JPS6328136B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維の横断面において、一方の成分が
他方の成分を複数個に分割する形態を有する分割
型複合繊維と芯部に制電性成分を局在化して高度
の制電性をもたせた芯さや型複合繊維とからなる
優れた制電性、柔軟性、審美性を有する布帛を得
るのに適した制電性複合混繊糸とその製造法に関
するものである。

さらに詳しくは、本発明は分割型複合繊維にお
いて複合する成分すなわち分割成分（易溶出成
分）と分割される方の成分（非溶出成分または難
溶出成分）が互に接着性のある合成重合体からな
り、また、芯さや型複合繊維における芯成分とし
て前記分割型複合繊維の分割成分と同じ合成重合
体組成物を、さや成分としては分割型複合繊維の
分割される方の成分（被分割成分）と同じ繊維形
成性合成重合体とからなる制電性複合混繊糸とか
かる制電性複合混繊糸を同時紡糸することにより
製造する方法に関するものである。

周知のようにポリエステルやポリアミドなどの
合成繊維はすぐれた物理的特性、化学的特性を有
するので衣料用に広く使用されている。

特に最近は衣料の高級化および多様化にともな
い、性質の異なる２種以上の単一フイラメントか
ら構成されるマルチフイラメント、すなわち混繊
糸が使用されるようになつた。混繊糸には単糸デ
ニールの異なるフイルメントからなるもの、断面
形状が異なるフイラメントからなるもの、断面形
状および単糸デニールの両者が異なるフイラメン
トからなるもの、収縮率の異なるフイラメントか
らなるもの、染着差のあるものなどが従来から知
られている。

これらの混繊糸のうち、布帛に柔軟性と適度の
腰・はりおよび審美性を付与するため、単糸デニ
ールが1.5デニール以下の細デニール糸を含む異
デニールフイラメントからなる混繊糸が最近一部
に使用されている。かかる混繊糸は分割型複合
糸、例えば特公昭39−29636号公報、特開昭50−
5650号公報などで公知であり、この方法によれば
細単糸デニールを含む混繊糸が容易に得られるこ
とが示唆されている。

しかし、前記ポリエステル混繊糸は衣類などに
使用される場合、とくに低湿度の状態において
は、静電気が蓄積されパチパチという不快な放電
音や身体へのまつわりつきを起こしたり、さらに
はほこりなどを吸引しやすく、連続着用ができな
いほどに汚れてしまうことがしばしばみられる。

このような欠点を改善するため、種々の検討が
なされた。例えば 混繊糸の表面に帯電防止剤を付着させる後処
理法、 帯電防止性の樹脂を繊維表面にコーテイング
する方法、 混繊糸の一方または双方の糸中に制電剤を混
練させて筋状に分散させる。（特公昭48−13168
号公報） などが提案されている。

しかしながら、の方法では洗浄や摩擦により
帯電防止剤が脱落しやすく、耐久性のある帯電防
止効果が望めない。

の方法では、風合が著しくそこなわれる。

またの方法では、の欠点は改善できる
が、帯電防止剤としてポリアルキレンエーテル化
合物を２重量％〜４重量％合成重合体基質に筋状
に分散された状態がフイラメントの表面にも存在
するため、摩擦によりフイブリル化が起り、フロ
ステイングといわれる白化が生じるという欠点が
ある。この現象はポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステルを合成重合体基質として使用す
る場合に一層顕著となり、とくに風合改善に一般
に行われている布帛のアルカリ溶液による減量処
理により著しく増大され、商品価値を著しく低下
させる。

したがつて、これらの欠点がなく良好な制電性
能を有する混繊糸が強く望まれている。

したがつて本発明の目的は、耐久性のある高性
能制電性を有し、フイブリル化の問題がなく、優
れた柔軟性と適度な腰・はり、審美性を有する布
帛を得るのに適した複合混繊糸を提供することで
あり、また別の目的はかかる混繊糸を製造する方
法を提供することにある。

前記目的を達成するための本発明の第１は、一
方成分(A)により他方成分(B)が繊維の長手方向に複
数個に分割された分割型複合繊維と、一方成分(A)
を芯部とし、他方成分(B)をさや部となるように配
置した芯さや型複合繊維とからなる複合混繊糸で
あつて、前記一方成分(A)は他方成分(B)より溶媒に
より除去されやすく、かつ制電性を有する成分で
あり、前記他方成分(B)が繊維形成性合成重合体で
ある制電性複合混繊糸を特徴とするものである。

本発明の第２は、第１の発明の制電性複合混繊
糸を同時紡糸することにより製造する方法に関す
るものである。

本発明で用いられる一方成分(A)および他方成分
(B)が具備すべき点は、 一方成分(A)は、ある溶媒に対し他方成分(B)よ
りも溶出速度が十分大きいこと。

両成分とも繊維形成性を有すること。

溶出装置、操作、溶媒が特殊なものでなく、
溶出装置への腐食性がなく完全であること。

一方成分(A)は十分な制電性を有すること。

紡糸、延伸、糸加工、製編織などの溶出処理
以前の最終製品に至るまでの工程において熱分
解や両成分の剥離を起さないこと。

などである。

一方成分(A)の好ましい例としては次のものがあ
げられるが、これらに限定されるものではない。

すなわち第１にポリアルキレンエーテル化合物
と80モル％以上がエチレンテレフタレートである
ポリエステルとの混合物からなり、この混合物中
に占めるポリアルキレンエーテルセグメントが少
なくとも２重量％好ましくは２〜15重量％である
ものであり、第２にポリアルキレンエーテル化合
物とポリスチレンとの混合物からなり、この混合
物中に占めるポリアルキレンエーテルセグメント
が２〜15重量％であるものである。

ここでいうポリアルキレンエーテル化合物とし
て次のようなものがあげられらる。

すなわち、未変性および分子末端を変位したポ
リアルキレンエーテル類、具体例として分子量
1000以上のポリエチレングリコール、分子量1000
以上のポリプロピレングリコール、分子量1500以
上のエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
との共重合体などの未変性ポリアルキレンエーテ
ル類および、分子量2000以上のトリメチロールプ
ロパンエチレンオキサイド付加物、分子量1500以
上のメトキシポリエチレングリコール、分子量
1000以上のノニルフエノールエチレンオキサイド
付加物などポリアルキレンエーテルの末端基を変
性したポリアルキレンエーテル類があげられる。

また、ブロツクポリエーテルアミドとは、ポリ
アルキレンエーテルとポリアミドとのブロツク共
重合体のことであり、ポリアルキレンエーテルと
して、分子量1000以上のポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドとの共重合体などが
あげられる。なかでも、分子量3000〜8000のポリ
エチレングリコールが適している。

一方、ブロツクポリエーテルアミドを構成する
ポリアミドセグメントはナイロン６、ナイロン
８、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610のよ
うなホモポリアミドあるいはこれら同志、または
他の共重合成分を含む共重合体で、ポリアミド形
成成分の重縮合反応により生成するホモまたはコ
ポリアミドである。

ブロツクポリエーテルアミドの製造法として
は、たとえばポリアルキレングリコールの両末端
をシアノエチル化した後、水素添加してポリアル
キレンエーテルジアミンとし、これをアジピン酸
やセバシン酸などの適当なジカルボン酸と反応せ
しめてナイロン塩を合成し、この塩と前記ポリア
ミドを形成するモノマとを重縮合する方法および
ポリアルキレングリコールの両末端をアミノ化し
てポリアルキレンエーテルジアミンとした後、前
記の方法と同じ方法で重縮合する方法などがあげ
られるが、これらのブロツクポリエーテルアミド
の製造方法をとくに限定するものではない、ブロ
ツクポリエーテルアミド中のポリエーテル成分対
ポリアミド成分の重量比は30〜70対70〜30が適当
である。

ブロツクポリエーテルアミドの重縮合方法もと
くに限定されるものではなく、通常の公知のポリ
アミドの重縮合法たとえばナイロン６などでよく
採用される常圧重合法またはナイロン66などに採
用される加圧重合法などが回分式、連続式をとわ
ず採用することができる。

ブロツクポリエーテルエステルとは、ポリアル
キレンエーテルとポリエステルとのブロツク共重
合体のことであり、ポリアルキレンエーテルとし
て、分子量500以上のものであり、ポリエチレン
グリコール、ポリプレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、エチレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイドのランダム共重合体、エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのブロツク共
重合体、ノニルフエノールエチレンオキサイド付
加物などがあげられるが、これらに限定されるも
のではない。

一方、ブロツクポリエーテルエステルを構成す
るポリエステルセグメントとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレート、ポリ（ｐ−オキシベンゾエ
ート）およびそれらの共重合体のほか、あらゆる
種類のエステル結合形成性の１価また２価以上の
アルコール、１価または多価カルボン酸、オキシ
カルボン酸から選ばれた一種または二種以上の組
合せから得られるポリエステルおよび共重合体が
あげられる。

ブロツクポリエーテルエステルの製造法として
は、常法によりポリエステルを製造する工程でポ
リアルキレンエーテルをポリエステルの重合完結
前の任意の時期に添加することができる。すなわ
ち、エステル交換反応前、またはエステル交換反
応中、あるいはエステル化反応終了後、重合前の
段階などで添加するのが好都合である。ブロツク
ポリエーテルエステル中に含まれるポリアルキレ
ンエーテルの比率は10〜97.5重量％が適当であ
る。

上記のポリアルキレンエーテル化合物には、各
種の無機および有機電解質、抗酸化剤を配合させ
ることが、制電効果および溶媒による易溶出性を
高めるために有効である。

各種の無機および有機電解質としては、たとえ
ばドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼン
スルホン酸などのスルホン酸とナトリウム、カリ
ウム、リチウムなどのアルカリ金属から形成され
るスルホン酸のアルカリ金属塩、ジステアリルリ
ン酸ソーダなどのリン酸のアルカリ金属塩などが
ある。

抗酸化剤は、ポリアルキレンエーテルの熱酸化
劣化を防止するために有効であり、抗酸化剤とし
ては、たとえば１，３，５トリメチル−２，４，
６−トリ（３，５−ジ−tert−ブチル４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、２，2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフエノール）な
どのフエノール系水酸基の隣接位置に立体障害を
有する置換基のはいつたフエノール系酸化剤が良
好である。

なお、本発明のポリアルキレンエーテル化合物
に対し、無機および有機電解質、および抗酸化剤
の外に着色防止剤、螢光剤、耐光剤、顔料などの
他の添加剤を加えることはなんらさしつかえな
い。

ポリエステルとしては次のものがあげられる。

すなわち、全構成単位の５モル％未満がエチレ
ン５−ソジユームスルホイソフタレートであり、
かつ80モル％以上がエチレンテレフタレートであ
るもの、全構成単位の10モル％未満がブチレン５
−ソジユームスルホイソフタレートであり、かつ
80モル％以上がテトラメチレンテレフタレートで
あるものなどである。

ポリスチレンとしては、繊維形成性を有するホ
モポリスチレンが使用できる。

また他方成分(B)すなわち、繊維形成性合成重合
体としては、溶融紡糸、溶液紡糸により安定に糸
条形成ができ、高強力、高融点で一方成分(A)との
接着性が良いものが好ましく、かかる繊維形成性
合成重合体として、ナイロン６、ナイロン12、ナ
イロン66、ナイロン610およびこれらの共重合体、
テトラメチレンチテレフタレート単位が80モル％
以上のテトラメチレンテレフタレート、エチレン
テレフタレート単位が85モル％以上のポリエチレ
ンテレフタレートなどが用いられる。

また、本発明の複合混繊糸における上記したよ
うな複合成分のうち、一方成分(A)と他方成分(B)の
好ましい組合せとして次のようなものがあげられ
る。

一方成分(A)としてはポリアルキレンエーテル化
合物と80モル％以上がエチレンテレフタレートで
あるポリエステルとの混合物からなり、この混合
物中に占めるポリアルキレンエーテルセグメント
の比率が少なくとも２重量％、より好ましくは３
〜８重量％であり、他方成分(B)が85モル％以上が
エチレンテレフタレートであるポリエステルであ
る。

より好ましい組合せとしては、一方成分(A)はポ
リアルキレンエーテルセグメント対ポリアミドセ
グメントの重量比が30〜70対70〜30のブロツクポ
リエーテルアミドであるポリアルキレンエーテル
化合物と３モル％未満がエチレン５−ソジユーム
スルホイソフタレートであるポリエチレンテレフ
タレートとの混合物からなり、この混合物中に占
めるポリアルキレンエーテルセグメントの比率が
３〜８重量％であり、他方成分(B)がポリエチレン
テレフタレートからなるものである。かかる組合
せにすることにより、複合繊維における一方成分
(A)および他方成分(B)との接着性も良好で、かつ分
割型複合繊維においては、分割成分と被分割成分
との溶媒、例えば苛性ソーダ水溶液による両者の
減量速度の比が３〜15倍と好ましい範囲に保た
れ、分割成分を短時間で容易に除去することがで
きる。また芯さや型複合繊維においては芯成分に
より高度の制電性能を付与し得る。

また他の組合せとして一方成分(A)はポリアルキ
レンエーテル化合物と80モル％以上がテトラメチ
レンテレフタレートであるポリエステルとの混合
物からなり、この混合物中に占めるポリアルキレ
ンエーテルセグメントの比率が少なくとも２重量
％、より好ましくは３〜８重量％であり、他方成
分(B)が繊維形成性のポリアミドからなるものであ
る。

より好ましい組合せとしては、一方成分(A)はポ
リアルキレンエーテルセグメント対ポリアミドセ
グメントの重量比が30〜70対70〜30のブロツクポ
リエーテルアミドであるポリアルキレンエーテル
化合物と、５モル％未満がブチレン５−ソジユー
ムスルホイソフタレートであるポリテトラメチレ
ンテレフタレートとの混合物からなり、この混合
物中に占めるポリアルキレンエーテルセグメント
の比率が３〜８重量％であり、他方成分(B)がポリ
テトラメチレンテレフタレートまたはサイロン６
からなるものである。かかる組合せにすることに
より、複合繊維における一方成分(A)と他方成分(B)
との接着性も良好で、かつ分割型複合繊維におい
ては分割成分と被分割成分との溶媒、例えば苛性
ソーダ水溶液による両者の減量速度差も大きく、
分割成分を短時間で容易に除去することができ
る。また芯さや型複合繊維においては芯成分によ
り高度の制電性能を付与し得る。

また本発明の複合混繊糸を構成する分割型複合
繊維の総繊度と芯さや型複合繊維の総繊度の比率
は１対４から４対１にすることが好ましい。複合
混繊糸に占める分割型複合繊維の比率が1/5未満
では、この混繊糸から布帛をつくり、布帛のアル
カリ溶液などによる減量処理により分割型複合繊
維の分割成分を溶出除去して芯さや型複合繊維よ
り単糸デニールの細いフイラメントに分割した場
合の細単糸デニールからなるフイラメントの比率
が少なすぎるため、布帛に十分な柔軟性とドレー
プ性を付与することが困難である。

また複合混繊糸に占める芯さや型複合繊維の比
率が1/5未満では、この混繊糸から布帛をつくり、
布帛のアルカリ溶液などによる減量処理により分
割型複合繊維の分割成分を溶出除去した場合、制
電性を有する芯さや型複合繊維の比率が少なくな
りすぎて布帛に十分な制電性を付与できないこ
と、また、分割されて細単糸デニール化されたフ
イラメントの比率が多くなるため、布帛が柔軟に
なりすぎて適度の腰・はりを保持できないこと、
などの不都合が生じる。複合混繊糸を構成する分
割型複合繊維の総繊度と芯さや型複合繊維の総繊
度の比率のより好ましい範囲は１対３から３対１
である。

糸横断面において一方成分(A)によつて他方成分
(B)が複数個に分割された形状を示す分割型複合繊
維のいくつかの例を第１図に示す。第１図におい
てＡが一方成分(A)の易溶出成分、Ｂが他方成分(B)
の難溶出成分であり、第１図ａ，ｂ，ｃにおいて
は他方成分(B)は、一方成分(A)によりそれぞれ２、
３、６に分割されている。

第１図ｄは一方成分(A)を海、他方成分(B)を島と
した海島型の分割複合繊維であつて、島である他
方成分(B)が海である一方形分(A)により６に分割さ
れている。

第１図ａ〜ｄの分割型複合繊維が円形断面であ
るのに対し、第１図ｅ，ｆは異形断面であり、他
方成分(B)が一方成分(A)によりそれぞれ３、４に分
割されている。第１図ｇは被分割成分が大１つ、
小２つに分割されている。

また芯さや型複合繊維のいくつかの例を第２図
に示す。第３図ａの芯さや型複合繊維は円形断面
であり、第２図ｂ，ｃ，ｄは異形断面である。

分割型複合繊維と芯さや型複合繊維との繊維断
面の組合せは第１図および第２図に示したいずれ
でもよく、また第１図および第２図に示した組合
せに限定されるものではない。

本発明における複合混繊糸の分割型複合繊維に
おいて、一方成分(A)と他方成分(B)の複合比率は、
易溶出成分である一方成分(A)が多いほど溶出によ
る分割が容易であるが、反面多すぎると紡糸時の
安定性、延伸のし易さが低下しかつ、分割型複合
繊維の強度、伸長が低下することから、一方成分
(A)：他方成分(B)は重量比で５：95〜50：50の範囲
が好ましく、10：90〜30：70の範囲がより好まし
い。

また、分割型複合繊維１本のフイラメントにお
ける他方成分(B)からなる被分割成分のセグメント
の数は２〜15が好ましい。

分割型複合繊維は最低２つには分割することが
前提である。また、被分割部のセグメント数が15
以上になると、一般に分割後の各セグメントが細
くなりすぎるものが生じ、分割しない芯さや型複
合繊維との太さの差が大きくなりすぎて、染着む
らが目立つたり、各セグメントを完全に分割処理
するための分割成分の溶出除去の処理時間が長く
なるなどの不都合が生じる。

より好ましくは２〜８である。また各セグメン
トはほぼ同じデニールに分割されても、あるいは
異なつたデニールに分割されてもよい。

また本発明における複合混繊糸の分割型複合繊
維において、他方成分(B)からなる被分割部の各セ
グメントの少なくとも50％は1.5デニール以下で
あることが好ましい。分割された各セグメントの
少なくとも50％を1.5デニール以下の細単糸デニ
ールにすることは、柔軟性とドレープ性を付与す
るのに好ましい。より好ましくは、各セグメント
の少なくとも70％以上が0.2〜１デニールである。

また本発明における芯さや型複合繊維におい
て、芯部の平均の比率は５〜50重量％が好まし
い。より好ましくは10〜30重量％であり、各フイ
ラメントにおける芯部の比率は必ずしも均一でな
くてもよい。芯部の平均の比率が５重量％未満の
場合、紡糸時の溶融滞留時間が長くなりすぎて熱
分解が起り、製糸性が悪化したり、十分な制電性
を付与することができないなどの不都合が生じ
る。

また芯部が50重量％を越える場合、さや部が濃
くなりすぎフイブリル化が生じやすくなる。

また、芯部を実質的に同心円状に配置させるこ
とがフイブリル化を抑制するために好ましい。こ
こで実質的に同心円状とは芯部の偏心率がおおよ
そ20％未満であることを意味する。

また本発明における複合混繊糸の電気比抵抗は
５×10¹⁰Ω・cm未満であることが好ましい。複合
混繊糸としての電気比抵抗が５×10¹⁰Ω・cmを越
えると前記混繊糸からなる布帛を減量処理した後
の制電性能が不十分となる。より好ましくは１×
10¹⁰Ω・cm未満である。

分割型複合繊維を複合紡糸法により製造する方
法は特公昭47−2485号公報、特公昭48−33415号
公報、特公昭49−29129号公報、特開昭55−80512
号公報などで示されているような公知のいかなる
複合紡糸方法も使用できる。また芯さや型複合繊
維を複合紡糸法により製造する方法は特公昭44−
911号公報、特公昭47−24176号公報などで示され
ているような公知のいかなる複合紡糸方法も使用
できる。

さらに分割型複合繊維と芯さや型複合繊維から
なる複合混繊糸を得る方法として、 同一口金で分割型複合繊維と芯さや型複合繊
維とを同時に引取るかまたは同時に引取つた後
引き続き延伸を連続して行う方法、 分割型複合繊維と芯さや型複合繊維を各々
別々の口金で紡糸し、両者を合糸混繊して同時
に引取るかまたは同時に引取つた後引き続き延
伸を連続して行う方法、 などが採用され、とりわけの方法が生産のやり
易さおよび生産コストの面で有利である。

本発明になる混繊糸をの方法で得る一例を図
によつて説明する。

第３図は本発明で用いられる紡糸装置の一例を
示す断面図である。

第３図において、１，２はポリマ導入管であ
り、分割型複合繊維の分割成分および芯さや型複
合繊維の芯成分は同一ポリマからなり、導入管１
から過室３、配管５を経て、一方は分割型複合
繊維の分割成分として口金流入孔７に、もう一方
は芯さや型複合繊維の芯成分として口金流入孔８
にそれぞれ至る。また分割型複合繊維の被分割成
分および芯さや型複合繊維のさや成分は導入管２
から過室４、配管６を経て、一方は分割型複合
繊維の被分割成分として導入溝９に、もう一方は
芯さや型複合繊維のさや成分として導入溝１０に
至る。

第３図ａ，ｂに示す如く、分割型複合繊維は分
割成分の口金細孔１１を出て被分割成分と会合部
１３で合流し、複合流を形成し口金吐出孔１５か
ら吐出し糸条化される。芯さや型複合繊維は芯成
分の口金細孔１２を出て、さや成分と会合部１４
で合流し芯さや複合流を形成し、口金吐出孔１６
から吐出し糸条化される。

かくして、通常の２成分複合紡糸機を使用して
同一口金から分割型複合繊維と芯さや型複合繊維
とが同時に紡出され、本発明の制電性複合混繊糸
が得られる。

また本発明からなる複合混繊糸を同時紡糸によ
り製造する場合、分割型複合繊維の単糸デニール
（d₁）と芯さや型複合繊維の単糸デニール（d₂）
の比が１／３d₂／d₁３の範囲にすることが好まし い。単糸デニールの比が上記の範囲以外では紡糸
時の単糸間の融着や紡糸巻取り時のたるみあるい
は、延伸時の毛羽またはたるみの発生が生じ高品
質の繊維を安定して製糸することが困難である。
より好ましくは１／２d₂／d₁２とするのがよい。

本発明になる混繊糸を製糸するにあたつて、紡
糸および延伸の工程は連続していても、また一度
パツケージに巻取つた後延伸してもよい。また紡
糸速度は通常の1000〜2000ｍ／minでも、2000
ｍ／min以上の高速度でもよい。4000〜6000ｍ／
minの高速度で巻取り、そのまま編・織物などの
布帛に供することも可能である。

また紡糸時糸条が形成され、糸条の温度がおお
よそ50℃以下になる時点から巻取りまでの過程
で、あるいは一度パツケージに巻取つた後、延伸
する過程で公知の流体ノズルによりフイラメント
間に交絡を付与してフイラメントに集束性を与え
ることも好ましく採用できる。この際の交絡度は
下記する方法で測定した交絡度が５〜60ケ／ｍが
好ましい。より好ましくは10〜50ケ／ｍである。
さらに好ましくは、ジエツト織機などの高速織機
で無ヨリ・無ノリで製織する場合30〜50ケ／ｍで
あるのがよい。交絡度が５以下では、集束性が不
十分であり、撚糸工程、製編・織準備工程、製
編・織工程などにおいて各単糸フイラメントの集
束性が不十分で毛羽や糸切れを抑制することがで
きない。

また交絡度が60ケ／ｍを越えると、流体による
交絡の特徴である集束部と非集束部の糸形態差に
起因する布帛のカスリムラ・イラツキ等が大きく
なるという問題を生じる。特に本発明の混繊糸を
無撚のまま、または100〜500t／ｍ程度の甘撚を
付与して使用する場合は、カスリ・イラツキ等が
目立ちやすいので交絡度50ケ／ｍ以下とするのが
好ましい。また流体により交絡を付与すること
は、分割型複合繊維と芯さや型複合繊維を均一に
混繊する効果を有するので好ましい方法である。

本発明になる複合混繊糸は製糸から布帛にする
段階まで単糸が、おおよそ２〜６デニールの通常
の太さのフイラメントであり、紡糸、延伸、仮ヨ
リなどの製糸工程および撚糸、製編、製織などの
高次加工工程での取扱いが容易である。また、布
帛の溶媒による溶解処理により、1.5デニール以
下のフイラメントに分割された極細糸と制電性を
有する通常の太さのフイラメントからなり、異デ
ニールのものがミツクスされた織維からなる柔軟
性、ドレープ性に優れ、適度の腰・はりをもつ制
電性のある布帛を得ることが可能である。

また本発明によつて得られた制電性複合混繊糸
は通常のフイラメントおよびステープルなどの分
野にそのまま適用可能である。

また本発明による制電性複合混繊糸は制電性を
もたない一般の合成繊維、アセテート、レーヨン
などの半合成繊維、綿、羊毛、麻などの天然繊維
と合糸、合撚または交編織することによつて制電
性が良好で優れた風合および審美性をもつ布帛を
得ることができる。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。

なお、実施例中で用いた相対粘度、極限粘度、
電気比抵抗、摩擦帯電圧、フイブリル化性は、次
に示す方法で測定した値である。

〔ブロツクポリエーテルアミド組成物の相対粘度〕

試料を70％の抱水クロラール中に１％濃度にな
るように溶解し、これをオストワルド粘度計によ
り25℃で測定した値である。

〔ポリエステルの極限粘度〕

試料をオルトクロロフエノール溶媒に溶解し、
オストワルド粘度計により25℃で測定した値であ
る。

〔アルカリ処理減量率〕

繊維を織物あるいは編物にし、ソーダ灰１ｇ／
およびサンデツトＧ−29（三洋化成株式会社製）
１ｇ／を含む80℃の温水中で20分間精練し、次
いで水洗、乾燥した。乾燥した織物あるいは編物
を約２ｇ精秤し、３％の苛性ソーダ水溶液に浴比
１：125、98〜100℃で所定時間投入し処理した。
処理後、湯洗−水洗−酸洗−水洗−乾燥の後精秤
し、減量率を次式にて算出した。

減量率（％）＝アルカリ処理前重量−アル
カリ処理後重量／アルカリ処理前重量×100 〔交絡度〕 交絡度の測定は米国特許第3290932号明細書に
準じたフツクドロツプ法で行なつた。概略を以下
に示す。

第４図の装置において試料糸１７を引取ローラ
２１で解舒しウエストローラ２２に巻取る。糸を
１cm／secの速度で走行させた状態でマグネツト
式張力付加装置１８を調整して、この張力付加装
置１８と引取ローラ２１間の張力を初張力に設定
する。初張力は総デニール×0.2ｇとし、張力付
加装置１８と引取ローラ２１の間に固定されて設
けてある。張力計２０で検知する。初張力設定後
糸の走行を停止し、測定用針１９を糸に、第５図
に示すようにほぼ糸を２分する位置に刺す。つい
で試料糸を１cm／secで再び走行させると、針が
交絡点２３に引掛かり、針１９と引取ローラ２１
間の張力が上昇する。前記張力値が〔初張力＋
（混繊糸の各単糸のフイラメントの平均デニール）
×１ｇ〕に達すると引取ローラ２１を停止するよ
うに設定しておき、針を刺してから再び停止する
までの糸の走行移動距離li（mm）を引取ローラ２
１の回転角から読みとる。同様の操作を40回くり
返し交絡度は〔〕式により計算する。

交絡度＝1000／｛1/40₄₀ 〓^x=1 li｝ ……〔〕 測定はｎ＝３で行ない平均値で表示する。

本発明における交絡度は上記原理に基づいて製
作されたRhothschild社製エンタングルメント・
テスター（Entanglement Tester）（型式R2040）
を用いて測定を行なつた。

〔電気比抵抗〕

試料を0.2％のアニオン界面活性剤の弱アルカ
リ水溶液中で電気洗濯機を用いて２時間洗濯後、
水洗、乾燥する。ついで、前記試料を長さ(L)５
cm、繊度(D)1000デニールの繊維束に引き揃えて20
℃、40％RH下で２日間調温調湿した後、振動容
量型微小電位測定装置により、印加電圧500Vで
試料の抵抗を測定し次式により算出する。

ρ＝Ｒ×Ｄ／９×10⁵×Ｌ×ｄ ρ：体積固有抵抗（Ω・cm） Ｒ：抵抗 （Ω） ｄ：試料密度 （ｇ／cm³） Ｄ：繊度 （デニール） Ｌ：試料長 （cm） 〔摩擦帯電圧〕 京大化研式ロータリースタテイクテスター（興
亜商会製）により、摩擦対象布としてあらかじめ
のり抜き、精練、漂白した綿の平織カナキン３号
（目付100ｇ／m²）を用いローター回転数400rpm、
印加電圧100V、温度20℃、相対粘度30％の雰囲
気中で測定した値である。

〔フイブリル化〕

第６図にフイブリル化試験機の概略図を示す。

湿潤状態の試料（染色した編織物）２４を摩擦
布２５の摩擦面積が125cm²になるように、ヘツド
２６にホルダー２７を使つて取り付け、その上に
荷重２８の和が750ｇになるようにする。

一方、摩擦台２９を滑り止め用のサンドペーパ
ー３０を介して取り付け、85r.p.mで偏心回転さ
せ、10分間摩擦を行なつた後、試料２４をはずし
フイブリル化の程度を肉眼で判定する。

すなわち、フイブリル化が起つている場合には
摩擦された部分が摩擦されていない部分に比べて
白く見えるので、摩擦された部分が白く見える状
態を観察し次の５段階に分けて判定した。

５級：フロステイングが認められない。

４級：わずかにフロステイングが認められる程
度。

３級：ややフロステイングが認められる。

２級：かなりフロステイングが目立つ。

１級：フロステイングが著しく認められる。

実施例 １ 一方成分(A)のブレンド成分の１つに使用する制
電剤であるブロツクポリエーテルアミド組成物は
次の方法で製造した。

ポリエチレングリコールにアルカリ触媒の存在
下でアクリロニトリルを反応させ、さらに水素添
加反応を行なうことにより両末端の97％以上がア
ミノ基であるポリエチレングリコールジアミン
（数平均分子量4000）を合成し、これとアジピン
酸を常法で塩反応させることによりポリエチレン
グリコールジアンモニウムアジペートの45％水溶
液を得た。

容量２m³の濃縮缶に上記45％のポリエチレング
リコールジアンモニウムアジペート水溶液を200
Kg、85％カプロラクタム水溶液を120Kg、40％の
ヘキサンメチレンジアンモニウムイソフタレート
水溶液を16Kg投入し、常圧で内温が110℃になる
まで約２時間加熱し80％濃度に濃縮した。

つづいて、容量800の重合缶に上記濃縮液を
移行し、重合缶内に25／minで窒素を流しなが
ら加熱を開始した。

内温が120℃になつた時点でドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ（DBS）を5.2Kgと１，３，５
トリメチル−２，４，６−トリ（３，５ジ−
Tert−ブチル４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン（TTB）5.2Kgを添加し、撹拌を開始して内温
が245℃になるまで、18時間加熱し重合を完結さ
せた。

重合終了後缶内に窒素で７Kg／cm²(C)の圧力をか
け約幅15cm、厚さ1.5mmのベルト状に溶融ポリマ
を回転無端ベルト（長さ６ｍ、ベルト材質：ステ
ンレス、裏面を水スプレーで冷却）上に押出し、
冷却後通常の方法でペレタイズした。

得られたペレツトの相対粘度は2.18であつた。

一方成分(A)のブレンド成分の一つとして、ポリ
エチレンテレフタレートを使用した。ポリエチレ
ンテレフタレートペレツトは常法に従い製造し
た。極限粘度は0.64であつた。

上記の方法で製造したブロツクポリエーテルア
ミド組成物からなるペレツトを、上記したポリエ
チレンテレフタレートペレツトに10重量％混合し
た制電制を含むペレツトを一方成分(A)とし、一方
のホツパに供給した。

他方成分(B)として常法に従い製造した極限粘度
0.64のポリエチレンテレフタレートペレツトを他
方にホツパに供給した。

公知の２成分型複合紡糸機に第３図ａの紡糸パ
ツクおよび口金を装着し、紡糸温度290℃で一方
成分(A)および他方成分(B)をそれぞれ別々に溶融
し、一方成分(A)と他方成分(B)の比率が20対80（重
量比）となるように計量し供給した。

第３図の口金パツク装置で、一方成分(A)のポリ
マ流を導入管１に導入し、過室３、配管５を経
て、一方は分割型複合繊維の分割成分として口金
流入孔７に、もう一方は芯さや型複合繊維の芯成
分として口金流入孔８に入る。

また分割型複合繊維の被分割成分および芯さや
型複合繊維のさや成分は導入管２から過室４、
配管６を経て、一方は分割型複合繊維の被分割成
分として導入溝９に、もう一方は芯さや型複合繊
維のさや成分として導入溝１０に入る。

分割型複合繊維は分割成分の口金細孔１１を出
て被分割成分と会合部１３で合流し複合流を形成
し口金吐出孔１５から吐出し糸条化される。

芯さや型複合繊維は芯成分の口金細孔１２を出
てさや成分と会合部１４で合流し、芯さや複合流
を形成し口金吐出孔１６から吐出し糸条化され
る。

かくして、通常の２成分複合紡糸機を使用して
同一口金から分割型複合繊維のフイラメント数12
本と芯さや型複合繊維のフイラメント数18本とか
らなる複合混繊糸を1350ｍ／minで紡糸した。得
られた未延伸糸をホツトプレート温度140℃で
3.21倍に延伸し、延伸に引続き、公知の流体ノズ
ルを使用し、エアー圧力4.0Kg／cm²、糸条の張力
0.1ｇ／ｄでエア交絡処理を行ない、82デニール
30フイラメントの延伸糸（分割後は75デニール54
フイラメントで被分割部の各セグメントは１デニ
ール）を得た。上記工程における紡糸性および延
伸性はきわめて良好であつた。混繊糸の断面形状
は第１図のｂと第２図のｂのようであつた。得ら
れた延伸糸の交絡度は30ケ／ｍで十分な集束性を
もち、また電気比抵抗は20×10⁸Ω・cmであつた。
この糸を使用して250t／ｍの加ネンを施し、通常
の糊付けを省略したものをタテ糸に、ヨコ糸には
250t／ｍの加ネン糸を使用し、平織物を製織し
た。糸の集束性よく、製織性は良好であつた。
（タテ糸98本／2.54cm、ヨコ糸88本／2.54cm）こ
の織物を精練後、180℃で３分乾燥セツトを行な
つた後、３％の濃度の苛性ソーダ水溶液中で98〜
100℃で40分間減量処理を行なつた後洗浄し、180
℃で３分間乾熱仕上セツトを行なつた。織物の減
量率は28％で、分割型複合繊維の分割成分は完全
に溶出していた。得られた織物を常法により濃紺
色に染色加工した。染色された織物の摩擦帯電圧
は950Vでフロステイングは４級といずれも良好
であつた。またドレープ性と適度の腰・はりを有
し、防シワ性も優れた織物であつた。

実施例 ２ 一方成分(A)のブレンド成分の一つとしてポリテ
トラメチレン共重合体を使用した。この共重合体
は極限粘度0.85で、ブチレン５−ソジユームスル
ホイソフタレートを２モル％含むポリテトラメレ
ンテレフタレートからなり常法により製造した。

実施例１で使用したブロツクポリエーテルアミ
ド組成物からなるペレツトを上記したポリテトラ
メチレンテレフタレート共重合体ペレツトに10重
量％混合した制電剤を含むペレツトを一方成分(A)
とし、一方のホツパに供給した。

他方成分(B)として常法に従い製造した相対粘度
1.02のポリテトラメチレンテレフタレートペレツ
トを他のホツパに供給した。

公知の２成分型複合紡糸機に第３図ａの紡糸パ
ツクおよび口金を装着し、紡糸温度265℃で一方
成分(A)および他方成分(B)をそれぞれ別々に溶融
し、一方成分(A)と他方成分(B)の比率が20対80（重
量比）となるように計量し供給した。

実施例１と同じ方法で紡糸し、分割型複合繊維
のフイラメントの数８本と芯さや型複合繊維のフ
イラメント数８本とからなる複合混繊糸を1350
ｍ／minで紡糸した。得られた未延伸糸をホツト
プレート温度150℃で2.25倍に延伸し、82デニー
ル16フイラメントの延伸糸を得た。この延伸糸の
構成は分割型複合繊維が57デニール８フイラメン
ト、芯さや型複合繊維が25デニール８フイラメン
トであり、分割型複合繊維の断面形状は第１図ｄ
のようであり、また芯さや型複合繊維の断面形状
は第２図ｃのようであつた。延伸糸の電気比抵抗
は15×10⁸Ω・cmであつた。この糸を使用して
250t／ｍの加ネンを施し、糊付けしたものをタテ
糸に、ヨコ糸には250t／ｍの加ネン糸を使用し平
織物を製織した。（タテ糸96本／2.54cm、ヨコ糸
88本／2.54cm）この織物を精練後、170℃で１分
乾熱セツトを行なつた後３％の濃度の苛性ソーダ
水溶液中で98〜100℃で60分間減量処理を行なつ
た後、洗浄し、170℃で１分間乾熱セツトを行な
つた。織物の減量率は22％で分割型複合繊維の分
割成分は完全に溶出していた。得られた織物を常
法により濃紺色に染色加工した。染色された織物
の摩際帯電圧は1600Vで、フロステイング性は５
級といずれも良好であつた。また、ドレープ性と
適度の腰・はりをあわせもつ優れた織物であつ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図ａ〜ｇは本発明の制電性複合混繊糸を構
成する種々の分割型複合繊維の横断面図、第２図
ａ〜ｄは種々の芯さや型複合繊維の横断面図であ
る。第３図ａは、本発明の制電性複合混繊糸を得
るために好ましく用いられる複合紡糸口金パツク
装置の縦断面図、第３図ｂ，ｃは口金部の拡大縦
断面図、第３図ｄはｃ図における平面説明図であ
る。第４図および第５図は交絡度を評価する試験
機の概略図である。第６図は、フイブリル化を評
価する試験機の概略図である。 Ａ……一方成分(A)、Ｂ……他方成分(B)、１，２
……ポリマ導入管、３，４……過室、５，６…
…ポリマ配管、７，８……一方成分の口金流入
孔、９，１０……他方成分の導入溝、１１……分
割型複合繊維の分割成分の口金細孔、１２……芯
さや型複合繊維の芯成分の口金細孔、１３……分
割成分と被分割成分の会合部、１４……芯成分と
さや成分の会合部、１５……分割型複合繊維の口
金吐出孔、１６……芯さや型複合繊維の口金吐出
孔。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一方成分(A)により他方成分(B)が複数個に分割
   された分割型複合繊維と、一方成分(A)を芯部と
   し、他方成分(B)をさや部となるように配置した芯
   さや型複合繊維とからなる複合混繊糸であつて、
   前記一方成分(A)は前記他方成分(B)より溶媒により
   除去され易く、かつ制電性を有する成分であり、
   前記他方成分(B)が繊維形成性合成重合体であるこ
   とを特徴とする制電性複合混繊糸。 ２ 一方成分(A)はポリアルキレンエーテル化合物
   と80モル％以上がエチレンテレフタレートである
   ポリエステルとの混合物からなり、この混合物中
   に占めるポリアルキレンエーテルセグメントの比
   率が少なくとも２重量％であり、他方成分(B)は85
   モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリ
   エステルからなる特許請求の範囲第１項記載の制
   電性複合混繊糸。 ３ 一方成分(A)は、ポリアルキレンエーテル化合
   物と80モル％以上がテトラメチレンテレフタレー
   トであるポリエステルとの混合物からなり、この
   混合物中に占めるポリアルキレンエーテルセグメ
   ントの比率が少なくとも２重量％であり、他方成
   分(B)が繊維形成性のポリテトラメチレンテレフタ
   レートである特許請求の範囲第１項記載の制電性
   複合混繊糸。 ４ ポリアルキレンエーテル化合物がポリアルキ
   レンエーテルの成分対ポリアミド成分の重量比で
   30〜70対70〜30のブロツクポリエーテルアミドで
   ある特許請求の範囲第２項または第３項記載の制
   電性複合混繊糸。 ５ 混繊糸を構成する分割型複合繊維の総繊度と
   芯さや型複合繊維の総繊度の比率が１対４から４
   対１であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の制電性複合混繊糸。 ６ 分割型複合繊維に占める一方成分(A)の比率が
   ５〜50重量％であり、前記一方成分(A)により、前
   記他方成分(B)が２〜15のセグメンに分割されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の制電
   性複合混繊糸。 ７ 分割型複合繊維における他方成分(B)からなる
   被分割部の各セグメントの少なくとも50％が1.5
   デニール以下である特許請求の範囲第１項記載の
   制電性複合混繊糸。 ８ 芯さや型複合繊維に占める一方成分(A)の芯部
   の平均の比率が５〜50重量％であり、芯部とさや
   部が実質的に同心円状に配置していることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の制電性複合混
   繊糸。 ９ 電気比抵抗が５×10¹⁰Ω・cm未満である特許
   請求の範囲第１項記載の制電性複合混繊糸。 １０ フツクドロツプ法による交絡度が５〜60
   ケ／ｍである特許請求の範囲第１項記載の制電性
   複合混繊糸。 １１ 一方成分(A)により他方成分(B)が複数個に分
   割された分割型複合繊維と、一方成分(A)を芯部と
   し、他方成分(B)をさや部となるように配置した芯
   さや型複合繊維とを、前記一方成分(A)は、前記他
   方成分(B)より溶媒により除去され易く、かつ制電
   性を有する成分であり、前記他方成分(B)は繊維形
   成性合成重合体で構成して同時紡糸することを特
   徴とする制電性複合混繊糸の製造方法。 １２ 分割型複合繊維の単糸デニール（d₁）と芯
   さや型複合繊維の単糸デニール（d₂）の比（d₂／
   d₁）が 1/3≦d₂／d₁≦３ の範囲を満足する条件で同時紡糸することを特徴
   とする特許請求の範囲第１１項記載の制電性複合
   混繊糸の製造方法。