JPS63292148A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは接着層およ
びバリヤ一層としての機能を有する下引き層を導電性支
持体上に設けた電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 一般に、カールソンタイプの電子写真感光体は、帯電−
露光を繰り返した時に一定の画像濃度と地汚れのない画
像を形成する上で、暗部電位と明部電位の安定性が重要
になっている。

このため、感光層と導電層の間にバリヤ一層としての機
能を有する暦を設けることが提案されている。また、感
光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層構造
を有するものが提案されているが、一般に電荷発生層は
導電層上に極めて薄い層、例えばお、５ル程度で設けら
れているため、基板表面のごく僅かな欠陥、汚れ、付着
物または傷などが電荷発生層の膜厚を不均一とする原因
となる。

電荷発生層の膜厚が不均一であると感光体に感度ムラを
生じるため、電荷発生層の膜厚を出来るだけ均一なもの
とすることが要求されている。

このようなことから電荷発生層と導電層の間にバリヤ一
層としての機能と接着層としての機能を有する下引き層
を設けることが提案されている。

これまで感光層と導電層の間の設ける層としてポリウレ
タン、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコー
ル、エポキシ樹脂、カゼイン、メチルセルロース、ニト
ロセルロースあるいはフェノール樹脂などを用いること
が知られている。

これらの層を下引き層として用いた感光体では、電位が
温湿度環境の影響による変化を生じやすく、高温多湿下
のバリヤー機能低下で支持体側からのキャリヤー注入に
より暗部電位が低下し、コピーした画像の濃度が薄くな
る欠点があった。

また、反転現像を行なう電子写真方式のプリンターにこ
のような感光体を使用した場合には、高温多湿下で画像
にカブリを生じ易くなるといった問題があった。

さらに従来の材料を下引き暦として用いた感光体は繰り
返し使用した時、明部電位の上昇と暗部電位の変動を生
じ易く、特に下引き層の抵抗の高くなる低温低湿の環境
下では下引き層に電荷が残留するため明部電位の上昇が
著しく、連続して使用した場合に一定の画質を有するコ
ピーが得られないという欠点を有していた。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、温湿度環境の変化に大して安定した暗
部電位が得られる電子写真感光体を提供すること、また
、繰り返し使用にさいしても明部電位の上昇と暗部電位
の変動を抑制した電子写真感光体を提供することにある
。

［問題点を解決するための手段、作用］本発明は、導電
性支持体と感光層の間に下引き層を有する電子写真感光
体において、下引き層が多糖類のシアノエチル化物を合
宿することを特徴とする電子写真感光体から構成される
。

本発明に用いられる多糖類のシアノエチル化物としては
、セルロース、でんぷん、デキストラン、イヌリン、マ
ンナン、プルラン、シクロデキストリン、ペクチン、キ
チン、ヒドロキシエチルセルロース、スクロースなどの
シアノエチル化物が挙げられる。

前記多糖類のシアノエチル化物のシアノエチル化率は、
ｙＸ料の多糖類中の全水酸基に対するシアノエチル基置
換率で表わすことができ、本発明では感光体の特性に応
じて任意のシアノエチル化率のものを選び使用すること
ができる。

本発明における下引き層は、多糖類のシアンエチル化物
のみで構成されていてもよく、さらに、他の樹脂、添加
剤を加えた複数成分で構成されていてもよい。

下引き層は、厚さが０．１−１０．０ｇ、特に０．５〜
５．０ｋが好適であり、浸漬コーティング、スプレーコ
ーティング、ロールコーティングなどの方法により塗工
される。

本発明において感光層は単一層型でもよいし電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した積層構造型でもよい。

電荷発生層はスーダンレッド、グイアンプル−、ジェナ
スグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエロー、ピ
レンキノン、インダンスレンブリリアントバイオレット
ＲＲＰなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン
顔料、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料、イ
ンドアァーストオレンジトナーなどのビスベンゾイミダ
ゾールａ料、ｍフタロシアニンなどのフタロシアニン顔
料、キナクリドン顔料などの電荷発生物質をポリビニル
ブチラール、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、メチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
の結着剤樹脂に分散させて、　　この分散液を前述の下
引き層の上に塗工することによって形成できる。このよ
うな電荷発生層の膜厚は、５ル以下、好ましくは０．０
１〜１ｐが適当である。

電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖または側鎖
にアントラセン、ピレン、フェナントレン、コロネンな
どの多環芳香族化合物またはインドール、カルバゾール
、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミ
ダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン
、チアジアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合
物、ヒドラゾン化合物などの電荷輸送性物質を成膜性を
宥する樹脂に溶解させた塗工液を用いて形成される。こ
れは電荷輸送性物質が一般的に低分子量で、それ自身で
は成膜性に乏しいためである。

このような樹脂としてはポリエステル、ポリサルホン、
ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル類、ポリ
スチレンなどが挙げられる。

電荷輸送層の厚さは５〜４０ル、好ましくは１０〜２５
ルである。

本発明で用いる感光層としては前述した他、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールやポリビニルアントラセンなどの有
機光導電性ポリマ一層、セレン蒸着層、セレン−テルル
蒸着層あるいはアモルファスシリコン層など挙げること
ができる。

本発明で用いる基体は導電層を有するものであれば、何
れのものでもよく、具体的な基体としては、例えばアル
ミニウム、銅、バナジウム、モリブデン、クロム、ニッ
ケル、チタン、亜鉛、インジウム、真ちゅうなどをドラ
ムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅な
どの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたも
の、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどをプ
ラスチクフィルムに蒸着したもの、あるいは金属粉末、
カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解物質などの導
電性物質を適当な結着剤樹脂と共に塗布し、表面を導電
処理したプラスチックフィルムや紙などが挙げられる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真方式製版システムなどに利用することができる
。

［実施例］ 実施例１ シアノエチル化セルロース（平均重合度９５０、シアノ
エチル化率８２％）４部をＤＭＦ　Ｉ　Ｏ０部に溶解さ
せ、下引Ｓｌ用塗料を調製した。

導電性支持体である６０φのアルミニウムシリンダー上
に、上記下引き履用塗料を浸漬塗布し、１００℃で３０
分間乾燥し、膜厚１．５ルの下引き層を形成した。

次に、下記構造式のジスアゾ顔料を１０部。

酢酸醋酸セルロース樹脂（商品名ＣＡＢ−３８１、イー
ストマン■製）６部およびシクロヘキサノン６０部を１
φガラスピーズを用いたサンドミル装置で２０時間分散
した。

この分散液にメチルエチルケトン１００部を加えて、上
記下引き層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間加熱乾
燥して、０．１ｇ／ｍ２の塗布量の電荷発生層を形成し
た。

次に、下記構造式のヒドラゾン化合物ｌＯ部、およびス
チレン−メタクリル酸メチルコポリマー（商品名ＭＳ２
００、製鉄■製）１５部をトルエン８０部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に浸漬塗布して、１００℃で
１時間の熱風乾燥をして、１８部厚の電荷輸送層を形成
した。

こうして作成した電子写真感光体をキャノン■製複写機
ＰＣ−２４に取り付けて、常温常温下（２１℃、６０％
ＲＨ）および高温高湿下（３３℃、８５％ＲＨ）で電子
写真特性の評価を行なったところ、高温高湿下でも暗部
電位の変動が起こらず、良好な画像が得られた。結果を
後記する。

比較例１ 下引き履用塗料としてメトキシメチル化ナイロン樹脂（
商品名トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学産業■製）５部
をメタノール９５部に溶解した塗料を用いた他は、実施
例１と同様にして電子写真感光体を作成し、同様にして
評価したところ、高温高湿下では導電性支持体からのキ
ャリア注入増大による暗部電位の低下が起こり、画像濃
度の低下があった。結果を示す。

実施例１　−７００Ｖ　　　−６９０Ｖ　　　良好比較
例１　−６９０Ｖ　　　−６３５Ｖ　　濃度薄実施例２ 電荷発生層用塗料としてε型銅フタロシアニン（東洋イ
ンキ■製）１０部、ブチラール樹脂（商品名工スレツク
ＢＭ−２、積木化学■製）５部およびシクロヘキサノン
５０部をｌφガラスピーズを用いたサンドミル装置で３
時間分散後、メチルエチルケトン８０部を加えて調製し
た塗料を用いて電荷発生層を形成した他は、実施例１と
同様の下引き層、電荷輸送層を設けた電子写真感光体を
作成した。

こうして作成した電子写真感光体をキャノン■製レーザ
ービームプリンターＬＢＰ−ＣＸに取り付けて、常温常
湿下（２０℃、５５％ＲＨ）および高温高湿下（３２℃
、８０％ＲＨ）で電子写真特性の評価を行なったところ
、高温高湿下でも黒ポチ、カブリのない良好な画像が得
られた。

結果を後記する。

比較例２ 下引き履用塗料としてメトキシメチル化ナイロン樹脂（
商品名トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学産業■製）２部
、アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（商品名アミラ
ンＣＭ−８０００、東し■製）４部をメタノール９４部
に溶解した塗料を用いた他は、実施例２と同様にして電
子写真感光体を作成し、同様にして評価したところ、高
温高湿下では導電性支持体からのキャリア注入により暗
部電位が低下し、画像上には黒ポチ状のカブリが暗部電
位Ｖｏ　　暗部電位ＶＤ　　画像実施例２　−６９０Ｖ
　　　−６９０Ｖ　　　良好実施例３ シアノエチル化プルラン（平均重合度６００、シアノエ
チル化率８９％）６部をＤＭＦ　Ｉ　Ｏｏ部に溶解させ
下引き履用塗料を調製した。

導電性支持体である３０φのアルミニウムシリンダー上
に、上記下引き履用塗料を浸′漬塗布し、１１０℃で２
０分間乾燥し、膜厚１．５ｇの下引き層を形成した。

次に、下記構造式のジスアゾ顔料を１０部、ブチラール
樹脂（商品名工スレツクＢＬ−Ｓ、積木化学■製）８部
およびシクロヘキサノン６０部を０．５φガラスピーズ
を用いたサンドミル装置で５時間分散した後、テトラヒ
ドロフラン１２Ｇ部を加えて分散液を調製した。この分
散液を上記下引き層上に浸漬塗布し、８０℃で２０分間
乾燥して、０．１８ｇ／ｍ２の塗布量の電荷発生層を形
成した。

次に、下記構造式のヒドラゾン化合物８部、およびスチ
レン−メタクリル酸メチルコポリマー（商品名ＭＳ　２
００、製鉄化学−製）１０部をモノクロルベンゼン７０
部に溶解し、この液を上記電荷発生層上に浸漬塗布して
、１２０℃で５０分間乾燥して、２０終厚の電荷輸送層
を形成した。

こうして作成した電子写真感光体をキャノン■製複写機
ＦＣ−５に取り付けて、低温低湿下（１０℃、１０％Ｒ
Ｈ）で連続１．０００枚画像を出したところ、明部電位
の上昇もなく、非常に安定した画像が得られた。結果を
後記する。

比較例３ 下引き履用塗料として、比較例２で用いた塗料を用いた
他は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作成し、
評価した。結果を後記する。

実施例４ 下引き履用塗料としてシアノエチル化デキストラン（平
均重合度１３５０、シアノエチル化率７７％）４部をＤ
ＭＦ１００部に溶解した塗料を用いた他は、実施例３と
同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価した。

結果を後記する。

実施例５ 下引き履用塗料として、シアノエチル化マンナン（平均
重合度２５００、シアノエチル化率９２％）４部をアセ
トニトリルｌＯＯ部に溶解した塗料を用いた他は、実施
例３と同様にして電子写真感光体を作成し、評価した。

結果を後記する。

実施例６ 下引き履用塗料として、シアノエチル化スクロース（シ
アノエチル化率９６％）６部、ポリエステル（商品名バ
イロン２００、東洋紡■製）２部をＭＥＫ１２０部に溶
解した塗料を用いた他は、実施例３と同様にして電子写
真感光体を作成し、評価した。結果を後記する。

実施例３　　　Ｖｏ　　　７０５　　７０５ＶＬ　　　
１９０　　２００ 実施例４　　　Ｖｏ　　　７１５　　７１０ＶＬ　　　
１８０　　１８５ 実施例５　　　Ｖｏ　　　６９５　　６８５ＶＬ　　　
１８０　　１９５ 実施例６　　　ｖ、、　　　７００　　６９０ＶＬ　　
　２０５　　２２０ 比較例３　　　ＶＤ　　　６８５　　６８０ＶＬ　　　
１９０　　３０５ ■Ｄ：暗部電位　ｖＬ：明部電位 ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、下引き層に多糖類のシアノ
エチル化物を含有せしめたことにより、高温高湿下にお
けるバリヤー機能の低下、低温低湿下における抵抗増加
が殆ど無く、従来の下引き層を有する電子写真感光体で
問題とされた高温高湿下での暗部電位の低下、低温低湿
下での連続使用による明部電位の増加が著しく改善され
た環境安定性の優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体と感光層の間に下引き層を有する電
   子写真感光体において、下引き層が多糖類のシアノエチ
   ル化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。