JPS60110918A - 芳香族コポリアミド繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 商業との利用分野 本発明は、高強力高ヤング率でしかも耐摩耗性に優れた
芳香族フポリ７ミド繊維ＫＰＡする。

更忙詳しくは、共重合成分としてエーテル結合を含む特
殊な芳香族ジ７ミンを用いた芳香族コポリアミドから構
成され、かつ特定の微細構造をもつ、高強力高ヤング率
でしかも耐摩耗性処優れた芳香族コポリ７ミド繊維忙関
する。

従来技術 ポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）Ｋ代
表されるパラフェニレン基な主情中に組込んだ芳香族ポ
リアミド（ｐＰＴｈ系ポリマー）が、冒強力高ヤング率
の繊維になり易いことは、従来公知であり（例えば、特
公昭４７−２４８９号公報参照）、既にタイヤコード、
プラスチック補強材としての実用化が試みられている。

このＰＰＴＡ系ポリマー以外にも、主としてパラ骨格又
は平行軸結台の硬い環を含むポリアミド。

ポリアミドヒドラジド、剛直な直線性の良い複素環を含
む芳香族ポリアミド、ポリオキサジアゾールからも高強
力高ヤング率の成形物が得られることも公知である（例
えば、Ｂｌａｃｋ　Ｗ　ｒＰｒｅｓｌｏｎ　Ｊ、　；　
”　Ｈｌｇｈ　−ｍｏｄｕｌｕｓ　ｗｂｏｌｌｙａｒｏ
ｍａｔｉｃ　ｆｉｂｅｒｓ″、　Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋ
ｋｅｒ　、　Ｉｎｃ。

参照）。

これらのポリマーおよびＰＰＴＡＸポリマー（以下１両
者を併せて「剛直平行軸結合ポリアミド・ポリへテロ環
類」とよぶ）は、溶融成形が困難であり、主として溶液
成形が行わわる。

剛直平行軸結合ポリアミド・ペテー環類は、その剛直性
ゆえに高強力高ヤング率を冶する成形品となり易いが、
反面、安２ｉな溶液になり難い。溶液から成形する場合
、一般的に高濃度溶液とする方が生産性が高く、また強
度も高くなる。

しかしながら、例えばＰＰＴＡ系ポリマーは（ＩｉＩ酸
に代表される一部の鉱酸類に高濃度（約２０鴫）Ｋ溶解
するのみであるが、硫酸等を使用することは、重合溶媒
と成形溶媒とが異ることになり工程が複雑化するばかり
でなく、作業環境の悪化、装置の腐蝕、廃液の処理など
の点において著１−り不利となる。

一方、有機溶媒類においては、非プロトン性極性溶媒（
Ｎ−メチル−２−ビルリドン、’Ｎ。

Ｎ′ジメチルアセトアミド等）に可溶化無機へ〇ゲン塩
（塩化リチウム、塩化カルシウム等）を加えたときに、
数（重量）％から１０（重量）チ程度まで溶解可能であ
るのみであり、成形品の性能は硫酸高濃度溶液から成形
した場合よりも劣る。

したがって、ＰＰＴＡ系ポリマーの成形においても、成
形の容易さと成形物の性１１＠の両面から、次の２つの
方法が実用的であると考えられるのみである。

（３）　高濃度の硫酸溶液を使用して、高強力高ヤング
率の性能の良い成形物を得る。□この場合、重合と成形
の溶媒の相違９作業環境の悪化、装置の腐蝕、廃液処理
等の問題が生じる。

（Ｂ）　低濃度の有機溶媒溶液を使用して、やや成能の
劣った成形物を得る。−この場合、作業上の容易さでは
、上記（（転）よりも優れるが、通常の条件では、強力
の低い成形物しか得られない。

ＰＰＴＡ系以外の剛直平行軸結合ポリアミド・ポリヘテ
ロ環類も上述した（Ａｌ　（Ｂｌの事情を有する。

そして、用直平行軸結合ポリアミド・ポリへテロ環類は
分子ので凝集力が強いため、−に生成した欠陥構造を熱
処理や延伸等で改善することは非常に困難である。この
ことは溶液から固体に変換する過程（即ち凝固）で生じ
るｍ造が決定的な強度支配因子であることを意味する。

また、剛直平行軸結合ポリアミド・ボリーテｐ環類は、
高眞度ＶＣおいて光学的異方性溶液となる場合が多く、
この現象は凝固過程での構造の緻密化と高配向化を助け
るので、好都合であるが、張厚が２３　ｏ　ｋｇ　／　
ｖｄをに３えるような成形物を与える溶液機端と誹固条
件との組合せは非常に限定される。現在のところ、１０
０チの硫酸に８０℃以上で濃度２０（重：ｌ！ｔ）飴ま
で溶解したＰＰＴＡ系の光学的異方性溶液をＯ，Ｓ〜１
１程度の空気層中に押出し、該層を通過後、水系凝固浴
で流下緊張紡糸する方法（％開昭４７−３９４５８号）
が実用性のあるもののように思われる。しかし、上記（
Ａ）の範ちゅうに自まれるこの方法は硫酸を使用するこ
となどがあって、将来共に工業的に最も有利な方法かど
うか疑わしい。一方、上記（Ｂ）の範ちゅうに含まれる
方法は、溶液が低濃度であり、低配向性の成形物を作り
易く、低い強度を与え易い。そして一度そのような構造
を作ると高強度化のための構造変換（例えば高温延伸）
を容易に行い難くなる。

以上のような理由傾より、剛直平行軸結合ポリアミド・
ポリへテロ環類のものから高強力高モジュラスの成形物
を製造するには樗々の困峻が伴う。

一方、柔かい高分子鎖を高倍率に延伸（超延伸）して高
強度の成形物を得る方法が知られている（例えば、Ｃ１
ｅａｋ　ａｔ、　ａｌ、　、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｅｎｇ
。

Ｓｅｔ、　１４（１０）　６８２−６８６　（１９７４
）参照）。

柔軟な高分子鎖は、溶融又は溶液状態ではエンド戸ピー
的にランダムコイルの形態をとり、結晶化過和では折り
たたまれた分子鎖からなる結晶結成をとり易い。折りた
たまれた結晶の構成は必然的に非晶部に貫通する分子鎖
の数な少くするため、荷重を支える効率が低下し、した
がって強度が低下する。

成形物におけるこの折り−たたみ分子鎖を減少させ、極
度に伸長した分子鎖からなる結晶構造を有する成形物を
製造する試みもなされている。

例えば、高温下で徐々に延伸してきわめて高い倍率の延
伸を行う、いわゆる超延伸により、強度の改善された繊
維が得られている。そして、この方法が適用される柔軟
な高分子の例としては、ポリエチレン、ポリプルピレン
、ポリオキシエチレン等が挙げられる。これらの高分子
は安価であり、延伸原理も簡単であるが、生産速度は著
るしく遅く、極限に近い延伸を行うときの操作制御が難
しい。また、これらの柔軟な高分子は融点が低いために
耐熱性の上でも問題がある。

近年、本質的に剛直な高分子成分にやや剛直性に近い半
柔軟性高分子成分を組込んだある種の芳香族コポリアミ
ドの繊維を超延伸して、高強力高ヤング率でかつ耐熱性
のすぐれた繊維な製造する方法が提案されている（特開
昭５１−７６３８６号、特開昭５１−１３６９１６号、
米国特許４，０７５，１７２号）。この方法は、すでに
述べたような諸問題がなく、工業的にきわめて有利に高
強力高ヤング率の繊維を製造することが可能であるが、
従来提案された方法により製造された上記繊維には、耐
摩耗性が劣るという欠点が存することが判った。

発明の目的 本発明の目的は、上述の如き製造上の問題がなく、高強
力高ヤング率でかつ耐摩耗性のすぐれた耐熱性芳香族コ
ポリアミド繊維を提供することＫある。

発明の構成 本発明者らは、上述の芳香族コポリアミド繊維の優れた
強力、ヤング率、耐熱性等のすぐれた性質を損うことな
く耐摩耗性を改善すべく研究の結果、その微細構造とく
に結晶化度、結晶サイズ及び結晶配向度を制御すること
により、耐摩耗性の良好な繊維とすることに成功したも
のである。

すなわち、本発明は、ポリマー繰返し単位の８０モルチ
以上が、下記繰返し単位（１）および（ｎ）からなる芳
香族コポリアミドで構成され、０　０ （ただし、上記（１）および（Ｉｔ）にお（・て、芳香
族残基の水素原子の一部または全部が）−ｐグン原子お
よび／または、パ低級アルキルで置換されていてもよい
。） 結晶度が５０〜７０％，結晶サイズが１８〜４０久であ
り、かつ結晶配向度が９０チ以上であることを特徴とす
る、高強力高ヤング率でしかも耐摩耗性にすぐれた芳香
族コポリアミド繊維である。

本発明の芳香族コポリアミド繊維を構成する共重合体に
おいて、剛直な骨格となる部分，は、０　０ であり、やや剛直に近い半柔軟性の骨格となる部分は、 で表わされる３、４１−ジアミノジフェニル残基で６す
、これらはランダムに、或いは、上記繰返し単位（１）
および〔■〕が各々２〜１５個ブロック状に共重合して
、共重合体を形成している。

この重合体における、上記繰返し単位〔１〕と〔厘〕と
の共重合割合は、（１）　／　（１）のモル比率にして
１　／　ａ〜３／！が適当である。

共重合体の重合度は、極限粘度九して１．５〜７、ｏ＋
Ｗに２．０〜５．０の範囲が好ましい。

該共重合体は、必要に応じて、その性質を損わない範囲
内で少量の他の共重合成分を共重合したり他の重合体を
添加してもよく、また、公知の着色剤、改質剤等の添加
剤を含んでもよい。

この芳香族コポリ７ミドは、上端中に非対称な構造を有
する３、４′−ジアミノジフェニルエーテル残基を導入
したことにより、非ブｐトン性極性溶媒への溶解７Ａｉ
可能になり、水系凝ｖｉ浴にて凝固せしめた後圧、高倍
率の高温延伸力；可能になるという利点を有する。しか
も、上記非対称性構造により懸念される繊維構造の乱ｈ
Ａま意外に少く、ホモポリマーであるＰＰＴＡよりもむ
しろ高い強度を示す。

また、結晶構造は、　３　、４’−ジアミノジフェニル
エーテル残基の導入により、結晶サイズが一般に小さく
なり、微結晶が数多く集合した形態であると想像される
。このような結晶サイズが小さくなることは、結晶相と
非晶相の２極（ＩＺ分離を阻止するので、連続的周期的
外力に対する耐摩耗性が改善されるのである。

しかし、上に述べた数々の利点も、繊維の微細構造によ
って左右され、単に、ポリマーとして上述の芳香族フポ
リアミドを用（・ること圧よって得られるものではない
。

本発明者らの研究忙よりば、上述の芳香族フポリアミド
からなる繊維にあっては、結晶化度。

結晶サイズ及び結晶配向度が特に重要であり、これらが
全て特定の範囲内Ｋｔｐる場合に限り、高強度高ヤング
率でかつ耐摩耗性のすぐれた繊維となることが判明した
。

まず、結晶化度は、５０〜１０チの範囲内にあることが
必要であり、６０〜６７チの範囲内が好適である。

従来より、高強度高ヤング率の繊維を得るためＩ／ｃは
、きわめて結晶性の高い構造を作ることが常法とされて
おり、上述の芳香族コポリアミド繊維の場合にも、結晶
化度をできるだけ高くする配慮がなされてきた。

ところが、上述の芳香族コーポリ７ミドのよう釦、分子
構造が本質的に剛直であって、その中゛にやや柔軟な成
分（３，４’−ジアミノジフェニルエーテル残基）が組
込まれている場合は、第１虻分子配向の増加が重要であ
り、結晶化度のみを優先的ＶＣ増加させるのは好ましい
ことではなく、事実、結晶化度が７０％を越えると繊維
の耐摩耗性が低下する傾向が見られる。この意味から、
本発明では、結晶化度の上限を７０％に抑え、これ以下
の結晶化度にしなければならないＯ 一方、結晶化度が５０φ未満では、得られた繊維の強度
が著しく低下し、高強力繊維となり難い。

次に、結晶サイズは１８〜４０ｘの範囲内にあることが
必要であり、２０〜６０ｘの範囲内が好適である。結晶
サイズが１８え未満ではあまりに微結晶で結晶構造全体
の秩序性−：低−「して強力が低下する。一方、結晶サ
イズが４０Ｘを越えると結晶領域が肥大化し、結晶相と
非晶相の２＠化分離が進み、いわゆる海島構造となる。

このような構造になると微結晶網目構造が少くなって１
Ｆ１１＃！耗性が悪化する。

また、結晶配向度は９０チ以上であることが必要であれ
、好ましくは９１〜９４％に配向させるべきである。結
晶配向度がｇＯチ未満で＆主、強度が低下するため不適
当である。−力、９５−以上の結晶配向度を得るのは事
実上困難であり、かなり高配向の延伸が必要と考えられ
る。

物性値の測定方法 上述の結晶化度、結晶サイズおよび結晶配向度はいずれ
もＸ線回折によって測定されるが、以下にこれらの物性
値の測定（算出）方法を説明する。

（１）　結晶サイズ（Ｄ） 理学′ＦＩＬ機社のＸ線発生装置、広角回折計１および
針数回路コニットを使用する。試料は約２．２１／ｃＩ
Ｌの幅密度となるように４．５α長のホルダーに装着し
、回折計のスキャン軸に対し″Ｃ延伸方向（機械方向）
を垂１σにする。

Ｃｕ−にα線（λ＝ｔ、５４ｔｓ　Ｘ　）を使用してＸ
線広角回折を行う。そのとき本発明の繊維の大部分は赤
道方向　２θ＝１６〜２５°　の！！＠Ｉ内に実質上一
つ又は二つの重りだ主要ピークを有する。

実質上一つの主要ピークとは、二つのピークが重ってい
るとは認められない最大の強度を有するピーク、または
二つのピークが重っていると認められても、二つのピー
ク間の谷の深さく二つのピークの一頂点を結ぶ線分と谷
底との距離）が二つのピークの最大の高さの１／’１０
に満たない場合の重ったピーク全体、または谷の高さが
二つのピークの最大の高さのｌ／ｘｏｉｃ＃たない場合
の二つのピークのうち高い方のピークを指す。

二つの重った主要ピークとは、二つのピーク間の谷の高
さが二つのピークの最大の高さの１／１０以上でかつ谷
の深さが二つのピークの最大の高さの１／１０以上の場
合のピークを指す。

結晶サイズ（Ｄ）は、λ単位で次式により計算される。

上式において０．９４は５ｃｈｅｒｒｅｒ定数と呼ばれ
るもの、Ｂはラジアン単位で表わされた測定ピークの半
価幅、ｂは装置のプｐ−ドニング定＃！Ｌ（ラジアン単
位）であり、上記装置の場合０．００１７　ｒａｄであ
る。

ＢをＸ線回折チャートからめる忙は次の手順による。赤
道上に二つの重った主要ピー　１りが存在する場合は、
それぞれのピークがガウス曲線の形をしていると仮定し
て、各ピークを分離する。次に、子午方向の回折曲線か
らめられるピークのない所の高さを点綴した曲線をベー
スラインとして採用し、ピーク頂点とベースラインの中
点よりベースラインに平行に直線を引き、測定ピークと
の交点の幅（半価幅）をラジアン単位でめ、これをＢと
する。

本発明の繊維の大部分は、実質上一つの主要ピークが観
測され、比較的容易ＶｃＨの値がめられる。

なお、詳細な測定条件は次の通りである。

電圧　５０　ＫＶ 電流　８０ｍＡ タイムコンスタント　１秒 掃引速度　２＠／分 チャートスピード　２ａｒｔ／分 試料の照射直径　２．８關φ １１）配向度（ｆ） 上述の結ｈサイズ測定と同一のＸＩｖ１１発生装置、広
角回折計およびＬｌ数回路ユニットを使用するが、新た
に方位角方向に測定が出来る械緘回転試料台を取りつけ
る。サンフルの試料密度も同様である。赤道上で最大の
ピークを有する２θ値を保ったまま方位角方向に回転し
て配向回折ピークを得る。ベースラインな見出すことは
容易であり、このベースラインに頂点からトした垂線の
中点からベースラインに平行な直線を引きピークの肩と
の交点をめる。この交点の作る純分の長さく半価幅）を
Ｈ（度）とすると、結晶配向度（ｆｌは次式でめられる
。

面　結晶化度 装置は上述のものと同様である。試料な垂直面内に回転
しながら赤道方向に回折計を掃引して、ランダムに繊維
が配向した場合の線回折曲線をとる。次に子午方向の回
折チャートを重ねて非晶部分に寄与する反射をめる。

子午方向の結晶部に起因するピークを除けば、非晶部分
の反射によるベースラインが得られる。さらに空気によ
る散乱をめる。

１０’＜２θ＜４０°　の範囲の下記Ｃ＋　Ｔ　＋　Ａ
をめて結晶化度Ｘを計算する。

Ｃ＝（総回折ライン）と（非晶部分の反ｊとによるベー
スライン）が囲む面積 Ｔ＝（総回折ライン）と（高さ零のｉ圃）が囲む面積 Ａ＝（空気散乱ライン）と（高さ答のρｐ）が囲む面積 Ｘ　＝Ｘ　１００（％） （Ｔ−Ａ） なお、詳細な測定条件は次の通りである。

電圧　４０　ＫＶ 電流　３０　＋ｎＡ タイムコンスタント　２秒 掃引スピード　２°／分 チャートスピード　１σ／分 試料面上の照射直径　３．８ｗφ 繊維の製造法 次に、本発明で判定した諸物性を有する芳香族コポリ７
ミド繊維の製造法について説明する。

上記繰返し単位ＣＤ及び（Ｉｔ）を有する芳香族コポリ
アミドは、それ自体公知の重合方法によって＃、造する
ことができ、例えば米国特許第４．０７５，１７２号に
記載の溶液重合法により製造される この芳香族コポリ７ミドは、　Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ビａリドン等の非プμトン
性極性溶媒に可溶であり、特に上記溶媒中圧周期律表第
１族又は第■族の金属のハロゲン化物からなる可溶化無
機ハロゲン塩（例えば塩化リチウム、塩化カルシウム等
）を含有するもの忙良好な溶解性を示し、好適な紡糸溶
液となし得る。

紡糸溶液としては、一般に、重合体濃度が４〜２０（重
量）チ、金属ハロゲン化物の濃度が０．２〜１０（重ｉ
）％のものが好ましい。

また、紡糸は、水又は極性溶媒の水溶液あるいはこれら
に金属・・ロゲン化物を含む凝固浴な用い、紡糸口金か
ら押出した溶液を−たん空気層中に押出したのち、直ち
に上記凝固浴中に導入して繊維状に凝固させる方法を採
用するのが好ましい。（好適な紡糸溶液の調整法９ｇ糸
条件等については、米国特許ｊ＠　４，０７５，１７２
号に詳しく記載されている。） 紡糸された芳香族コポリアミド繊維（未延伸繊維）は、
次いで、延伸に供せられるが、本発明で特定し、た微細
構造を形成させるためには、結晶化に先立ち分子配向が
効果的に増加するような延伸法が採用されるべきである
。具体的には、未延伸繊維なまｉ’４ｏ６℃以下の比較
的低温で２，０〜６．０陪に延伸し、次いで４θｏ℃を
越える高温で残余の延伸を行って、全延伸倍率を８〜ノ
５倍、好ましくは１０〜１４倍にするような、多段延伸
を採用することが必要である。

このような多段延伸のうちでも、未延伸繊維をまず１０
０℃以下の温度で（例えば３０〜１００℃の温水浴中で
）１．１〜２．０倍延伸し、次いで１００℃を越え４０
０℃を越えない温度で１．５〜３．０倍に延伸し、さら
に４００℃を越え５５０℃を越えない温度で３６０〜５
．０倍に延伸し、全延伸倍率を１０〜１４倍とするよう
な逐次延伸方法が好適である。

これに対し、例えば上記米国特許の実施例のように未延
伸繊維を５００℃付近の高温領域で一気に１０〜１４倍
程度の高倍率に延伸を行うと、高温のため結晶化が速か
に起り、繊維の結晶化度が７０チン越えるようになるた
ぬ、高度は大といが耐廉耗性の劣った繊維となる。

なお、上述の多段延伸を行うに隙し、１００℃以下の延
伸を温水中で行い、以後の延伸を熱板及び／又は過熱水
蒸気浴を用いて行うのが好ましい。

本発明の繊維にあつ℃は、延伸工程における諸条件によ
って微細構造が大きく変化するため、上述の多段延伸を
採用し、かつその際最終繊維の結晶化度、結晶サイズ、
結晶配向夏がすべて本発明で特定した範囲内に入るよう
延伸条件を適宜調整することが必要である。

発明の効果 上述した如き微細構造を有する本発明の芳香族コポリ７
ミド繊維は、高い強力とヤング率を有するばかりでなく
、耐摩耗性がきわめて太きいという利点がある。

すなわち、該繊維は、通常、２０ｇ／ｄ＠　以上の引張
り強度と、５００　ｆＪ　／　ｄａ　以上のヤング率を
有する。しかも、耐摩耗性は従来公知の同種繊維に比べ
飛Ｈ的に向上し、後述の測定法による耐摩耗性にして２
００回を起える優れた値を示す。

さらに、本発明の芳香族コポリ７ミド繊維は、ＰＰＴＡ
繊維のような製造上の問題がなく、また、ＰＰＴ＾絨維
に線維て高い強力となし得る。そして、ＰＰＴＡ繊維に
劣らない良好な耐熱性を有する。

したがって、本発明の芳香族ツボリアミド繊維は、タイ
ヤコード、そ−の他のゴム製品や樹脂の補強材、ベルト
、ロープ、耐熱性フィルター等の分野において有効に使
用される。

実施例 次忙、本発明の実施例および比較例を詳述する。

例中に示した極限粘度、耐摩耗性は次のようにして測定
された値である。

（−１極限粘度 溶媒を洗い落した後の含水ポリマーを１００℃真空下で
３時間乾燥した後９７．５　％濃硫酸に０．５９７ｄｌ
の濃度で溶解した溶液にて、常法により測定する。

（ｂ）　耐摩耗性 １５００デニ一ル糸条な２本とって、夫々１０ｃｍ当り
４回の上撚りと下撚りを入れて撚糸コードとする。この
撚糸フードを２本お互に直角方向にこすり合せる。この
時に各撚糸コード如かかる張力は０．２　ｌ　／　ｄｉ
である。２本の撚糸コードを繰り返しこすり合せて一方
が断糸するまでの反復回数を測定する。

実施例１ 下記の酸成分（１種類）およびアミン成分（２種類） を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略称
する）中で重合し、極限粘度３．２の芳香族コポリアミ
ドを得た。反応により生成した塩酸は水酸化カルシウム
で中和し、上記芳香族コポリアミドの濃度が６（重り１
％となる如く紡糸溶液（ドープ）を調整した。

この紡糸溶液を１０００個の紡糸孔を有する勢糸口金を
通して空気層中へ押出しく紡糸における吐出量は最終延
伸糸が１５０　ｏｄ／となるようｒｃ　ｙａ　４＊、直
ちに３０（重ｆ４ｋ　）　％　Ｎ　ｓｘ　ｐ水浴液中に
導入して凝固させ、水洗した後、５０℃の温水浴中にて
１．３倍に延伸し、１２０℃の１御う−−ヒで１．０２
倍に緊張しつつ乾燥した。

次に、この乾燥糸を表１−１に示す条件にて熱板上で１
段延伸又は２段延伸ン行った。

そわぞれ得られた延伸の物性を測定したと（−ろ、表１
−２の結果が得ろｉまた。

なお、これらの笑験のうち実験Ｎｎ６は、ＮＭＰ水溶液
中にて凝固させ水洗した後、温水中での延伸を行わずに
、そのま一定長で乾燥し、引続き５００℃の熱板上で一
段延伸したものであり、実験肖４（実施例）Ｋ対応する
比較例である。

表１−１　延伸条件と延伸糸のデニール〔注〕実験陽３
〜５が本発明の実施例であり、他は比較例である。

実験ＮＱ１〜２および陰４け熱板延伸は】段のみ。

褒１−２　延伸糸の物性 〔注〕実験陽３〜５が本発明の実施例である。

実験トに１１は結晶化度、結晶サイズ、結晶配向度のす
べてが本発明で特定した範囲外にあるもの、夾験階２は
結晶サイズ、結晶配向度が本発明で特定した範囲外にあ
るもので、ともに強度が低く耐摩耗性も不良である。

実験トｈ６は結晶化度がコへ大のもので、強度は良好で
あるが耐摩耗性に劣るものである。

実施例２ 実施例１と同様Ｋ１種類の成分と２種類のアミン成分を
使用するが、重合に際しアミン成分の混合比率を下記の
範囲内でｍ　２−１に示す如く変化させた。（ただし、
下記Ａ＋Ｂ＝５０部となる如く酸成分と全７ミンｂ’ｖ
、分のバランスをとった。） 上記成分を実施例１と同様ＫＮＭＰ中で重合し、得られ
たポリマーを紡糸した。これらのポリマーは夫々化学組
成が異るので表２−１に示す方法で延伸した。

実験Ｎｎ７〜８のポリマーはＮ　Ｍ　Ｐ　如不溶である
ため、９９チ濃硫酸に溶解して紡糸溶液（ポリマー濃度
２０重１％）を作成し、水中に紡糸し℃凝固させた。こ
の２例は高倍率延伸が不可能であるので、５ｕＯ℃の熱
板上で夫々１．０５〜１．１θ倍に１段延伸した。

実＠Ｎｎ９〜１３では、延伸を３段階に分けて行った。

すなわち、まず５０℃の温水中で、１．３倍に延伸した
後、定長乾燥し、次いで３６０℃に設定した第１の熱板
上で２，０倍に延伸し、残余の延伸は５００℃に設定し
た第２の熱板上で破断延伸倍率の８０−の延伸倍率で延
伸し、延伸糸を得た。

かくして得られた各延伸糸の物性を測定したところ、表
２−２に示す結果が得られた。

〔注〕実験陽７およびＮ１１３はホモポリマーの比較例
、実験−８および１ｍ１２はアミン成分の一方の共重合
比率が−太きすぎる比較例である。

実験隘７および阻８は、強度伸度ともに良好であるが、
結晶サイズが過大であるため、耐摩耗性が悪（、タイヤ
フードとして使用したときのチューブ疲労が悪化する。

実験隘１２およびｍ１３は結晶化度がやや低目であり、
結晶サイズが過大のため、強度が低く、かつ耐摩耗性も
不良である。

上述の実嘲例１および実施例２に示した実験結果から、
本発明で特定したポリマー組成で、かつ繊維の結晶化度
、結晶サイズおよび結晶配向度が特定の範囲内にあるも
ののみが、強伸度特性和すぐれており、しかも耐摩耗性
にすぐれていることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリマー繰返し単位の８０モルチ以上が、下記縁返
   し単位〔夏〕および〔鳳〕からなる芳香族コポリ７ミド
   で構成され、 結晶化度が５０〜７０チ、結晶サイズが１８〜４０！で
   あり、かつ結晶配向度が９０％以上であることを特徴と
   する芳香族コポリ７ミ　ド繊維。 ２）芳香族コポリアミドが、上記繰返し単位（１）と（
   ｉ）とのモル比率が１／３〜３／１の共重合体である特
   許請求の範囲第１項記載の芳香族コポリアミド線維。 ３）芳香族コポリ７ミドが、上記繰返し単位（１）とＣ
   ｎ）とがランダムに共重合している共重合体である特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の芳香ｙｉ；ｖ　！
   Ｊ　７　ミド繊維。 ４）芳香族コポリ７ミドが、上記繰返し単位（１）と（
   ｎ）とが各々２〜１５個ブロック状に共重合している共
   重合体である特許請求の範囲 囲第１項または第２項記載の芳香族ボリアミド繊維。