
したところ、再結晶後の収量として20.4 gの目的
生成物を得た。結晶収率は98.5%であり、結晶中の
臭素イオン含量は5 ppm以下であった。
水溶液21.94g及び35%過酸化水素水5、55
gを用いた以外は実施例−1と同じ反応力法によってテ
トラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートを合成
したところ、再結晶後の収量として20.4 gの目的
生成物を得た。結晶収率は98.5%であり、結晶中の
臭素イオン含量は5 ppm以下であった。
実施例−4
臭化ジエチルピロリジニウム104g、40%HBF
4水溶液128g及び35%過酸化水素水32.4gを
用いた以外は実施例−1と同じ反応方法によってジエチ
ルピロリジニウムテトラフルオロボレートを合成したと
ころ、再結晶後の収量として99gの目的生成物を得た
。結晶収率は92.1%であり、結晶中の臭素イオン含
量は5 ppm以下であった。
4水溶液128g及び35%過酸化水素水32.4gを
用いた以外は実施例−1と同じ反応方法によってジエチ
ルピロリジニウムテトラフルオロボレートを合成したと
ころ、再結晶後の収量として99gの目的生成物を得た
。結晶収率は92.1%であり、結晶中の臭素イオン含
量は5 ppm以下であった。
実施例−5
臭化テトラエチルアンモニウム21g、硫酸10g、水
10g及び35%過酸化水素水5.8gを用いた以外は
実施例−1と同様な反応方法によってEttNHSOt
を合成したところ、再結晶後の収量として21.5 g
の目的生成物を得た(結晶収率94.6%)。
10g及び35%過酸化水素水5.8gを用いた以外は
実施例−1と同様な反応方法によってEttNHSOt
を合成したところ、再結晶後の収量として21.5 g
の目的生成物を得た(結晶収率94.6%)。
実施例−6
臭化テトラエチルアンモニウム2 i g1硫M6.5
g、水Log及び35%過酸化水素水5.8gを用いた
以外は実施例−1と同様な反応方法によってEttNN
(hを合成したところ、再結晶後の収量として18.9
gの目的生成物を得た(結晶収率98.3%)。
g、水Log及び35%過酸化水素水5.8gを用いた
以外は実施例−1と同様な反応方法によってEttNN
(hを合成したところ、再結晶後の収量として18.9
gの目的生成物を得た(結晶収率98.3%)。
Claims (1)
- (1)四級アンモニウム臭化物と無機酸とから陰イオン
交換により対応する四級アンモニウムの無機酸塩を製造
する方法において、過酸化水素水を用いることにより臭
素を生成させ、生成した臭素を除去することを特徴とす
る四級アンモニウム塩の陰イオン交換方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61174621A JPH0739377B2 (ja) | 1986-07-24 | 1986-07-24 | 四級アンモニウム塩の陰イオン交換方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61174621A JPH0739377B2 (ja) | 1986-07-24 | 1986-07-24 | 四級アンモニウム塩の陰イオン交換方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6330454A true JPS6330454A (ja) | 1988-02-09 |
JPH0739377B2 JPH0739377B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=15981793
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61174621A Expired - Fee Related JPH0739377B2 (ja) | 1986-07-24 | 1986-07-24 | 四級アンモニウム塩の陰イオン交換方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0739377B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001077063A1 (fr) * | 2000-04-07 | 2001-10-18 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Procede de preparation de sels d'alkylammonium quaternaire representes par r1r2r3r4n+ • bf4?-¿ |
JP2006089379A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電解液用電解質の製造方法 |
-
1986
- 1986-07-24 JP JP61174621A patent/JPH0739377B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001077063A1 (fr) * | 2000-04-07 | 2001-10-18 | Stella Chemifa Kabushiki Kaisha | Procede de preparation de sels d'alkylammonium quaternaire representes par r1r2r3r4n+ • bf4?-¿ |
JP2001348388A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-12-18 | Stella Chemifa Corp | R1r2r3r4n+・bf4−で表される4級アルキルアンモニウム塩の製造方法 |
JP2006089379A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 電解液用電解質の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0739377B2 (ja) | 1995-05-01 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |