JPS63286841A - 感光性樹脂組成物溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性樹脂組成物溶液に関する。更に詳しく
は、プリント配線板の永久マスク形成用の感光性樹脂組
成物溶液に関する。

〔従来の技術〕

プリント配線板の永久マスク形成用の感光性樹脂組成物
としては、例えば、アクリル系ポリマ及び光重合性モノ
マを主成分とする感光性樹脂組成物（特開昭５３−５６
０１８号公報、特開昭５４−１０１８号公報等）、アク
リル系ポリマ、光重合性モノマ及びエポキシ樹脂を主成
分とする感光性樹脂組成物（特公昭５２−４３０９１号
公報、特公昭５２−４３０９２号公報等）並びに光反応
性が付与されたエポキシ樹脂を主成分とする感光性樹脂
組成物（特開昭５４−８２０７３号公報、特開昭５８−
６２６３６号公報、特開昭６１−１３２９４７号公報等
）など既に種々のものが知られている。これらのなかで
は、はんだ耐熱性及び現像性の点から特開昭６１−１３
２９４７号公報に示された感光性樹脂組成物が特に永久
マスク用として好ましい。

一方、感光性樹脂組成物を用いた基板への感光層の形成
方法については大別して（ａ）フィルム法〔ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム等の支持体に感光性樹脂組成
物溶液を塗布乾燥させる等して得た均一フィルム状感光
材料をラミネータ等を用いて基板に圧着し、基板上に感
光層を形成する方法〕と（ｂ）直接塗工法〔感光性樹脂
組成物溶液を塗工装置（例えばカーテンフローコート装
置、ロールコート装置等）で直接基板に塗工乾燥し、基
板上に感光層を形成する方法〕が知られている。

前記（ａ）の方法によると、特別な熟練を必要とするこ
となく簡単に均一な膜厚の感光層を基板上に形成できる
。しかしながら基板の回路厚が大きい場合には、回路と
回路の間の部分に感光層を十分に埋めこむことが難しく
回路間に気泡が残留する。この問題を回避するためには
、厚膜のフィルム状感光材料を用い、さらに真空下で基
板に圧着することが必要となり、このための特殊で高価
な装！（例えば真空ラミネータ）が必要である。

これに対し前記（ｂ）の方法では、装置が安価であり、
比較的薄い感光層を基板上に形成することは容易である
が厚い感光層を均一に形成するには熟練を要する。また
基板の回路厚が大きい場合には、フィルム法に於ける回
路間への気泡の残留は発生しにくいが、別の問題が生じ
る。すなわち樹脂組成物溶液の回路上部からの流れ、ス
ルホール内への流れこみ等によって、回路上及びスルホ
ールの周辺部の感光層膜厚が薄くなり（［カバリングが
悪い」と言われる）、その後のはんだ付は処理等でダメ
ージを受けやすい等の問題がある。

前記（ｂ）の方法での問題を解決するための方法が特開
昭５４−８２０７３号公報及び特開昭５８−６２６３６
号公報に提案されている。

すなわちこれらの公報には、特定の液状の樹脂組成物溶
液をカーテンフローコータを用いて基板に塗布し基板上
に感光層を形成しその後一定の処理をし基板上に永久マ
スクを形成するにあたり、塗布に供する樹脂組成物溶液
の粘度について、充てん剤を含まない組成物の場合には
粘度を５００〜１２００ｍＰａ５　（特開昭５４−８２
０７３号公報）、充てん剤を含む組成物の場合には、粘
度を２００〜７００＋＊Ｐａｓ　（特開昭５８＝６２６
３６号公報）で行うことが記載され、かかる方法により
、上述カバリングの問題の解決が達成できるとされてい
る。

しかしながらこれら提案された方法を前述の、特開昭６
１−１３２９４７号公報に開示された重合性ビニル基と
熱反応性エポキシ基を含有する樹脂を主成分とする樹脂
組成物の直接塗工法に適用してみると、カバリングの問
題について満足な結果を得ることができないことが判明
した。すなわち樹脂組成物溶液のロールコート法あるい
はカーテンフローコート法に於て、高濃度で高粘度の溶
液では基板の回路間に気泡の残留がしばしば生じ、一方
。

低濃度で低粘度の溶液では回路のカバリング不良あるい
はスルホールへの流れこみの問題があり。

これら両者の問題を生じず、安定して良好な塗布を行う
ことが可能な粘度領域を見出すことができなかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、前記従来技術の欠点を除去し基板の回
路上部及びスルホールの周辺部の永久マスク膜厚が十分
で高い信頼性を有するプリント配線板を得るための樹脂
組成物溶液を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の提案は、Ａ）側鎖にエポキシ基及び重合性ビニ
ル基を有するオリゴマー、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）エポ
キシ樹脂硬化剤、Ｄ）充てん剤及びＥ）溶剤を含有して
おり、 ■当該Ｅ）の溶剤が、メタノール、エタノール。

メチルエチルケトン、アセトン及び酢酸エチルからなる
群から選ばれた少なくとも一種の低沸点溶剤を溶剤全量
の１０ないし２０重量％含んでおり、■２５℃における
粘度が１００ｍＰａ５以上２００ｍＰａ５以下である ことを特徴とする、カーテンフローコート法あるいはロ
ールコート法によって被塗工基板に塗工されるためのプ
リント配線板永久マスク形成用感光性樹脂組成物溶液で
ある。

本発明の樹脂組成物溶液は必須成分Ａ）として側鎖にエ
ポキシ基と重合性ビニル基を有するオリゴマーを含有す
る。かかるオリゴマーの好適な例は、前記した特開昭６
１−１３２９４７号公報、特願昭６０−１０７７８５号
公報、特願昭６０−１０７７８６号公報に記載されてい
る。

特に、少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物と不
飽和カルボン酸とを、酸当量／エポキシ当量比が０．１
〜０．９８の範囲で付加反応させて得られる不飽和化合
物に、不飽和化合物の水酸基に対し、イソシアナートエ
チルメタクリレートを、イソシアナート当量／水酸基当
量比が０．１〜１．２　の範囲で反応させて得られるオ
リゴマーが好ましい。

少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物としては、
例えばビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反応
させて得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例え
ばシェル化学製エピコート８１２、エピコート８２８．
エピコート１００１等）臭素化ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（例えば東部化成■製エピトートＹＤＢ−３４
０゜ＹＤＢ−４００等）、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂（例えば東部化成■製エポトートＹＤＦ−１７０、
ＹＤＦ−１９０等）、ビスフェノールＡにアルキレンオ
キサイドを付加した後エピクロルヒドリンを反応させて
得られるエポキ”シ化合物（例えば共栄社油脂■製エポ
ライト３００２等）。

水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば東部化成
ｍｔｓサントート５Ｔ−１０００，５Ｔ−３０００等）
、グリオキザール型エポキシ樹脂（例えば東部化成■製
エポトートＹＤＧ−４１４等）、グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂（例えば東部化成■製エポトートＹＤＭ−１
２０，ＹＨ−４３４等）、オルソクレゾールノボラック
型エポキシ樹脂（例えば日本化薬■製ＥＯＣＮ１０２等
）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（例えば東部
化成ｆｔｌ製ＹＤＰＮ−６３８等）、臭素化フェノール
ノボラッグ型エポキシ樹脂（例えば日本化薬■製ＢＲＥ
Ｎ等）、脂環式エポキシ化合物（例えばチッソ■製チッ
ソノックス２２１．チッソノックス２０１等）、フタル
酸等のジカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によ
り得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（例えば
昭和電工■製ショウダイン５０８．ショウダイン５４０
．ショウダイン５５０等）、グリシジルアミン型エポキ
シ樹脂（シェル化学■製エピコート６０４等）。

トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等が挙
げられる。

不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、
β−フリルアクリル酸、β−スチリルアグリル酸等が用
いられる。

本発明において、これらの少なくとも２個のエポキシ基
を有する化合物と不飽和カルボン酸と、の付加反応は式
（１）に示すようであり、酸当量／エポキシ当量比が０
．１〜０．９８の範囲で常法により行なわれる。酸当量
／エポキシ当量比が０．１未満では画像露光後の現像処
理により光硬化被膜が膨潤しやすい、酸当量／エポキシ
当量比が０．９８を超える場合には、密着性、耐熱性等
が低下する。

０．１５〜０．６の範囲が特に好ましい。

０Ｈ・・・（１） 本発明の不飽和化合物は、例えば触媒としてトリエ°チ
ルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、ジエチルシクロヘ
キシルアミン等の３級アミン、塩化ベンジルトリメチル
アンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等
の４級アンモニウム塩を、また重合禁止剤としてハイド
ロキノン、ｐ−メトキシフェノール等を用い、７０〜１
１０℃で前記不飽和カルボン酸と前記エポキシ基を有す
る化合物を攪拌反応させることにより得られる。この反
応にあたっては、反応溶媒としてメチルエチルケトン、
メチルセロソルブアセテート、１，１゜１−）−リクロ
ルエタン等の有機溶剤、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、エチルカルピトールアクリレート等の光重
合性単量体を用いることができる。

上記のようにエポキシ基を有する化合物と不飽和カルボ
ン酸とを付加反応させて得られる不飽和化合物に対する
イソシアナートエチルメタクリレートの反応は式（Ｉｌ
）に示すようであり、不飽和化合物の全水酸基に対する
イソシアナートエチルメタクリレートの反応はインシア
ナート当量／水酸基当量比が０．１〜１．２の範囲で常
法により行われる。イソシアナート当量／水酸基当量比
が０．１未満の場合には、１，１．１−トリクロルエタ
ン等の難燃性有機溶剤による現像が困難となり、また光
硬化性も低下する。イソシアネート当量／水酸基当量比
が１．２　を超える場合には、反応時にゲル化しやすく
、また耐熱性等の特性も低下する。０．９〜１．２の範
囲が特に好ましい。反応後、メタノール、エタノール、
２−ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコールを用
いて、残存するイソシアナートエチルメタクリレートを
ウレタン化し失活させることが、安全上および保存安定
性向上の上で望ましい。

Ｈ 例えば前記の少なくとも２個のエポキシ基を有する化合
物と不飽和カルボン酸との付加反応を行い、次いでこの
生成物にジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジ２
エチルヘキソエート等のウレタン化触媒を添加し、上記
の当量比の範囲でイソシアナートエチルメタクリレート
を５０〜１１０℃で攪拌反応させることにより、側鎖に
エポキシ基と、重合性ビニル基を有するオリゴマーが得
られる。このような反応条件下ではウレタン結合とエポ
キシ基との反応、不飽和結合の熱重合等の副反応を防止
することができ、その結果ゲル状物、を生成させること
なく、側鎖にエポキシ基と重合性ビニル基を有するオリ
ゴマーを得ることができる。

本発明において特に好ましいオリゴマーとしては、オル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂／アクリル酸／
イソシアナートエチルメタクリレート（酸当量／エポキ
シ当量比０．１〜０．９８゜イソシアナート当量／水酸
基当量比０．１〜１．２）系反応物、オルソクレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂／メタクリル酸／イソシアナ
ートエチルメタクリレート（酸当量／エポキシ当量比０
．１　〜０．９８．インシアナート当量／水酸基当量比
０．１〜１．２）系反応物、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂／アクリル酸／イソシアナートエチルメタクリレ
ート（酸当量／エポキシ当量比０．１〜０．９８．イソ
シアナート当量／水酸基当量比０．１〜１．２）系反応
物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂／メタクリル酸／
イソシアナートエチルメタクリレート（酸当量／エポキ
シ当量比０．１〜０．９８．イソシアナート当量／水酸
基当量比０．１〜１．２）系反応物等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物溶液は、光重合開始剤を必須成分Ｂ
）として含有する。そのような光重合開始剤としては、
置換または非置換の多核キノン類、例えば、２−エチル
アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、オク
タメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノ
ン、２，３−ジフェニルアントラキノン等、ジアセチル
ベンジル等のケトアルドニル化合物、ベンゾイン、ビバ
ロン等のα−ケタルドニルアルコール頚および二一チル
類、α−炭化水素置換芳香族アシロイン類、例えばα−
フェニル−ベンゾイン、α、α−ジェトキシアセトフェ
ノン等、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシ
レフェニルケトン、２−メチル−４−（メチルチオ）フ
ェニル−２−モルフォリノ−１プロパノン、４，４′−
ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン
類。

２メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサン
トン、２−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、２−エチルチオキサントン等のチオキサ
ントン類３，６−ビス（２−メチル−２−モルフォリノ
−１−プロパノニル）−９−ｎプチレーカルバゾールが
用いられ、これらは単独でも組み合わせて使用してもよ
い０組み合せの例としては例えば２，４．５−トリアリ
ルイミダゾールニ量体と２−メルカプトベンゾキナゾー
ル、ロイコクリスタルバイオレット、トリス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）メタン等との組み合
わせが用いられる。またそれ自体で光開始性はないが、
前記物質と組み合わせて用いることにより全体として光
開始性能がより良好となるような添加剤、例えば、ベン
ゾフェノンに対するトリエタノールアミン等の３Ｒアミ
ン。

チオキサントン類に対するジメチルアミノ安息香酸イソ
アミル、Ｎ−メチルジエタールアミン、ビスエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることもできる。

本発明の樹脂組成物溶液は、Ａ）側鎖にエポキシ基と重
合性ビニル基を有するオリゴマー１００重量部に対して
、上記（Ｂ）の光開始剤を０．１〜３０重量部の範囲で
用いることが、解像度、はんだ耐熱性等に優れた永久マ
スクを形成する上で好ましい。

本発明の樹脂組成物溶液は、エポキシ樹脂硬化剤を必須
成分Ｃ）として含有する。そのようなエポキシ樹脂硬化
剤としては、ジシアンジアミド、２−エチル−４メチル
イミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダ
ゾール、２，４−ジアミノ−６−（２’　−ウンデシル
−イミダゾール・−（１）’）−エチル−ｓ−トリアジ
ンなどのイミダゾール系硬化剤、１−（ｏ−トリル）ビ
グアニド、２，６−キシリルビグアニドなどのビグアニ
ド系硬化剤、ＢＦ、、モノエチルアミン錯体、ＢＦ、−
トリエタノールアミン錯体などの三フッ化ホウ素アミン
錯体アミンイミド型硬化剤（エビキュアＹＰＨ−２０１
．油化シェルエポキシ■製）等がある。イミダゾール系
硬化剤が好ましい。これらの硬化剤は２種以上混合して
使用することができる。

本発明の樹脂組成物溶液中のＣ）エポキシ樹脂硬化剤の
含有量は、Ａ）側鎖にエポキシ基と重合性ビニル基を有
するオリゴマー１００重量部に対して０．１〜１０重量
部が好ましく、０．１重量部以下では塗膜の硬化が不十
分になるため耐溶剤性等の特性が悪く、１０重量部をこ
えると現像残り等の不良を発生し易くなる傾向がある。

本発明の感光性樹脂組成物溶液は、必須成分Ｄ）として
充てん剤を含有する。用い得る充てん剤の例としては、
微粒子状のタルク、シリカ、硫酸バリウム、アルミナ、
水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、カオリンクレー
、二酸化アンチモン等がある。

これらの充てん剤は、単独でもまた混合しても用い得、
Ａ）のオリゴマー１００重量部に対し５〜６０重量部、
好ましくは１０〜５０重量部が用いられる。

本発明の感光性樹脂組成物溶液は必須成分Ｅ）として溶
剤を含有する。また、この溶剤は少なくとも２種以上の
混合溶剤でなければならず、その−成分としてメタノー
ル、エタノール、メチルエチルケトン、アセトン及び酢
酸エチルからなる群から選ばれた少なくとも一種の低沸
点溶剤を溶剤全量の１０ないし２０重量％含有せしめる
ことが必要である。低沸点溶剤含量が１０重量％未満で
は１本発明の目的であるカバリングが達成できず、一方
、２０重量％を越える含量は、かがる低沸点溶剤は揮散
し易いので、本発明の実施において必要な粘度に管理す
ることが困難となり、また１回路間への感光性樹脂組成
物溶液の十分な流れこみが不十分のために、気泡の残留
という問題を生じることかしばしばある、溶剤全量の９
０な）Ｎし８０重量％を占める他の溶剤は、本発明のＡ
）のオリゴマーを溶解でき、比較的高沸点（少なくとも
１００℃以上）のものであればよく、その例としては、
トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メチルイソブ
チルケトン、２−メチル−１−ブタノール、エチレング
リコールあるいはプレピレングリコールのメチルあるい
はエチル、あるし１はブチルモノエーテル、２−エトキ
シエチルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げら
れる。

これらのなかでは２−エトキシエチルアセテートが優れ
た溶解性と比較的低揮発性を有する点で好ましい。勿論
、他の目的、すなわち例えば、前記Ｂ）の光重合開始剤
の溶解２分散を効率的に行うために、ここに挙げた以外
の溶剤、例えばメチレンクロリドなどを添加的に小量用
いることは本発明実施の上で障害になるものではない。

本発明に用いるＥ）溶剤の感光性樹脂組成物溶液中の量
は、組成物溶液の２５℃における粘度が１００ｍＰａ５
以上２００ｍＰａ５以下になるように調整′することが
必要であり、一般的には４０重量％ないし５０重景％で
ある。感光性樹脂組成物溶液の粘度が１００ｍＰａ５未
満である場合には、本発明の目的であるカバリングが達
成できず、一方、２００ｍＰａ５を越えると、回路間へ
の樹脂組成物溶液の流れこみが不十分となり気泡の残留
等が起こる。カーテンフローコート法あるいはロールコ
ート法による塗工中の組成物溶液の循環により、組成物
溶液中の溶剤の一部は揮発減少するので、絶えず組成物
溶液の粘度が前述の値の範囲になるよう溶剤を追加して
粘度を管理すべきである。実際の作業では、揮発減少す
る溶剤はほとんど低沸点溶剤であるので、混合溶剤でな
く低沸点溶剤のみを追加すればよいことが確かめられた
。

本発明の感光性樹脂組成物溶液は、上述のＡ）ないしＥ
）以外の成分として、例えば熱重合防止剤９着色剤、１
１燃剤１重合性オリゴマーあるいはモノマーなと、通常
感光性樹脂組成物に用いる種種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明の感光性樹脂組成物溶液は１通常、Ａ）のオリゴ
マー、Ｄ）の充てん剤及びＥ）の溶剤の一部をロール等
により混合１分散し１次いで残りの成分を加え、回転羽
根を有する攪拌機あるいはプラネタリウムミキサ等によ
る攪拌によって調製される。十分な攪拌により、例えば
、Ｅ型回転粘度計（東京計器■製Ｅ型粘度計、ＶＩＳＣ
ＯＮＩＣＥ　ＨＤ。

ロータ角度１°３４′）で、回転数６　ｒｐｍ及びＩＱ
ｒｐｍでの粘度を測定し１両者の値の比（６ｒｐｍでの
粘度値／１０ｒｐｍでの粘度値）が１．０５以下になる
よう均一分散を図るべきである。

本発明の感光性樹脂組成物溶液は、カーテンフローコー
ト法あるいはロールコート法によって、基板に塗工でき
る。塗工にあたっては基板は２０℃ないしは４０℃の温
度に調整しておくことが好ましい、基板に塗工後、２０
ないし３０℃で１０ないし３０分間放置し、溶剤の一部
を揮発させたのち、通常６０℃ないしは１２０℃で１０
ないし３０分間加熱乾燥する。その後、ネガマスクを通
して露光し、現像する。現像後、被膜の特性向上のため
、後露光及び／あるいは８０℃ないし２００℃での加熱
処理を行う。これらにより、ソルダマスク等の永久マス
クとしての特性を満足する保護膜が得られる。

〔作用〕

本発明の感光性樹脂組成物溶液は、粘度がｌｏ。

＋ｍＰａ５以上２００ｍＰａ５以下と比較的低粘度であ
るため、基板に塗工後、直ちに流動して基板裏面の回路
間を埋め、気泡などの残留がない。しかし一方、本発明
の組成物溶液は、塗工後の流動時に、含有しているメタ
ノール等の低沸点溶剤が揮発除去されるので、急激に高
粘度化する。特に、基板表面の回路上あるいはスルホー
ルの周辺部は流動により他より塗工被膜は薄くなるため
、より溶剤の揮発逸散が大きく、高粘度化し、流動性が
低下する。

その結果、これら回路上及びスルホール周辺部での塗工
被膜の流動が抑制され、これら部分での十分な厚膜の被
膜が確保される０本発明の感光性樹脂組成物溶液による
本発明の効果の発現の機序は以上のように推定されるが
、本発明者たちは、これらの記載によって本発明を限定
しようとするものではない。

〔実施例〕

実施例１ （ａ）側鎖にエポキシ基及び重合性ビニル基を有するオ
リゴマーの製造 温度計、攪拌装置、冷却管を付した５００Ｑ反応釜にオ
ルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬株
式会社製、ＥＯＣＮ１０４Ｓ）２３６ｋｇ、セロソルブ
アセテート（２−エトキシエチルアセテートの商品名）
１４．５ｋｇ　、Ｐ−メトキシフェノール０．３ｋｇ　
を仕込み、８０’Ｃに加温して内容物を均一にする。塩
化ベンジルトリメチルアンモニウム０．１ｋｇをアクリ
ル酸１８）ｃｇに溶解させたものを加え、８０℃で約２
５時間反応させて酸価０，８　　とした。次いで温度を
６０℃に落し、ジブチルチンジラウレート０．０５ｋｇ
　を加え、更に反応温度を６０℃で保ちながら約３時間
かけてイソシアナートエチルメタクリレート５１聴を滴
下した。滴下終了後約５時間かけて徐々に反応温度を８
０℃まで昇温させた後、温度を６０℃に落し、メタノー
ル０．２ｋｇ　を加え、約１時間攪拌して、固形分６８
重量％のオリゴマー溶液（Ａ）を得た。

（ｂ）感光性樹脂組成物溶液の製造 （ａ）で得たオリゴマー溶液（Ａ）Ｉ　Ｑ　３．８ｋｇ
　。

シリカ３５．６ｋｇ、タルク７．１ｋｇ、二酸化アンチ
モン２．０ｋｇ　、を三本ロール３回通しし、十分に混
練した。得られた混練品に、（ａ）で得たオリゴマー溶
液４６．２ｋｇ、セロソルブアセテート１６．８−、ベ
ンゾフェノン１０．０ｋｇ、ミヒラーズケトン１．０ｋ
ｇ　、フタロシアニングリーン（東洋インク株式会社製
、ＴＹ−５０３２３）３．７ｋｇを加え、攪拌羽根を備
えた攪拌装置で回転数２００〜３００ＲＰＭで約３時間
攪拌して、樹脂母液溶液（Ｂ）を得た。この溶液の固形
分含量は７２重量％であった。

上述のようにして得られた樹脂母液溶液（Ｂ）、３弗化
ホウ素モノ工チルアミン鉗体の２３．５重量％メチルセ
ロソルブ（エチレングリコールモ゛ツメチルエーテルの
商品名）溶液（Ｃ）、セロソルブアセテート及び低沸点
溶剤を表１に示す配合で混合し、上述と同様の攪拌装置
で約１時間攪拌し。

感光性樹脂組成物溶液を得た。

（ｃ）プリント配線板への塗工 （ｂ）で得た感光性樹脂組成物溶液を岩田塗装機工業■
製カーテンフローコート装置を用いて平担板での乾燥塗
膜厚が４５〜５０μｍになるようにコンベアスピードを
１００〜１３０ｍ／分の範囲で適宜設定し、直径１■の
スルホール及び厚み５３μｍ９幅１６０幅用６０μｍ６
０μｍの回路を有する ２　５　ａＩ　Ｘ　２０　ｃｓの両面銅スルホール基板
の片面に塗工した。この基板を室温で２０分間、ついで
８０℃で３０分間乾燥した。

（ｄ）塗工基板の特性評価 （Ｃ）で得た基板を樹脂を塗工した側からオーク製作所
製超高圧３Ｋｗ水銀灯で６００ｍＪ／ａＪｌ光し、つい
で、１５０℃で３０分間加熱処理した。

このものについて以下の評価を行った。

■　外ＷＡｌｌＩ察・・・基板全面について、樹脂皮膜
内に気泡が存在しているか否かを肉眼で観察した。

気泡がない場合を０．１〜５個のときΔ、６〜２０個の
とき×、２１個以上のときを××とした。

＠　はんだ耐熱性・・・タムラ化研ａ製ロジン系フラッ
グスＡ−２２６を基板に塗布乾燥後、基板全体を２６０
℃の溶融はんだ浴に３０秒間浸漬後、トリクレン中に浸
漬洗浄した。このものについて、樹脂皮膜の基板からの
浮き、発泡を観察した。浮き、発泡がないものを０．１
〜３ケ所のものをΔ。

４ケ所以上のものをＸとした。

Ｏ膜厚の測定・・・基板の回路部分及びスルホール部分
を切り取り、エポキシ樹脂で注型後２回路部分及びスル
ホール部分の断面が観察できるようダイヤモンドカッタ
ーで裁断、アルミナ粉で裁断面を研磨後、５００倍の金
属顕微鏡で回路上及び。

スルホール開口端部から１００μｍ部分の樹脂皮膜の厚
みを測定した。厚みが１０μｍ以上を０゜９μｍ以下を
×とした。

以上の三点の評価で、いずれもＯのものを０゜２点が０
で１点がΔのものをΔ、２点以上がΔあるいは×のもの
を×と総合評価した。これらの結果を併せて表１に示し
た。

表１に示したように、本発明の方法に従うと、気泡の残
留がなく１回路上及びスルホール周辺部分での十分な膜
厚を有し、その結果としてはんだ耐熱性に優れた樹脂皮
膜を形成できることが分かった。

比較例１ 感光性樹脂組成物溶液の配合を表２に示した割合で行う
以外はすべて実施例１と同様にして、カーテンフロート
法で基板に感光性樹脂組成物溶液を塗工し、その特性を
評価した。特性評価結果を併せて表２に示した６ 以１”、ｊζ白 表２から、低沸点溶剤を含有しないか、あるいは少量し
か含有しない感光性樹脂組成物を用いると、粘度が高い
場合には回路間に気泡が残留し、一方、粘度を低くして
ゆくと急激に膜厚が小さくなる結果、いずれにせよ気泡
と膜厚とについてバランスよく所望の特性を得ることが
できず、はんだ耐熱性良好な樹脂皮膜を形成することが
困難であることが分かる。また、大量の低沸点溶剤を含
有せしめると、塗工後の急激な溶剤の揮散によって樹脂
溶液が流動しないため気泡が残留し、また表２には記載
していないが、塗工操作中の低沸点溶剤の揮散も激しく
１作業者の健康及び安全上危険であることが分かった。

実施例２ 実施例１で用いた感光性樹脂組成物溶液のうち。

表１中の実験番号、１−３．１−６．１−８の組成物溶
液を実施例１と同様の基板に、ロールコート法によって
塗工した。ロールコータ−としては。

パイロット精工ｉｎ１ｍマイクロロールコータ−ＭＲＣ
−４５０を用い、コンベアスピード２．７ｍ／分、コー
ティングロールとコンベアとの間隙を１．２■（基板厚
の０．８）として塗工した後、室温で１０分間、さらに
８０℃で５分間乾燥し。

更に再度同様に重ね塗工、乾燥し、最後にもう一度同一
条件で塗工したのち室温で２０分間、８０℃と１５分間
乾燥した。得られた塗工基板を用いて、実施例１と同様
に特性を評価した。結果を表３に示す。

以下全白 表　　３ 注１）実施例１の表１の実験番号 注２）膜厚、前者は回路中心上、後者はスルホール開口
端部から１００μｍ部上の値。

表３から、いずれの塗工基板も気泡の残留がなく、十分
な膜厚で、はんだ耐熱性に優れ た樹脂皮膜が形成されていることが分かる。

〔発明の効果〕

実施例から明らかなように、本発明の樹脂組成物溶液を
用いることにより、基板の回路上部及びスルホールのコ
ーナ周辺部の永久マスク膜厚が十分で、高い信頼性を有
するプリント配線板を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）側鎖にエポキシ基及び重合性ビニル基を有する
   オリゴマー、Ｂ）光重合開始剤、Ｃ）エポキシ樹脂硬化
   剤、Ｄ）充てん剤及びＥ）溶剤を含有しており、（１）
   当該Ｅ）の溶剤がメタノール、エタノール、メチルエチ
   ルケトン、アセトン及び酢酸エチルからなる群から選ば
   れた少なくとも一種の低沸点溶剤を溶剤全量の１０ない
   し２０重量％含んでおり、（２）２５℃における粘度が
   １００ｍＰａｓ以上２００ｍＰａｓ以下であることを特
   徴とする、カーテンフローコート法あるいはロールコー
   ト法によって被塗工基板に塗工されるためのプリント配
   線板永久マスク形成用感光性樹脂組成物溶液。 ２、側鎖にエポキシ基及び重合性ビニル基を有するオリ
   ゴマーが、少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物
   と不飽和カルボン酸とを、酸当量／エポキシ当量比が０
   ．１〜０．９８の範囲で付加反応させて得られる不飽和
   化合物に、不飽和化合物の水酸基に対し、イソシアナー
   トエチルメタクリレートを、イソシアナート当量／水酸
   基当量比が０．１〜１．２の範囲で反応させて得られる
   オリゴマーであることを特徴とする特許請求範囲第１項
   記載の感光性樹脂組成物溶液。 ３、少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物がオル
   ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノ
   ボラック型エポキシ樹脂およびハロゲン化フェノールノ
   ボラック型エポキシ樹脂からなる群から選ばれた少なく
   とも１種のノボラック型エポキシ樹脂であることを特徴
   とする特許請求範囲第２項記載の感光性樹脂組成物溶液
   。