JPS6328128B2 - - Google Patents
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- JPS6328128B2 JPS6328128B2 JP58016205A JP1620583A JPS6328128B2 JP S6328128 B2 JPS6328128 B2 JP S6328128B2 JP 58016205 A JP58016205 A JP 58016205A JP 1620583 A JP1620583 A JP 1620583A JP S6328128 B2 JPS6328128 B2 JP S6328128B2
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Description
発明の利用分野
本発明は高強度高ヤング率芳香族コポリアミド
繊維の製造法に関するものであり、更に詳しく
は、下記一般式〔Ａ〕及び／又は〔Ｂ〕、 〔上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕式中、Ar1、Ar2及びAr3は、
その15〜40モル％は
繊維の製造法に関するものであり、更に詳しく
は、下記一般式〔Ａ〕及び／又は〔Ｂ〕、 〔上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕式中、Ar1、Ar2及びAr3は、
その15〜40モル％は
【式】
（ただし、−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−
CH2−及び
CH2−及び
【式】から選ばれる）で示される基
であり、85〜60モル％は結合鎖が共に共軸又は平
行軸方向に伸びている芳香族性炭素環残基、芳香
族性複素環残基、及び／又はこれらの組み合せか
らなる基であつて、同一でも異なつていてもよ
い。R1、R2及びR3は水素原子及び／又は炭素数
２以下のアルキル基であつて、同一でも異なつて
いてもよい。〕 で表わされる２種以上の繰返し単位から実質的に
なる芳香族ポリアミドの繊維を製造する方法に関
するものである。 従来技術 上記の芳香族コポリアミド繊維がすぐれた力学
的性質を有することは、特開昭51−76386号公報
等により公知である。また、これらの繊維が該繊
維を構成するポリマーの擬融点（Tmq）以上の
高温で延伸された場合に特に好ましい性能を発現
することも知られている（特開昭53−143726号公
報参照）。 しかしながら、このように高温で延伸加熱する
と単糸間の融着が生じ、繊維を製織する際に困難
が生じたり、カツトフアイバーとしてプラスチツ
クス、コンクリート等の補強繊維に用いる際に繊
維の分散が悪くなるなどの好ましくない現象に結
びつく。 発明の目的 本発明の目的とするところは、該芳香族コポリ
アミド繊維を高温で延伸加熱する際に生ずる単糸
間の融着を防止し、製織性やカツトフアイバーと
して補強用繊維に用いるときの分散性の良好な繊
維を製造する方法を提供することにある。 発明の構成 本発明者らは、こうした芳香族コポリアミド繊
維の単糸間融着の問題について鋭意研究した結
果、該芳香族コポリアミド繊維は、未延伸繊維を
先ずある特定条件で少くとも１回予備延伸し、こ
れを更に高温の特定条件下で延伸することによつ
て、高温延伸時にも単糸間の融着が起らず、延伸
後の繊維の強度、初期ヤング率をさらに向上させ
うることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、下記一般式〔Ａ〕及び／
又は〔Ｂ〕で表わされる２種以上の繰り返し単位
から実質的になる芳香族コポリアミドの未延伸繊
維を、 〔上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕式中、Ar1、Ar2及びAr3は、
互いに同一又は少くとも一部が相異なる芳香族性
の基であつて、その15〜40モル％は
行軸方向に伸びている芳香族性炭素環残基、芳香
族性複素環残基、及び／又はこれらの組み合せか
らなる基であつて、同一でも異なつていてもよ
い。R1、R2及びR3は水素原子及び／又は炭素数
２以下のアルキル基であつて、同一でも異なつて
いてもよい。〕 で表わされる２種以上の繰返し単位から実質的に
なる芳香族ポリアミドの繊維を製造する方法に関
するものである。 従来技術 上記の芳香族コポリアミド繊維がすぐれた力学
的性質を有することは、特開昭51−76386号公報
等により公知である。また、これらの繊維が該繊
維を構成するポリマーの擬融点（Tmq）以上の
高温で延伸された場合に特に好ましい性能を発現
することも知られている（特開昭53−143726号公
報参照）。 しかしながら、このように高温で延伸加熱する
と単糸間の融着が生じ、繊維を製織する際に困難
が生じたり、カツトフアイバーとしてプラスチツ
クス、コンクリート等の補強繊維に用いる際に繊
維の分散が悪くなるなどの好ましくない現象に結
びつく。 発明の目的 本発明の目的とするところは、該芳香族コポリ
アミド繊維を高温で延伸加熱する際に生ずる単糸
間の融着を防止し、製織性やカツトフアイバーと
して補強用繊維に用いるときの分散性の良好な繊
維を製造する方法を提供することにある。 発明の構成 本発明者らは、こうした芳香族コポリアミド繊
維の単糸間融着の問題について鋭意研究した結
果、該芳香族コポリアミド繊維は、未延伸繊維を
先ずある特定条件で少くとも１回予備延伸し、こ
れを更に高温の特定条件下で延伸することによつ
て、高温延伸時にも単糸間の融着が起らず、延伸
後の繊維の強度、初期ヤング率をさらに向上させ
うることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、下記一般式〔Ａ〕及び／
又は〔Ｂ〕で表わされる２種以上の繰り返し単位
から実質的になる芳香族コポリアミドの未延伸繊
維を、 〔上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕式中、Ar1、Ar2及びAr3は、
互いに同一又は少くとも一部が相異なる芳香族性
の基であつて、その15〜40モル％は
【式】（ただし、−Ｘ−は−
Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−CH2−及び
次いで、下記式〔〕を満足する温度Ｔ（℃）、
Tmq−15≦Ｔ≦Tmq＋30 〔〕
〔ただし、Tmqは後述する該芳香族コポリアミ
ドの擬融点を示す。〕 で延伸することにより、単糸融着を生ずることな
く、良好な高強度高ヤング率の延伸繊維を製造す
る方法である。 以下、本発明の構成要件について詳細に説明す
る。 〔芳香族コポリアミド〕 本発明の対象とする芳香族コポリアミドは、上
述のような一般式〔Ａ〕及び／又は〔Ｂ〕で表わ
される２種以上の繰返し単位から実質的に構成さ
れるものであるが、本発明において、上記一般式
中Ar1、Ar2及びAr3は同一でも異なつていてもよ
く、その85〜60モル％は結合鎖が共に共軸方向又
は平行軸方向に伸びている芳香族性炭素環残基
（例えば
ドの擬融点を示す。〕 で延伸することにより、単糸融着を生ずることな
く、良好な高強度高ヤング率の延伸繊維を製造す
る方法である。 以下、本発明の構成要件について詳細に説明す
る。 〔芳香族コポリアミド〕 本発明の対象とする芳香族コポリアミドは、上
述のような一般式〔Ａ〕及び／又は〔Ｂ〕で表わ
される２種以上の繰返し単位から実質的に構成さ
れるものであるが、本発明において、上記一般式
中Ar1、Ar2及びAr3は同一でも異なつていてもよ
く、その85〜60モル％は結合鎖が共に共軸方向又
は平行軸方向に伸びている芳香族性炭素環残基
（例えば
【式】
【式】
【式】）芳香族性複素環残基（例
えば
【式】）及びこれらの組
み合せから選ばれる。また、完全に共軸ではない
が、最大間隔を表わす環原子によつて結合される
芳香族性複素環残基（例えば
が、最大間隔を表わす環原子によつて結合される
芳香族性複素環残基（例えば
【式】
【式】）でもよい。
しかしながら、重合の容易さ、原料コストの観
点から、一般式中Ar1、Ar2及びAr3の85〜60モル
％のすべてがパラフエニレン基である重合体が最
も好ましい。 また、式中−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、
−CH2−、
点から、一般式中Ar1、Ar2及びAr3の85〜60モル
％のすべてがパラフエニレン基である重合体が最
も好ましい。 また、式中−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、
−CH2−、
本発明において、芳香族コポリアミド繊維は具
体的には次のようにして製造される。 (a) 重合体溶液の調製 重合方法としては種々の公知の方法を採用し
うるが、例えばジアミンとジ酸クロライドを非
プロトン性有機極性溶媒中で溶液重合させる方
法が好ましく用いられる。 例えば、パラフエニレンジアミン
体的には次のようにして製造される。 (a) 重合体溶液の調製 重合方法としては種々の公知の方法を採用し
うるが、例えばジアミンとジ酸クロライドを非
プロトン性有機極性溶媒中で溶液重合させる方
法が好ましく用いられる。 例えば、パラフエニレンジアミン
【式】
3.4′−ジアミノジフエニルエーテル
【式】
及びテレフタル酸ジクロリド
【式】
を所定のモル数（それぞれＡモル、Ｂモル、Ｃ
モルとする）だけ計量し、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン（以下、NMPと略称）中で重合せし
め、しかる後、反応により発生する塩酸を中和
剤（例えば、CaO、Ca（OH）2等）で中和し、
重合体溶液を得る。該溶液は重合体の濃度及び
重合度を適当に調節することにより、そのまま
紡糸原液とすることができる。 ここで骨格
モルとする）だけ計量し、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン（以下、NMPと略称）中で重合せし
め、しかる後、反応により発生する塩酸を中和
剤（例えば、CaO、Ca（OH）2等）で中和し、
重合体溶液を得る。該溶液は重合体の濃度及び
重合度を適当に調節することにより、そのまま
紡糸原液とすることができる。 ここで骨格
【式】
を有する成分（この場合は３，4′−ジアミノジ
フエニルエーテル）のモル分率〔 Ｂ／Ａ＋Ｂ＋Ｃ ×100％〕が15モル％未満のときは、ポリマー
はポリパラフエニレンテレフタルアミドに近い
挙動を示し、有機溶剤に安定に溶解し得ない。
また、40モル％を越えるようになると剛着性が
失なわれ、好ましい力学特性を有する繊維を得
ることが困難となる。 (b) 紡糸及び延伸 このようにして得られた紡糸原液は通常の湿
式紡糸、乾式紡糸、半乾半湿紡糸等の方法によ
り糸条形成及び脱溶剤され、更に後述のように
熱延伸を施すことにより、所定の物性値を有す
る繊維が得られる。 例えば、重合体溶液がアミド系溶剤の場合、
湿式紡糸の凝固浴としてはハロゲン化金属塩水
溶液、重合体の組成によつてはアミド系溶剤−
水系の凝固欲が失透の少ない好ましい凝固糸条
を与える。このようにして得られた繊維に充分
な水洗を施し、乾燥した後、該重合体のガラス
転移温度（Tg）に対しTg−100≦Ti≦Tg＋
100を満足する温度Ti℃において延伸する。延
伸倍率は2.0〜10.0倍が好ましい。該重合体の
ガラス転移温度（Tg）に対して（Tg−100）
℃未満の温度では有効な延伸ができず、しか
も、後述の高温延伸において、その延伸温度
（Ｔ℃）をいかに調整して延伸しても、単糸間
の融着を防止することが出来ない。また、延伸
した最終繊維の強度、初期ヤング率等の物性値
も向上しない。一方、（Tg＋100）℃を越える
温度で延伸した後、Ｔ℃で延伸すると単糸間の
融着を防止することが出来ず、最終繊維の強
度、初期ヤング率等の物性値は、Ｔ℃での延伸
のみの場合に比べて若干低下する。 なお、このようにTi（℃）で延伸する第１段
（予備）延伸においては、その延伸倍率（DR1）
を2.0〜10.0倍とすることが好ましい。DR1が２
倍未満では後にＴ℃で延伸した時に単糸間の融
着が発生しやすい。また、DR1が10倍を越える
とその延伸によつて融着が起ることがある。第
１段延伸を行うための加熱手段としては、熱板
等の接触型加熱、中空パイプ等の非接触型加
熱、スチームジエツトによる加熱等、任意の手
段を採用することができる。 このようにして第１段延伸した繊維は、強
度、初期ヤング率とも不充分な物性しか示さな
いが、この繊維を、さらに、後述の測定法によ
り得られた擬融点（Tmq℃）に対し、Tmq−
15≦Ｔ≦Tmq＋30を満足する温度Ｔ℃におい
て第２段延伸すると、単糸間に融着のない繊維
が得られる。しかも、第２段延伸が（Tmq−
15）℃未満の温度で実施された場合、単糸間の
融着は起こらないが、強度、初期ヤング率等の
物性値は、満足した値が得られず、一方、
（Tmq＋30）℃を越える温度の場合、糸質が顕
著に悪くなり、高強度高ヤング率繊維を製造す
ることが不可能になる。 かかる第２段延伸の延伸倍率（DR2）は、第１
段（予備）延伸の倍率（DR1）によつて、好まし
い倍率が変わるが一般にDR2は1.0〜20倍が適当
であり、総合延伸倍率（DR1×DR2）にして、７
〜20倍とすることが特に好ましい。総合延伸倍率
が７倍未満では強度、初期ヤング率等の物性値は
満足した値が得られず、一方、20倍を越える糸質
が悪くなり、高強度高ヤング率繊維を製造するこ
とが不可能になる。 なお、第２段延伸で用いる加熱手段としては(i)
熱板等の接触型加熱、(ii)送りローラーから加熱さ
れた中空パイプに導き、しかる後に引き取りロー
ラーを経て巻き取るといつた非接触型加熱、(iii)ス
チームジエツトによる加熱等、その他のどの方法
でもよいが、繊維束を高温の所定温度まで短時間
で均一に昇温加熱するには熱板を採用するのが、
工業的に有利である。この第２段延伸によつて、
繊維の強度、ヤング率が著るしく向上し、従来法
に従つて一段で擬融点（Tmq℃）以上の温度で
７倍以上の延伸倍率に加熱延伸した繊維に比べ
て、強度、ヤング率とも格段にすぐれた繊維が得
られる。 ここで、Tmqは本発明に用いられるポリマー
群が有する一種の融解開始温度であり、これを擬
融点と呼ぶことにする。すなわち、これらのポリ
マー群は高温度に融点を有し、分解・架橋等が融
解と重畳するので、融解終了温度は明確でない
が、融解開始温度は明確に高化式フローテスタ
ー、示差熱分析（DTA）法等により判別出来る。
従つて、ここで、窒素気流中10℃／分の昇温速度
で測定したDTA曲線において検知される融解開
始温度（ベースラインと吸熱ピークの勾配との交
点に対応する温度）をTmqと定義する。 第１段延伸及び／又は第２段延伸において、繊
維の着色あるいは若干の強度の低下を防ぐため延
伸加熱部に不活性気体（例えば窒素ガス）を流し
てもよい。加熱時間は該繊維の温度が所定の温度
に達する程度であれば充分であり、特に長時間の
延伸時間は必要としないが、工程管理上0.1秒乃
至60分の程度が望ましい。 作用・効果 以上のように本発明によれば、前記特定の芳香
族コポリアミド未延伸繊維を極めて容易に繊維間
に融着を生起させることなく延伸することが可能
となり、しかも、得られる繊維は強力、初期ヤン
グ率のすぐれた高品位のものである。かかる効果
は次の理由に起因すると考えられる。 すなわち、該重合体のガラス転移温度（Tg）
に対してTg−100≦Ti≦Tg＋100を満足する温度
Ti℃において第１段（予備）延伸を施した繊維
は、未延伸繊維に比べて結晶化度、配向度共に大
きく上昇しており、熱的性質（ガラス転移温度、
融点等）も向上している。従つて、第１段（予
備）延伸した繊維は、これを第２段において
Tmq−15≦Ｔ≦Tmq＋30を満足する温度Ｔ℃で
延伸しても融着を生じない。また、延伸を多段に
することによつて、一段延伸よりも配向度を上げ
ることが出来、さらに繊維の物性を上げることが
出来たものと考えられる。 このような、本発明の顕著な作用・効果は、次
の実施例及び比較例によつて、一層明らかとなろ
う。 実施例 以下、具体的に実施例及び比較例により、本発
明の効果を説明するが、本発明の範囲はこれらの
実施例のみによつて限定されるものではない。 なお、実施例中、ポリマーの個有粘度（I.V.）
は97.5％濃硫酸中、ポリマー濃度0.5ｇ／dlの溶
液について30℃で測定した値を示す。 比較例 １ 水分率100ppm以下のNMPにパラフエニレン
ジアミン25モル％、３，4′−ジアミノフエニルエ
ーテル25モル％を投入し、窒素気流下で溶解した
後テレフタル酸ジクロリド50モル％をすばやく投
入し、激しく撹拌した。約２時間後、発生した塩
化水素に対して水酸化カルシウムを99.7％当量加
え、約１時間で中和反応を終了した。得られたド
ーブはポリマーの重量濃度６％、100℃で1000ポ
アズの落球粘度を有し、I.V.＝3.2のポリマーを有
していることが分つた。 次いで、このドープを孔径0.3mm、孔数25Hの
ノズルより約１cmほど空気層に4.0ｍ／minの線
速度で押し出し、ついで約1.5ｍのNMP／水＝
30／70からなる50℃の凝固浴に導き、いわゆる半
乾半湿紡糸を行なつた。これに連続して周速10
ｍ／minの50℃のNMPが２％以下の洗浄浴に浸
漬しているネルソンローラーに糸を巻きつけ約
1.5ｍほど通過せしめた後、50℃のNMP含量0.5
％以下の洗浄浴に浸漬され、周速10.2ｍ／minで
回転しているネルソンローラーに糸を巻きつけ約
30ｍほど浴中を通過せしめ、さらに50℃のNMP
含量0.05％以下の洗浄浴に浸漬しているネルソン
ローラーに糸を巻き付け約30ｍほど通過せしめ
て、周速10.4ｍ／minの表面温度が110℃の蒸気
乾燥ドラムに約３ｍほど糸を接触させ、乾燥糸を
得た。さらに連続して表面温度が490℃である50
cm長の熱板に糸を接触せしめつつ倍率10.1倍で延
伸し、巻き取つた。得られた繊維は、繊度
（de）／強度（ｇ／de）／伸度（％）／ヤング率
（ｇ／de）＝47／25.5／3.5／710であつた。また、
単糸は５本に１本の割合で融着を生じていた。 なお、このポリマーの擬融点（Tmq）および
ガラス転移点（Tg）はそれぞれ470℃、320℃で
あつた。 実施例１〜３、比較例２〜６ 比較例１に用いたと同じドープを同じ方法で乾
燥糸を得た。これを各種の表面温度Ti（℃）をも
つ50cm長の熱板に糸を接触せしめつつ第１段（予
備）延伸した。さらに各種の表面温度Ｔ（℃）で
第２段延伸した際の糸の強度、伸度、初期ヤング
率、融着の度合を第１表にまとめた。 なお、第１表の各例において、上段は第１段延
伸の条件及び第１段延伸後の繊維物性、下段は第
２段延伸の条件及び第２段延伸後の繊維物性であ
る。また下段の延伸倍率の値は、総合延伸倍率で
ある。
フエニルエーテル）のモル分率〔 Ｂ／Ａ＋Ｂ＋Ｃ ×100％〕が15モル％未満のときは、ポリマー
はポリパラフエニレンテレフタルアミドに近い
挙動を示し、有機溶剤に安定に溶解し得ない。
また、40モル％を越えるようになると剛着性が
失なわれ、好ましい力学特性を有する繊維を得
ることが困難となる。 (b) 紡糸及び延伸 このようにして得られた紡糸原液は通常の湿
式紡糸、乾式紡糸、半乾半湿紡糸等の方法によ
り糸条形成及び脱溶剤され、更に後述のように
熱延伸を施すことにより、所定の物性値を有す
る繊維が得られる。 例えば、重合体溶液がアミド系溶剤の場合、
湿式紡糸の凝固浴としてはハロゲン化金属塩水
溶液、重合体の組成によつてはアミド系溶剤−
水系の凝固欲が失透の少ない好ましい凝固糸条
を与える。このようにして得られた繊維に充分
な水洗を施し、乾燥した後、該重合体のガラス
転移温度（Tg）に対しTg−100≦Ti≦Tg＋
100を満足する温度Ti℃において延伸する。延
伸倍率は2.0〜10.0倍が好ましい。該重合体の
ガラス転移温度（Tg）に対して（Tg−100）
℃未満の温度では有効な延伸ができず、しか
も、後述の高温延伸において、その延伸温度
（Ｔ℃）をいかに調整して延伸しても、単糸間
の融着を防止することが出来ない。また、延伸
した最終繊維の強度、初期ヤング率等の物性値
も向上しない。一方、（Tg＋100）℃を越える
温度で延伸した後、Ｔ℃で延伸すると単糸間の
融着を防止することが出来ず、最終繊維の強
度、初期ヤング率等の物性値は、Ｔ℃での延伸
のみの場合に比べて若干低下する。 なお、このようにTi（℃）で延伸する第１段
（予備）延伸においては、その延伸倍率（DR1）
を2.0〜10.0倍とすることが好ましい。DR1が２
倍未満では後にＴ℃で延伸した時に単糸間の融
着が発生しやすい。また、DR1が10倍を越える
とその延伸によつて融着が起ることがある。第
１段延伸を行うための加熱手段としては、熱板
等の接触型加熱、中空パイプ等の非接触型加
熱、スチームジエツトによる加熱等、任意の手
段を採用することができる。 このようにして第１段延伸した繊維は、強
度、初期ヤング率とも不充分な物性しか示さな
いが、この繊維を、さらに、後述の測定法によ
り得られた擬融点（Tmq℃）に対し、Tmq−
15≦Ｔ≦Tmq＋30を満足する温度Ｔ℃におい
て第２段延伸すると、単糸間に融着のない繊維
が得られる。しかも、第２段延伸が（Tmq−
15）℃未満の温度で実施された場合、単糸間の
融着は起こらないが、強度、初期ヤング率等の
物性値は、満足した値が得られず、一方、
（Tmq＋30）℃を越える温度の場合、糸質が顕
著に悪くなり、高強度高ヤング率繊維を製造す
ることが不可能になる。 かかる第２段延伸の延伸倍率（DR2）は、第１
段（予備）延伸の倍率（DR1）によつて、好まし
い倍率が変わるが一般にDR2は1.0〜20倍が適当
であり、総合延伸倍率（DR1×DR2）にして、７
〜20倍とすることが特に好ましい。総合延伸倍率
が７倍未満では強度、初期ヤング率等の物性値は
満足した値が得られず、一方、20倍を越える糸質
が悪くなり、高強度高ヤング率繊維を製造するこ
とが不可能になる。 なお、第２段延伸で用いる加熱手段としては(i)
熱板等の接触型加熱、(ii)送りローラーから加熱さ
れた中空パイプに導き、しかる後に引き取りロー
ラーを経て巻き取るといつた非接触型加熱、(iii)ス
チームジエツトによる加熱等、その他のどの方法
でもよいが、繊維束を高温の所定温度まで短時間
で均一に昇温加熱するには熱板を採用するのが、
工業的に有利である。この第２段延伸によつて、
繊維の強度、ヤング率が著るしく向上し、従来法
に従つて一段で擬融点（Tmq℃）以上の温度で
７倍以上の延伸倍率に加熱延伸した繊維に比べ
て、強度、ヤング率とも格段にすぐれた繊維が得
られる。 ここで、Tmqは本発明に用いられるポリマー
群が有する一種の融解開始温度であり、これを擬
融点と呼ぶことにする。すなわち、これらのポリ
マー群は高温度に融点を有し、分解・架橋等が融
解と重畳するので、融解終了温度は明確でない
が、融解開始温度は明確に高化式フローテスタ
ー、示差熱分析（DTA）法等により判別出来る。
従つて、ここで、窒素気流中10℃／分の昇温速度
で測定したDTA曲線において検知される融解開
始温度（ベースラインと吸熱ピークの勾配との交
点に対応する温度）をTmqと定義する。 第１段延伸及び／又は第２段延伸において、繊
維の着色あるいは若干の強度の低下を防ぐため延
伸加熱部に不活性気体（例えば窒素ガス）を流し
てもよい。加熱時間は該繊維の温度が所定の温度
に達する程度であれば充分であり、特に長時間の
延伸時間は必要としないが、工程管理上0.1秒乃
至60分の程度が望ましい。 作用・効果 以上のように本発明によれば、前記特定の芳香
族コポリアミド未延伸繊維を極めて容易に繊維間
に融着を生起させることなく延伸することが可能
となり、しかも、得られる繊維は強力、初期ヤン
グ率のすぐれた高品位のものである。かかる効果
は次の理由に起因すると考えられる。 すなわち、該重合体のガラス転移温度（Tg）
に対してTg−100≦Ti≦Tg＋100を満足する温度
Ti℃において第１段（予備）延伸を施した繊維
は、未延伸繊維に比べて結晶化度、配向度共に大
きく上昇しており、熱的性質（ガラス転移温度、
融点等）も向上している。従つて、第１段（予
備）延伸した繊維は、これを第２段において
Tmq−15≦Ｔ≦Tmq＋30を満足する温度Ｔ℃で
延伸しても融着を生じない。また、延伸を多段に
することによつて、一段延伸よりも配向度を上げ
ることが出来、さらに繊維の物性を上げることが
出来たものと考えられる。 このような、本発明の顕著な作用・効果は、次
の実施例及び比較例によつて、一層明らかとなろ
う。 実施例 以下、具体的に実施例及び比較例により、本発
明の効果を説明するが、本発明の範囲はこれらの
実施例のみによつて限定されるものではない。 なお、実施例中、ポリマーの個有粘度（I.V.）
は97.5％濃硫酸中、ポリマー濃度0.5ｇ／dlの溶
液について30℃で測定した値を示す。 比較例 １ 水分率100ppm以下のNMPにパラフエニレン
ジアミン25モル％、３，4′−ジアミノフエニルエ
ーテル25モル％を投入し、窒素気流下で溶解した
後テレフタル酸ジクロリド50モル％をすばやく投
入し、激しく撹拌した。約２時間後、発生した塩
化水素に対して水酸化カルシウムを99.7％当量加
え、約１時間で中和反応を終了した。得られたド
ーブはポリマーの重量濃度６％、100℃で1000ポ
アズの落球粘度を有し、I.V.＝3.2のポリマーを有
していることが分つた。 次いで、このドープを孔径0.3mm、孔数25Hの
ノズルより約１cmほど空気層に4.0ｍ／minの線
速度で押し出し、ついで約1.5ｍのNMP／水＝
30／70からなる50℃の凝固浴に導き、いわゆる半
乾半湿紡糸を行なつた。これに連続して周速10
ｍ／minの50℃のNMPが２％以下の洗浄浴に浸
漬しているネルソンローラーに糸を巻きつけ約
1.5ｍほど通過せしめた後、50℃のNMP含量0.5
％以下の洗浄浴に浸漬され、周速10.2ｍ／minで
回転しているネルソンローラーに糸を巻きつけ約
30ｍほど浴中を通過せしめ、さらに50℃のNMP
含量0.05％以下の洗浄浴に浸漬しているネルソン
ローラーに糸を巻き付け約30ｍほど通過せしめ
て、周速10.4ｍ／minの表面温度が110℃の蒸気
乾燥ドラムに約３ｍほど糸を接触させ、乾燥糸を
得た。さらに連続して表面温度が490℃である50
cm長の熱板に糸を接触せしめつつ倍率10.1倍で延
伸し、巻き取つた。得られた繊維は、繊度
（de）／強度（ｇ／de）／伸度（％）／ヤング率
（ｇ／de）＝47／25.5／3.5／710であつた。また、
単糸は５本に１本の割合で融着を生じていた。 なお、このポリマーの擬融点（Tmq）および
ガラス転移点（Tg）はそれぞれ470℃、320℃で
あつた。 実施例１〜３、比較例２〜６ 比較例１に用いたと同じドープを同じ方法で乾
燥糸を得た。これを各種の表面温度Ti（℃）をも
つ50cm長の熱板に糸を接触せしめつつ第１段（予
備）延伸した。さらに各種の表面温度Ｔ（℃）で
第２段延伸した際の糸の強度、伸度、初期ヤング
率、融着の度合を第１表にまとめた。 なお、第１表の各例において、上段は第１段延
伸の条件及び第１段延伸後の繊維物性、下段は第
２段延伸の条件及び第２段延伸後の繊維物性であ
る。また下段の延伸倍率の値は、総合延伸倍率で
ある。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔Ａ〕及び／又は〔Ｂ〕 〔式中Ar1、A2及びAr3は、その15〜40モル％は
【式】（ただし、−Ｘ−は− Ｏ−、−Ｓ−、−SO2−、−CH2−及び【式】か ら選ばれる）で示される基であり、35〜60モル％
は結合鎖が共に共軸又は平行軸方向に伸びている
芳香族性炭素環残基、芳香族性複素環残基、及
び／又はこれらの組み合せからなる基であつて、
同一でも異なつていてもよい。R1、R2及びR3は
水素原子及び／又は炭素数２以下のアルキル基で
あつて、同一でも異なつていてもよい。〕 で表わされる２種以上の繰り返し単位から実質的
になる芳香族コポリアミドの未延伸繊維を、下記
式を満足する温度Ti（℃）で少なくとも１回延伸
し、 Tg−100≦Ti≦Tg＋100 〔ただし、Tgは該芳香族コポリアミドのガラス
転移点を示す〕 次いで、下記式を満足する温度Ｔ（℃） Tmq−15≦Ｔ≦Tmq＋30 〔ただし、Tmqは後述する該芳香族コポリアミ
ドの擬融点を示す。〕 で延伸することを特徴とする芳香族コポリアミド
繊維の製造法。 ２ R1、R2及びR3が水素原子である特許請求の
範囲第１項記載の芳香族コポリアミド繊維の製造
法。 ３ Ｘが酸素原子である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の芳香族コポリアミド繊維の製造
法。 ４ Ar1、Ar2、及びAr3の85〜60モル％がパラフ
エニレン基である特許請求の範囲第１項、第２項
または第３項記載の芳香族コポリアミド繊維の製
造法。 ５ Ti（℃）での延伸を2.0〜10.0倍の延伸倍率で
実施する特許請求の範囲第１項記載の芳香族コポ
リアミド繊維の製造法。 ６ Ｔ（℃）での延伸を1.0〜20.0倍の延伸倍率で
実施する特許請求の範囲第１項記載の芳香族コポ
リアミド繊維の製造法。 ７ Ti（℃）及びＴ（℃）での延伸における総合
延伸倍率が７倍以上である特許請求の範囲第１
項、第５項または第６項記載の芳香族コポリアミ
ド繊維の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1620583A JPS59144610A (ja) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | 芳香族コポリアミド繊維の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1620583A JPS59144610A (ja) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | 芳香族コポリアミド繊維の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59144610A JPS59144610A (ja) | 1984-08-18 |
| JPS6328128B2 true JPS6328128B2 (ja) | 1988-06-07 |
Family
ID=11910008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1620583A Granted JPS59144610A (ja) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | 芳香族コポリアミド繊維の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59144610A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8601159A (nl) * | 1986-05-06 | 1987-12-01 | Akzo Nv | Vezels en garens uit een mengsel van aromatische polyamiden. |
| JP3142777B2 (ja) * | 1996-05-22 | 2001-03-07 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリアミド剛毛 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5298795A (en) * | 1976-02-16 | 1977-08-18 | Teijin Ltd | Aromatic copolyamides |
| JPS5333294A (en) * | 1976-09-08 | 1978-03-29 | Teijin Ltd | Aromatic copolyamide molding and its production |
| JPS55165921A (en) * | 1979-06-12 | 1980-12-24 | Teijin Ltd | Aromatic copolyamide |
-
1983
- 1983-02-04 JP JP1620583A patent/JPS59144610A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5298795A (en) * | 1976-02-16 | 1977-08-18 | Teijin Ltd | Aromatic copolyamides |
| JPS5333294A (en) * | 1976-09-08 | 1978-03-29 | Teijin Ltd | Aromatic copolyamide molding and its production |
| JPS55165921A (en) * | 1979-06-12 | 1980-12-24 | Teijin Ltd | Aromatic copolyamide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59144610A (ja) | 1984-08-18 |
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