JPS61249956A - イミノエ−テルの製造方法およびアリ−ル置換基を有する新規なイミノエ−テル - Google Patents

イミノエ−テルの製造方法およびアリ−ル置換基を有する新規なイミノエ−テル

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JPS61249956A
JPS61249956A JP61090183A JP9018386A JPS61249956A JP S61249956 A JPS61249956 A JP S61249956A JP 61090183 A JP61090183 A JP 61090183A JP 9018386 A JP9018386 A JP 9018386A JP S61249956 A JPS61249956 A JP S61249956A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イミノエーテルを製造する新規な方法に関す
る。
イミノエーテルをニトリルおよびアルコールからピンナ
ーの反応の条件で製造することは既に知られている。こ
の反応ではもっばら塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素ま
たは硫酸が反応物として使用される。反応温度は、最初
に生じたイミノエーテル塩が熱に敏感なので、低い反応
温度（口ないし５℃）に限られる〔例えばニス・パタイ
（ｓ、Ｐａｔａｉ　）　、「アミジンおよびイミノエー
テルの化学Ｊ　（＠Ｔｈｅ　Ｃ！ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏ
ｆ　Ａｍ１ｄｉｎｅｅａｎｔ　：Ｅｍｉａａｔｅａ″）
、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ　６８０ｎ８　）、１９７５年、第５８５頁のデ
ィー・ジー・ネルソｙ　（Ｄ、　Ｇ、　Ｎｅ１ｓｏｎ　
）の論文を参照〕。低い反応温度なので長い反応時間を
受は入れなければならない。
更に、オルト置換ベンゾニトリル例えば０−トルニトリ
ル、２−クロロベンゾニトリル、２−フルオロベンゾニ
トリルまたは２，６−シフルオロペンゾニトリル〔ホー
ペン・フィル・ミエラー（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ−Ｍ
ｕｌｌｅｒ　）、「有機化学の方法」（Ｍｅｔｈｏｄｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉａｃｈｅｎ　Ｏｈｅｍｉｅ”
）、チーメ（Ｔｈｉ８ｍｅ　）出版社、シエトットガル
ト、第８巻、１９５２年、第６９７頁のエイチ・ヘネツ
カ（ＨｏＨｅｎｅｃｋａ　）およびピー・クルツ（Ｐ。
Ｋｕｒｔｇ　）の論文を参照〕は、このピンチ−Ｏ反応
で使用することができないかまたは不満足な収率を生じ
る。更に、立体障害のあるニトリルまたは電子扱引基を
有するニトリル例えばトリクロロアセトニトリルの場合
にも、不完全な反応しか観察されないかまたは全く反応
が観察されない。更に、第三級アルコールを反応物とし
て使用する場合にも困難に陥る・ ところで、比較的広く使用することができて使用の際に
工業的に有利な、イミノエーテルの新規な製造方法が見
いだされた。
従って本発明は、式Ｉ 〔式中 Ｒは、水素を意味するかまたは（Ｃ，〜ｃ２゜）アルキ
ルを意味するかまたはＯＦ、を除いたハロゲン化（Ｃ，
〜Ｃ２゜）アルキルを意味するかまたはナフチル、アン
トラセニルもしくハフェニルを意味するかまたはハロゲ
ンによって、ヒドロキシルによって、ハロゲン化されて
いることのあ）うる（０．〜Ｃ６）アルキルによって、
ハロゲン化されていることのあシうる（　Ｃ，〜Ｃ６）
アルキルメルカプトによって、ハロゲン化されているこ
とのあシうる（　ａ、〜Ｃ，）アルコキシによって、ハ
ロゲン化されていることのちシうる（Ｃ４〜ｃ６）アル
キルスルホニルによって、ハロゲン化されていることの
ありうる（Ｃ４〜Ｃ６）アルキルスルフィニルによって
、ハロゲン化されていることのありうる（　Ｃ１〜Ｃ６
）アルキルスルホニルオキシによって、ニトロによって
、（Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ）カルボニルによって、シ
アノによってまたは次の置換基：（Ｃ１〜Ｃ６）アルキ
ル、（ｃ、〜Ｃ６）ノ・ロゲンアルキル％（０１〜Ｃ６
）アルコキシ、（Ｃ２〜Ｃ６）ハロゲンアルコキシ、フ
ェニル、ヘテロアリールもしくはＩ・ロゲンをおのおの
もっていることのありうるフェニル、フェニルチオモジ
くはフェノキシによってそれぞれ単一置換もしくは多重
置換されたフェニル、アントラセニルもしくはナフチル
を意味するかまたは（Ｃ２〜Ｃ６）アルキルによって、
（Ｃ４〜Ｃ６）ハロゲンアルキルによって、（Ｃ４〜Ｃ
６）アルコキシによって、（Ｃ１〜Ｃ６）ノ・ロゲンア
ルコキシによって、フェニルによって、ヘテロアリール
によってもしくはノ１０ゲンによって置換されているこ
とのありうるヘテロアリールを意味するかまたは次の置
換基：（Ｃ１〜Ｃ６）フルキル、（Ｃ，〜Ｃ６）ハロゲ
ンアルキル、（ａ、〜０６）アルコキシ、（ｃ、〜０６
）ノ１０ゲン７Ａ／コキシ、フェニル、ヘテロアリール
４しくはハロゲンをおのおのもっていることのあ夛うる
フエノギシ、フェニルチオもしくはフェニルアミオを意
味するかまたは７１０グンによって置換されていること
のありうる（０３〜Ｃ７）シクロアルキルを意味するか
またはハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ，〜Ｃ１゜）アルコ
キシ、メルカプト、（Ｃ３〜Ｃ１゜）アルキルメルカプ
ト。
アミノ、モノ（０，〜０．。−アルキル）アミノまｅｈ
ジ（０，〜Ｃ１゜−アルキル）アミノを意味し、Ｒ１は
、ハロゲンによって、ニトロによって、（Ｃ５〜Ｃ４）
アルコキシによってまたはカルボ中シルによって単一置
換もしくは多重置換されていることのありうる（　Ｃ，
〜Ｃｌ２）アルキルを意味するかまたは（Ｃ１〜Ｃ６）
アルキルによって。
（０，〜Ｃ６）ハロゲンアルキルによって、（Ｃ。
〜Ｃ６）アルコキシによって、（ａ、〜’６）”。
グンアルコキシによって、フェニルによって。
ヘテロアリールによってまたはハロゲンによっておのお
の単一置換もしくは多重置換されていることのあシうる
フェニルもしくはす７チルを意味するかまたは（Ｃ，〜
Ｃ６）アルケニルもしくは（Ｃ５〜Ｃ６）アルキニルを
意味するかｔたは（０５〜Ｃ６）シクロアルキルを意味
するかまたはフェニル環が（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（
ｃ、〜ｃ６）ハロゲンアルキル、（ｃ、〜ａ６）アルコ
キシ、（ａ、〜０６）ハロゲンアルコキシ、フェニル、
ヘテロアリールもシくはノーロゲンによって置換されて
いることの１）つるベンジルを意味するかまたは（Ｃ１
〜Ｃ６）アルキルによって、（Ｃ１〜Ｃ６）ハロゲンア
ルキルによって、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシによって、
（Ｃ２〜Ｃ６）ハロゲンアルコキシによってまたはノ為
ログ／によって置換されていることのあ夕うるヘテロア
リールを意味し。
Ｘは、酸素または硫黄を意味する〕 で示される化合物とそれの塩または酸付加塩とを製造す
べく、式■ ｘ−ａ＝ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＱで
示されるニトリルと式Ｉ Ｒ’−ＸＨ（至） で示される化合物とを無水フッ化水素酸、ペルフルオロ
アルカ／カルボン酸、ペルフルオロアルカンスルホン酸
ｉ友はスルホン酸含有ペルフルオロ化イオン交換体の存
在下で反応させ、得られた式ｌの塩を場合によフ塩基の
添加のもとに式ＩＯ遊離イミノエーテルに変え、該遊離
イミノエーテルを場合により次に他の塩または酸付加化
合物に変えることを特徴とする。前記式■で示される化
合物とそれの塩または酸付加化合物とを製造する方法に
関する。
式Ｉで示される適当な塩類は、無機酸例えばＨＯＩ　、
　ＨＢｒ、　Ｈ工、硫酸、リン酸または有機カルボン酸
例えば上記のペルフルオロアルカンカルボン酸、ペルフ
ルオロアルカンスルホン酸、テトラフルオロホウ酸、ヘ
キテフルオロリン酸、ピクリン酸および（Ｃ１〜０６）
アルカンスルホン酸による塩類である： 酸付加化合物は特に７フ化水素酸によって得られ、数分
子のＨ？が式１の化合物に付加する。
式Ｉのイミノエーテルの塩類の製造は、当該技術分野に
属する者によく知られた通常の方法によって行なわれる
。
式■で示される化合物と弐Ｉで示される化合物との反応
で使用される酸の中でなかんずくフッ化水素酸およびト
リフルオロメタンスルホン酸、特に優先的にフッ化水素
酸を使用する。使用する７ツ化水素酸は十分に無水でな
ければならない。それの水分は１重量俤よシも多くては
いけない。スルホン酸含有ペルフルオロ化イオン交換体
として本発明による方法では、ウイルミングトンのデュ
ポン社で製造されたナフィオン（ＲＮａｆｉｏｎ　）と
いう商品を使用することができる。
適当な式夏ＯＲのヘテロアリールは−ｆｆＫ、酸に安定
なヘテロアリール基、例えば場合によ多置換されている
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、チアゾリル
、オキサシリル、ピリジル、ジオキソテトラヒドロピリ
ジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリ
ダジニル、キノリエル、ベンゾチアゾリル（オキシ）、
キノキサリニル（オキシ）、チェニル、フラニル、ピロ
リルおよびピロリジニルである。
ハロゲン基は特にフッ素基または塩素基であると解する
ことができる。
本発明による方法によって、Ｒが（Ｃ，〜０２゜）アル
キルを意味するかまたは（ａ、〜Ｃ６）アルキルによっ
て％　（Ｃ１〜Ｃ６）ハロゲンアルキルによって、ハ日
グンによってまたはヒドロキシルによって置換されたフ
ェニルを意味するかまたはハロゲン化されていることの
１）つる（　ａ、〜Ｃ，）シクロアルキルを意味するか
または（ａ、〜０４）アルキルによって、（Ｃ，〜Ｃ６
）ハロゲンアルキルによって、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキ
シによって、（Ｃ４〜Ｃ６）ハロゲンアルコキシによっ
てもしくはハロゲンによっておのおの置換されているこ
とのあルうるピリジル、ピロリル、フリル、チェニルま
たはジオキソテトラヒドロピリジルを意味し、 Ｒが、ハロゲンによって単一置換もしくは多重置換され
ていることおよび／ｉたはニトロもしくはカルボキシル
によって単一置換されていることのあ多う６　（’１”
　０１２）アルキルを意味するかまたは（Ｃ１〜Ｃ６）
アルキルによって、（ｑ〜０６）ハロゲンアルキルによ
って、（Ｃ，〜Ｃ６）アルコキシによって、（Ｃ，〜０
６）ハロゲンアルコキシによってもしくはハロゲンによ
゛つて置換されていることのめ〕うるフェニルを意味す
るがまた＃１（０５〜Ｃ６）シクロアルキルを意味する
かまたはナフチルを意味するがま九は（Ｃ５〜０６）ア
ルケニルを意味するかまたは（Ｃ，〜０６）アルキルに
よってもしくはハロゲンによっておのおのおの置換され
ていることのあシうるピリジルもしくはベンゾチアゾリ
ルを意味し・ ＸがＯもしくは８を意味する式Ｉの化合物を製造するの
が好ましい。
本発明による方法は、−２０℃から＋２００℃まで、殊
に５０℃から＋１５０℃までの広い温度範囲で行なうこ
とができる。常圧でまたは０ないし１００　ｂａｒの圧
力でオートクレーブで反応を行なうことができる。
式■の化合物と式Ｉの化合物とを反応させる際にルイス
酸を加えるのが好ましい。
適当なルイス酸の例は次のものである：五塩化アンチそ
ン、三フッ化アンチモン、五塩化リン、三塩化リン、四
塩化チタン、塩化鉄（１）、三塩化アルミニウム、二塩
化亜鉛、三塩化ホウ素、三塩化ホウ素、塩化スズ（ｆｆ
）ま次は塩化鋼（Ｉ）、使用する弐Ｉのニトリル１モル
に対する触謀の割合は、０．００１モルから１．０モル
までの間の範囲内で変動しつる。
上記のルイス酸触媒の代シにトリクロロメチル芳香族化
合物例えばベンゾトリクロリドを使用することもできる
：これは式■のニトリル１七ルｆｉｊｊフ０．０１モル
から１．０モルまでの割合で便用される。触媒として鉱
酸例えばＨＯｔ、　ＨＢｒま九は■工をニトリル１モル
当シロ、０１モルから１．０モルまでの量で加えること
もできる。
溶剤は、本発明による方法に必ずしも必要でない。しか
し一般に、不活性溶剤例えばエーテル、ハロゲン炭化水
素、芳香族化合物、スルホキシドもしくはスルホンまた
は過剰の酸を使用することができる。
反応は、式■の化合物と式ＩＯ化合物とを。
場合によシ触媒および／ｉたは溶剤と一緒に、鉄もしく
はニッケル裂オートクレーブまたは適当な材料で製造し
たがまの中に、不活性ガスの雰囲気で入れ、酸をポンプ
で加える。反応後に溶剤と酸とを蒸留によって除く。回
収した酸または溶剤は、再び反応に使用することができ
る。
式■のイミノエーテルは、それと反応で使用した酸との
塩の形で単離することができるかまたは水性塩基例えば
炭酸カリウムまたは水酸化カリウムによって遊離塩基と
して得ることができる。式■のイミノエーテルは蒸留で
精製することができる。しかし、それをエーテル中で塩
化水素によって塩酸塩の形でまたはＨＢＩＦ、によって
テトラフルオロホク素酸塩の形で沈殿させるのが好まし
い。
驚くべきことに本発明による方法は、当該技術水準の方
法では不十分な反応しか起こらないよりなニトリルを使
用しても、高い収率で進む。
更に、本発明による方法では空時収量を非常に増加させ
ることができる。従って、本方法は工業的規模のイミノ
エーテルの製造にも適する。
本発明による方法で製造した式１のイミノエーテルまた
はその塩拭、植物保護剤（ドイツ特許出願公開Ｍ！ｈ、
３５４２０７号明細書を参照）または医薬品（ドイツ特
許出願公開第２，１４スフ９４号明細書を参照）の前駆
物質として適する。
本願の方法で製造したイミノエーテルの中の幾つかは新
規である。これらは、Ｒがフェニル基または前記の置換
フェニル基を意味し、ＲおよびＸが前記の意味をもつ式
■の化合物である。
これらの新規な式Ｉの化合物も、本発明の対象である。
以下例を挙げて本方法を更に詳しく説明する。
例１ １．３９１７　（１０ｍｍｏｊ）の２，６−シフルオロ
ベンソニトリルを１０−のステンレス鋼製オートクレー
ブで０℃で２−の無水フッ化水素酸に溶解させ、０．９
２　ｆｌ　（２０ｍｍｏｔ）のエタノールを加えた。′
１７時間１００℃でかく拌し、冷却させ、揮発性成分を
、５０〜６０℃で蒸発させることによって除いた。残渣
を２０ｍ１のＨ２Ｏと１００ｄのエチルとに溶解させ、
水相を４０ｆｉの濃度の水性ＫＯＨでフェノールフタレ
インに対して中和した。
水相を２５ゴのエーテルで抽出し、合わせた有機相を硫
酸す）　ＩＪウムで乾燥させた。次に、乾燥塩化水素ガ
スを導入することによって生成物を塩酸塩として沈殿さ
せた。１．２２．９（５５１１１）ｏｏ−エチル２．６
−シフルオロフエニルイミダート塩酸塩が、無色の結晶
質の固体として得られた；融点１２６〜１２９℃。
例２ １、ｏ　３ｇ　（１ｏ　ｍｍｏｔ）のベンゾニトリル、
２ｄの無水フッ化水素酸および６９１　ｗｇ　（１ｓ　
ｍｍｏｔ）のエタノールを例１で記載したと同様に、ス
テンレス鋼製オートクレーブで１７時間１００℃でかく
拌した。オートクレーブの中味を冷却させて２５９の氷
の上へそそぎ、残）の生成物をＨ２０トエーテルとでオ
ートクレーブからゆすぎ落した。水相を水性炭酸カリウ
ムで中和し、生成物をエーテルで抽出した。
有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、揮発性成分を１．
ロータリー・エバポレーターでＭ発−ｇせることによっ
て除い友後に、生成物の０−エチルフェニルイミダート
が無色の油として残った。
例３〜例８ 一般的指示 １０ｍ１のステンレス鋼製オートクレーブで（ａ）モル
の２−クロロベンゾニトリルと（リモルの触媒とを２ｊ
ＩｊのＨＩＦに溶解させ、（Ｃ）モルのエタノールを加
えた。反応時間、温度およびモル量は、下記の表１から
知ることができる。後処理は、例１で記載したと同様に
行われ九。各場合に〇−エチル２−クロロフェニルイミ
／　−）［ａｌｆｆｌ、融点１０５〜１０６℃（分解）
、が生成物として得られた。
表１ ４　１０−”　　　　　ＩＸ’１０＝　　１　１１０　
０．２２５　１０−２１０−’／４？ｂ０４１−ＩＸＩ
Ｏ−’　　１７　　７０　１−４５６１Ｏ−２１ｘ１０
−”　　５１４０　１．２５７　１０−２１［）−Ｊｉ
０４２ＸＩＤ−２１７７０１−５０８１０−２１０−’
／ＰＣｉｔｓ　２Ｘ１Ｇ−２１７７０１，６３例９〜例
１７ 一般的指示 １０１１１７のステンレス鋼製オートクレーブで（ａ）
モルの大皿の化合物を（１）モルの式ＩＯ化合物および
＜ａ＞モルの五塩化リンと一緒に、下記の表２に記載し
た通、１）２ｄｏＨＰ中で１７時間７０℃でかく拌した
。後処理は、例１で記載したと同様に行われた。
例１８〜例４６の化合物も同様に製造することができる
。
表２　　（！５！き） 化合物　　　　化合物 例　　　　　　　　ｌｌ ３１　　　　　　　　　　　　０１１Ｈ２ｓＯＨ３５０
１Ｐ、ＯＨ，０１ 表２（続き） ｓｓ　　　　　　　　　　　　’ｌｌ’１７ＣＩＩ２ｃ
Ｈ２０Ｈ３７ｇ　　　　　　０２ｓ　ＯＯＨ２０Ｈ５８
（！Ｈ，０−０Ｈ２ＣＨ２０Ｈ ３９＃　　　　　　ＨＯ２Ｃ−０Ｒ，０Ｈ４２０６Ｆ、
−０Ｈ ４５０Ｈ２：０Ｈ−ＯＨ，−８Ｈ ４４［０２０−Ｃ！Ｈ２８Ｈ 表２（続き） 化合物　　　　化合物

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中 Ｒは、水素を意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０）
    アルキルを意味するかまたはＣＦ＿３を除いたハロゲン
    化（Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０）アルキルを意味するかまたは
    ナフチル、アントラセニルもしくは フェニルを意味するかまたはハロゲンによ つて、ヒドロキシルによつて、ハロゲン化 されていることのありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル
    によつて、ハロゲン化されていること のありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキルメルカプトによ
    つて、ハロゲン化されていることのあ りうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシによつて、ハロゲ
    ン化されていることのありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アル
    キルスルホニルによつて、ハロゲン化されていることの
    ありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキルスルフィニルによ
    つて、ハロゲン 化されていることのありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキ
    ルスルホニルオキシによつて、ニトロ によつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ）カルボニル
    によつて、シアノによつてまたは次の 置換基：（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６）ハロゲンアルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシ
    、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシ、フェニル、
    ヘテロアリールもしくはハロゲンをおのお のもつていることのありうるフェニル、フ ェニルチオもしくはフェノキシによつてそ れぞれ単一置換もしくは多重置換されたフ ェニル、アントラセニルもしくはナフチル を意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキルによつ
    て、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキルによつて、（
    Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６）ハロゲンアルコキシによつて、フェニルによつて、
    ヘテロアリールによつても しくはハロゲンによつて置換されているこ とのありうるヘテロアリールを意味するか または次の置換基：（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）
    アルコキシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシ、
    フェニル、ヘテロアリールもしくはハ ロゲンをおのおのもつていることのありう るフェノキシ、フェニルチオもしくはフェ ニルアミノを意味するかまたはハロゲンに よつて置換されていることのありうる（Ｃ＿３〜Ｃ＿７
    ）シクロアルキルを意味するかまたはハロゲン、ヒドロ
    キシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０）アルコキシ、メルカプト
    、（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０）アルキルメルカプト、アミノ
    、モノ（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル）アミノまたは
    ジ（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル）アミノを意味し、 Ｒ＾１は、ハロゲンによつて、ニトロによつて、（Ｃ＿
    １〜Ｃ＿４）アルコキシによつてまたはカルボキシルに
    よつて単一置換もしくは多重置 換されていることのありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２）ア
    ルキルを意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル
    によつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキルによつ
    て、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシによつて、（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシによつて、フェニルによ
    つて、ヘテロアリールに よつてまたはハロゲンによつておのおの単 一置換もしくは多重置換されていることのありうるフェ
    ニルもしくはナフチルを意味する かまたは（Ｃ＿３〜Ｃ＿６）アルケニルもしくは（Ｃ＿
    ３〜Ｃ＿６）アルキニルを意味するかまたは（Ｃ＿５〜
    Ｃ＿６）シクロアルキルを意味するかまたはフェニル環
    が（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハ
    ロゲンアルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシ、（Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシ、フェニル、ヘテロ
    アリールもしくはハ ロゲンによつて置換されていることのあり うるベンジルを意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ア
    ルキルによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキル
    によつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシによつて、（
    Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシによつてまたはハ
    ロゲンによつて置換されて いることのありうるヘテロアリールを意味 し、 Ｘは、酸素または硫黄を意味する〕 で示される化合物とそれの塩または酸付加塩とを製造す
    べく、式II Ｒ−Ｃ≡Ｎ（II） で示されるニトリルと式III Ｒ＾１−ＸＨ（III） で示される化合物とを無水フッ化水素酸、ペルフルオロ
    アルカンカルボン酸、ペルフルオロアルカンスルホン酸
    またはスルホン酸含有ペルフルオロ化イオン交換体の存
    在下で反応させ、得られた式 I の塩を場合により塩基
    の添加のもとに式 I の遊離イミノエーテルに変え、該
    遊離イミノエーテルを場合により次に他の塩または酸付
    加化合物に変えることを特徴とする、前記式 I で示さ
    れる化合物とそれの塩または酸付加化合物とを製造する
    方法。 ２、無水フッ化水素酸またはトリフルオロメタンスルホ
    ン酸を使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、無水フッ化水素酸を使用する、特許請求の範囲第１
    項または第２項記載の方法。 ４、ルイス酸を触媒として更に使用する、特許請求の範
    囲第１項から第３項までのいずれかに記載の方法。 ５、五塩化アンチモン、三フッ化アンチモン、五塩化リ
    ン、三塩化リン、四塩化チタン、塩化鉄（III）、三塩
    化アルミニウム、二塩化亜鉛、三フッ化ホウ素、三塩化
    ホウ素、塩化銅（ I ）や塩化スズ（IV）の群の中から
    選ばれる触媒を更に使用する、特許請求の範囲第１項か
    ら第４項までのいずれかに記載の方法。 ６、トリクロロメチル芳香族化合物または少量の鉱酸を
    触媒として更に加える、特許請求の範囲第１項から第３
    項までのいずれかに記載の方法。 ７、−２０℃から＋２００℃までの温度範囲で行なう、
    特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれかに記載
    の方法。 ８、５０℃から１５０℃までの温度範囲で行なう、特許
    請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の方
    法。 ９、ルイス酸触媒を式IIのニトリル１モル当り０．００
    １ないし１モルの量使用する、特許請求の範囲第４項ま
    たは第５項記載の方法。 １０、トリクロロメチル芳香族化合物を式IIのニトリル
    １モル当り０．０１ないし１モルの量使用する、特許請
    求の範囲第６項記載の方法。 １１、式 I のＲが（Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０）アルキルを
    意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキルによつて
    、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキルによつて、ハロ
    ゲンによつてまたはヒドロキシルによつて置換されたフ
    ェニルを意味するかまたはハロゲン化されていることの
    ありうる（Ｃ＿３〜Ｃ＿７）シクロアルキルを意味する
    かまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルによつて、（Ｃ＿
    １〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキルによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿６）アルコキシによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲ
    ンアルコキシによつてもしくはハロゲンによつておのお
    の置換されていることのありうるピリジル、ピロリル、
    フリル、チェニルまたはジオキソテトラヒドロピリジル
    を意味し、 Ｒ＾１が、ハロゲンによつて単一置換もしくは多重置換
    されていることおよび／またはニトロもしくはカルボキ
    シルによつて単一置換されていることのありうる（Ｃ＿
    １〜Ｃ＿１＿２）アルキルを意味するかまたは（Ｃ＿１
    〜Ｃ＿６）アルキルによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロ
    ゲンアルキルによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシ
    によつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシによ
    つてもしくはハロゲン によつて置換されていることのありうるフェニルを意味
    するかまたは（Ｃ＿５〜Ｃ＿６）シクロアルキルを意味
    するかまたはナフチルを意味するかまたは（Ｃ＿３〜Ｃ
    ＿６）アルケニルを意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿６
    ）アルキルによつてもしくはハロゲンによつておのおの
    置換されていることのありうるピリジルもしくはベンゾ
    チアゾリルを意味し、 ＸがＯもしくはＳを意味する、特許請求の範囲第１項か
    ら第１０項までのいずれかに記 載の方法。 １２、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中 Ｒは、水素を意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０）
    アルキルを意味するかまたはＣＦ＿３を除いたハロゲン
    化（Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０）アルキルを意味するかまたは
    ナフチル、アントラセニルもしくは フェニルを意味するかまたはハロゲンによ つて、ヒドロキシルによつて、ハロゲン化 されていることのありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル
    によつて、ハロゲン化されていること のありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキルメルカプトによ
    つて、ハロゲン化されていることのあ りうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシによつて、ハロゲ
    ン化されていることのありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アル
    キルスルホニルによつて、ハロゲン化されているととの
    ありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキルスルフィニルによ
    つて、ハロゲン 化されていることのありうる（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキ
    ルスルホニルオキシによつて、ニトロ によつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルコキシ）カルボニル
    によつて、シアノによつてまたは次の 置換基：（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６）ハロゲンアルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシ
    、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシ、フェニル、
    ヘテロアリールもしくはハロゲンをおのお のもつていることのありうるフェニル、フ ェニルチオもしくはフェノキシによつてそ れぞれ単一置換もしくは多重置換されたフ ェニル、アントラセニルもしくはナフチル を意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキルによつ
    て、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキルによって、（
    Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６）ハロゲンアルコキシによつて、フェニルによつて、
    ヘテロアリールによつ てもしくはハロゲンによつて置換されてい ることのありうるヘテロアリールを意味す るかまたは次の置換基：（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルキル、
    （Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６）アルコキシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキ
    シ、フェニル、ヘテロアリールもしく はハロゲンをおのおのもつていることのあ りうるフェノキシ、フェニルチオもしくは フェニルアミノを意味するかまたはハロゲ ンによつて置換されていることのありうる （Ｃ＿３〜Ｃ＿７）シクロアルキルを意味するかまたは
    ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０）アルコ
    キシ、メルカプト、（Ｃ＿〜Ｃ＿１＿０）アルキルメル
    カプト、アミノ、モノ（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル
    ）アミノまたはジ（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル）ア
    ミノを意味し、 Ｒ＾１は、フェニルを意味するかまたは（Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ６）アルキルによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンア
    ルキルによつて、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）アルコキシによつ
    て、（Ｃ＿１〜Ｃ＿６）ハロゲンアルコキシによつて、
    フェニルによつて、ヘテロアリー ルによつてまたはハロゲンによつて単一置 換もしくは多重置換されたフェニルを意味 し、 Ｘは、酸素または硫黄を意味する〕 で示される化合物。
JP61090183A 1985-04-22 1986-04-21 イミノエ−テルの製造方法およびアリ−ル置換基を有する新規なイミノエ−テル Pending JPS61249956A (ja)

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