JPH01272814A - 耐熱水性にすぐれたポリビニルアルコール系繊維およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高強度高弾性率を有し、しかも耐熱水性にすぐ
れた高重合度ポリビニルアルコール系繊維に関するもの
であり、特に産業資材用および複合材の強化用の用途分
野でも高温での耐熱水性や、水雰囲気下での耐摩擦性等
が要求される用途に適したポリビニルアルコール系繊維
を得ようとするものである。

（従来の技術） 従来ポリビニルアルコール系繊維はポリアミド、ポリエ
ステル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて強度、弾
性率が高く、その主用途である産業資材用繊維として利
用されている以外にも、アスベスト繊維代替としてセメ
ント補強用繊維等にも利用されてきている。

最近の技術では、さらに高強度高弾性率を有するポリビ
ニルアルコール系繊維を得る方法として、高分子量ポリ
エチレンのゲル紡糸−超延伸の考え方を応用した、特開
昭５９−１００７１０号、特開昭５９−１３０３１４号
、特開昭６１−１０８７１１号等が提案されている。し
かしながら、これらの方法では高強度高弾性率のポリビ
ニルアルコール系繊維は得られても、一部の用途分野で
要求されるような高度な耐熱水性を具備することはでき
なかった。

（発明が解決しようとする課題） 以上の背景をふまえて、本発明者は高強力高弾性率を保
ちながら高度の耐熱水性を有するポリビニルアルコール
系繊維を得るために鋭意努力した。

すなわち、ポリビニルアルコール系ポリマーは本来現水
性であるために、これを繊維化しても耐水性に問題があ
り、従来はアセタール化処理等の水不溶化処理を行って
きた。最近の高強力ポリビニルアルコール繊維では水の
影響を受けやすい非晶部分の分子配向も進み、水に対す
る寸法安定性は上述の水不溶化処理を行わなくても達成
できるようになった。しかし、例えば１２０℃の熱水中
ではたちまち溶断し、オートクレーブ養生のセメント成
形物の補強材や摩擦をうけやすいローブ等の用途にはま
だまだ不満足であった。本発明者らは、これらの繊維の
特性と繊維の高次構造との関係について鋭意研究した結
果、結晶と非晶とからなる繊維を形成する分子鎖の配向
や配列が成る特定の範囲にあるものが、例えば強度１７
ｇ／ｄ以上、弾性率４５０ｇ／ｄ以上の高いレベルを保
ちつつ、１２５℃以・上の熱水溶断温度を有する優れた
繊維であることを見出した。しかもこれらの繊維は粘度
平均重合度が３０００以上のポリビニルアルコール系ポ
リマーを紡糸−延伸する工程において特に３倍以上に湿
延伸を加えた後乾燥工程において少なくとも２％以上の
収縮を加え、−度分子鎖の配列をゆるめてからさらに高
温で加熱延伸を加えて再配列を促すという従来にない製
法によって得られることを見出し、本発明に到ったもの
である。

（問題を解決するための手段） すなわち、本発明は、 ｒ　（１）粘度平均重合度か３０００以上であるポリビ
ニルアルコール系ポリマーからなり、１２５℃以上の熱
水溶断温度を有し、かつ次の条件を満足することを特徴
とする耐熱水性にすぐれたポリビニルアルコール系繊維
。

（（）Ｘ！回折より求めた結晶化度Ｘｃが７０％以上で
あること、 （ロ）音速より求めた分子配向係数αが０．９１以上０
．９５以下であること、 （Ａ）　Ｘ線回折より求めた繊維軸方向の結晶サイズＤ
（０２０、が１３０オングストローム以上であること、 （ニ）Ｘ線回折より求めた繊維軸方向と半径方向の結晶
サイズの比り（０２０ｌ／Ｄ−０゜、が２．０以上であ
ること、 （本）熱分析より求めた結晶の融点Ｔｍが２４０℃以上
であること、 （へ）熱分析より求めた結晶融解開始温度と融点との差
ΔＴが２５℃以下であること。

（２）粘度平均重合度が３０００以上のポリビニルアル
コール系ポリマーを溶剤に溶解して常法により紡糸した
後、該溶剤が含まれた状態で３倍以上に湿延伸し、次い
で溶剤の全部または大部分を除去し、少なくとも２％以
上の乾燥収縮を施した後２２０℃以上の温度で加熱延伸
して、全延伸倍率で１７倍以上に延伸することを特徴と
する耐熱水性にすぐれたポリビニルアルコール系繊維の
製造法。

」 に関するものである。

以下本発明の内容をさらに詳細に説明する。

一般にポリビニルアルコール系繊維の製造において、高
強度高弾性率繊維を得るには高重合度ポリビニルアルコ
ール系ポリマーを原料とし、均一な断面構造を発現せし
めるに有利な有機溶剤系原液から紡糸して、可能な限り
高温で高倍率で延伸し、配向結晶化を進める方法が知ら
れている。しかし、本発明で目的とする高強度高弾性率
を有し、かつ耐熱水性に優れた繊維を得るには以下の非
晶と結晶とから形成される高次構造を具備していなけれ
ばならない。

（１）繊維軸方向の分子鎖の配向が適度であること。

（２）結晶の割合いが高く、かつより完全な結晶に近づ
いていること。

（３）結晶のサイズができる限り繊維軸方向に対したて
長に成長していること。

そして、該高次構造がどの程度制御されたものでなくて
はならないかの表現は代表的なパラメータをもって示す
ことができる。まず、繊維における分子鎖の配向は従来
より偏光顕微鏡による複屈折の測定が一般的であった。

しかし、本発明で得られるような高強力高弾性率繊維で
は細くて白化している場合が多く、また断面が円形でな
い場合にはその測定は困難で誤差を含み易い。それに対
し、音速の測定から求まる分子配向係数αは測定が容易
で誤差も少なく、理論的な意味付けも明確である。本発
明で目的とする繊維は適当の分子配向係数αを有してい
ることが必要であり、その好適範囲は０．９１以上０．
９５以下である。αが０．９１以下では分子配向が十分
ではなく、強度、弾性率も低く、耐熱水性も目的を満足
することができない。またαが０．９５を越えると繊維
のフィブリル化が激しくて脆くなり、たとえ単糸やヤー
ンの状態で高強力高弾性率の繊維が得られて゛も、撚り
をかけてコードに加工した時点での強力低下が激しく実
用に耐えない。

次に結晶の割合いに関しては一般に広角Ｘ線回折より求
められる結晶化度Ｘｃで表現される場合が多い。密度測
定より結晶化度を算出することも行われているが、本発
明による繊維では白化し、ボイドが発生する場合もある
ので適当ではない。

本発明による繊維は該測定法によ・る結晶化度Ｘｃが７
０％以上、好ましくは７５〜８５％であらねばならず、
Ｘｃが７０％未満では目的とする耐熱水性が得られず、
８５％より大きなＸｃになる程結晶化が進むと一般に脆
くなり、コードやローブ等の撚りがかけられた状態での
用途分野では実用的でなくなる。また上述の分子鎖の配
向と同時に耐熱水性に対して重要なファクターとして結
晶の完全度があり、後者は熱分析による結晶融解曲線の
融点と融解開始温度や代表値として示される。すなわち
、本発明による湿延伸を行った後乾燥時に若干の収縮を
入れさらに加熱延伸された繊維は単に結晶の融解ピーク
温度が上昇するのみならず、室温で融解する結晶の割合
いが多くなり、その結果耐熱水性が向上する。本発明に
おいては該ピーク温度で示される融点Ｔｒａが２４０℃
であると同時に、融解曲線とベースラインとの接線から
求まる結晶溶解開始温度と該融点との差Δ予が２５℃以
下でなければならず、これらが満足されなければ目的と
する耐熱水性は得られない。

本発明の目的とする繊維ではさらに結晶の成長方向がコ
ントロールされていなければならず、特に目的とする高
強度高弾性率繊維を得るにはＸ線回折よ°り求めた繊維
軸方向の結晶サイズＤｆＯｆＯ＋が１３０オングストロ
ーム以上であり、繊維軸方向と半径方向の結晶サイズの
比り（０２０＋／Ｄ＋＋。。、が２．０以上でなければ
ならない。これらの値が満足されなければ目的とする高
強度高弾性率および優れた耐熱水性を得ることができな
い。

このような制御された物性をもつ新規なポリビニルアル
コール系繊維の製造法としては、以下に述べるような新
規な製造法によって得られる。即ち、まず本発明に使用
されるポリビニルアルコール系ポリマーとは３０℃の水
溶液の極限粘度から求めた粘度平均重合度が３０００以
上好ましくは６０００以上のものであり、ケン化度が９
８モル％以上で分岐度の低い直鎖状のポリビニルアルコ
ールが好ましい。なお２モル％以下の他のビニル化合物
を共重合したものも使用でき、さらには３重量％以下の
ホウ酸、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を加える
ことら可能である。特に高重合度ポリビニルアルコール
系ポリマーを用いる程、高強度高弾性率が得られ易く、
耐熱水性も向上する傾向にあり、さらに０．２〜３０重
量％のホウ酸またはホウ酸塩の添加は曳糸性を向上させ
、かつ加熱延伸時の劣化を防止する上でも有効である。

本発明に使用されるポリビニルアルコール系ポリマーの
溶剤としては、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、ノエチレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコールやジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、ジエチレントリアミン、水さらにはこれらの２種以
上の混合系あるいはロダン塩水溶液などが挙げられるが
、いずれも使用可能である。特にこれらの中でも延伸し
やすい透明で均一なゲル状の繊維を得る上では多価アル
コールやジメチルスルホキシドおよびそれらと水との混
合溶剤が好ましい。

本発明において該ポリビニルアルコール系ポリマーの溶
液（原液）をノズルより押出し繊維状に成形せしめる方
法としては一般に行われている乾式法、湿式法および乾
湿式法のいずれの方法をも採用することができる。しか
し、本発明の目的とする耐熱水性に優れた繊維を得るに
は高濃度の原液を用いる乾式法よりは低ａｔの原液から
紡糸できる湿式法または乾湿式法が好ましく、さらには
ゲル紡糸等の温度の急激な変化が必要な場合は乾湿式法
が好ましい。該原液濃度の好ましい範囲は平均重合度に
よって異なり、平均重合度５０００で５〜１５重量％、
１００００で３〜ｌＯ重量％である。また湿式法または
ノズルと一浴との間のエアギャップを有する乾湿式法に
おいては、原液の溶剤や一浴の組成およびれそれらの温
度の選択によって得られる繊維の形態や構造が異なる。

一般に一浴に凝固作用が強い液を用いるとスキン−コア
構造が生じて内外層の緻密さに差ができるが、低温のメ
タノールやメタノールと溶剤との混合液等の緩やかな凝
固・抽出作用を有する液を使用すると比較的均一なゲル
状に固化した繊維が得られ、さらにノズルを通過させた
後に温度を下げてゲル化させた後にゆっくりと抽出を行
うゲル紡糸においてはさらに均一で透明な緻密な繊維が
得られ、本発明にとっては好ましい方法である。凝固ら
くしはゲル化さらには溶剤の抽出作用を生じせしめる一
浴にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール等の
アルコール類やアルコールと溶剤との混合液、硫酸ナト
リウム等の無機塩の水溶液を用いることができ、液温は
３０℃以下好ましくはｌ（１”ｃ以下にすべきである。

本発明においては一浴を通過後さらに二浴以後で抽出を
進めると同時に、溶剤をある程度含んだ状態で湿延伸を
行うことを特徴とする。その条件は９０℃以下の温度で
３倍以上好ましくは５倍以上に延伸することが必要であ
り、含まれる溶剤の量は湿延伸温度によっても異なるが
ポリビニルアルコール系ポリマーに対して少なくとも１
０重量％以上が好ましい。この湿延伸によって加熱延伸
に至るまでにある程度、配向を進めると同時に固化過程
で生じた微結晶をこわし、加熱延伸の作用を助長できる
ものと考える。湿延伸はさらに溶剤を抽出する作用もあ
り、最終的には残存溶剤が５ｗ量％以下になるまでアル
コールまたは無機塩水溶液等の浴を通過させて抽出を進
め、次の乾燥工程に移る。

本発明による製法の特徴は、乾燥時に少なくとも２％以
上、好ましくは５〜２５％の収縮を入れることであり、
１３０℃以下の温度で処理されることが好ましい。乾熱
延伸前の乾燥工程で収縮を入れることは湿延伸過程で配
向された分子鎖を幾分緩和させ、分子鎖のからみをほぐ
す作用によって、次の延伸工程での配向結晶化を助長し
、目的とする高次構造を有する高強度高弾性率であって
かつ耐熱水性に優れた繊維を製造する上で必須の要件で
ある。該工程での収縮率が２％未満では分子鎖の緩和は
十分でなく、全延伸倍率は上らず、逆に３０％以上の収
縮を入れると、湿延伸工程での分子配向を大幅に乱すこ
とになり、みかけ上全延伸倍率は上ることになっても、
目的とする耐熱水性を付与するに必要な分子配向係数が
低下する。さらに乾燥を１４０℃以上で行うと、結晶化
が生じ易くなリ、延伸工程での防げになって目的とする
高次構造を有する繊維は得難い。また、該収縮操作の導
入は溶剤等の除去を助長する効果も認められる。

本発明による製造方法では、つづいて乾熱らくしは加熱
オイル浴中で２２０°Ｃ以上の温度で全延伸倍率が１６
倍以上好ましくは１９倍以上になるように一段もしくは
多段で加熱延伸される。延伸温度は好ましくは２３０〜
２５０℃であり、２２０℃以下では分子鎖の配向および
結晶の成長と配列が十分ではなく、逆に２６０℃以上で
は同時に結晶の融解も生じて延伸効果が出ず、さらにポ
リビニルアルコールの劣化も生じて着色し、強度低下に
つながる。また全延伸倍率が１７倍以下では延伸効果が
十分でない場合が多く、以下に述べる耐熱水性を付与す
るに必要な繊維の高次構造のパラメータの好適範囲を満
足せしめることができない。該加熱延伸を熱風炉や赤外
線加熱炉等の乾熱方式で行う場合には劣化や膠着を防止
する目的で、あらかじめオイリングを施すことや不活性
ガス雰囲気下で実施することが好ましい。また加熱延伸
過程で分子鎖の配向か進みすぎた場合には、必要に応じ
て加熱延伸後さらに延伸温度またはやや高い温度で０〜
５％のわずかな収縮を入れて熱処理を行い、後述の目的
とする高次構造を有する繊維に調整することら可能であ
る。

以上性べてきたポリビニルアルコール系繊維の製造法は
、本発明の目的とする高強度高弾性率を有し、かつ耐熱
水性にすぐれた繊維を製造する一方法であり、例えば強
度１７ｇ／ｄ以上、弾性率４５０ｇ／ｄ以上の高いレベ
ルを保ちつつ１２５℃以上の熱水溶断温度を有する優れ
た繊維を得ることができる。

特に耐熱性に関しては従来のポリビニルアルコール系繊
維の概念を打破し、アラミド繊維やアリレート繊維等の
いわゆるスーパー繊維の仲間入りをするには、１２５℃
以上の耐熱水性が必須である。

例えば、従来ポリビニルアルコール系繊維はスレート等
のセメント製品の補強材にアスベスト代替として用いら
れてきているが、これらはいずれも室温養生の製品に使
用されてきており、例えば８０〜１５０℃で０．５〜２
４時間オートクレーブ養生されろさらに高性能のセメン
ト製品に対しては使用できず、本発明による１２５℃以
上の熱水溶断温度を有するポリビニルアルコール系繊維
のみが使用可能となる。また、アラミド繊維やアリレー
ト繊維は耐熱水性にはすぐれるが親水性に欠け、破断時
に補強繊維が引抜かれるのでその補強効果は小さく、オ
ートクレーブ養生セメント製品の補強繊維のアスベスト
代替は、本発明による繊維によって初めて可能になった
といっても過言ではない。

（発明の効果） 以上の述べた非晶と結晶とから形成される高次構造が制
御されたポリビニルアルコール系繊維はｔ７ｇ／ｄ以上
の高いヤーン強度と４５０８／ｄ以上の高い引張弾性率
を有し、しかも１２５℃以上の熱水溶断温度を有してお
り、上述の本発明による湿延伸を行った後乾燥時に若干
の収縮を入れ、さらに加熱延伸されるという新規なプロ
セスによってはじめて達成される高性能繊維である。し
たがってローブ、帆布等の産業資材用途やアスベスト代
替セメント補強等の従来からの用途以外にもタイヤ補強
用コードや高温高圧用ホース補強材、ＦＲＰ用補用材強
材−トクレーブ養生セメント製品補強材等の新規用途へ
の活用が期待され、その有用性は極めて大きい。

（実施例） 以下実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明によって何ら限定されるものではない。

なお、以下に述べる実施例中における各種の物性値、パ
ラメーターは以下の方法で測定されたものである。

１）ポリビニルアルコールの粘度平均重合度　ＰＡＪ　
Ｉ　Ｓ　　Ｋ６７２６に準じ、３０℃の水溶液の極限粘
度［η］の測定値より次式によって算出した。

１２ｏｇＰ　　Ａ　＝　　　１．６Ｈ！ｏｇ　　（［７
７コＸ　　１０’／８．２９）２）引張強伸度、弾性率 Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｌ１０１３に準じ、予め調湿された繊維
を試長２Ｇｃｍで、０．２５ｇ／ｄの初荷重および１０
０％７分の引張速度にて破断強伸゛度および初期弾性率
を求め、５点以上の平均値を採用した。デニールは重量
法により測定した。

３）耐熱水性 単繊維２５本にデニール当り２ｆｆ１ｇの荷重をかけ、
水を１黄したガラス製円筒状密封容器の中間に吊し、四
りより水を一定速度で加熱昇温させていき、繊維の収縮
率が１０％に達した時または溶断した時の温度を読んだ
。

４）熱分析 パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２Ｃ型を用い、窒素ガス
雰囲気下で昇温速度１０℃／分で室温から２８０℃まで
の測定を行い、結晶融解吸熱ピークがペースラインド接
する低温側の点を結晶融解開始温度Ｔ１、ピークの頂点
を融点Ｔｆｆｉとして求め、ΔＴ＝Ｔ、−Ｔ、を算出し
た。

５）音速より求めた分子配向係数α （味）オリエンチック製パルス式直読粘弾性測定器ＤＤ
Ｖ−５−Ｂ型を用い、繊維軸に沿ったｌ０ＫＨｚの音波
の速度Ｃを測定し、ポリビニルアルコールのキャストフ
゛イルムから得られた無配向試料の音速Ｃｕ　（２，２
０ｋｍ／５ｅｅ）と比較して次のＭｏ５ｅｌｅｙの式よ
り分子配向係数αを算出した。

α　＝　　１−　　Ｃｕ”／Ｃ’ ６）　Ｘ線回折 ｉ学１［機（株）製広角Ｘ線回折装置ＲＡＤ−７Ｃ型を
用い、線源として４０ｋｖ、　１００ｍＡのＣｕＫａ線
を使用し、グラファイトモノクロメータ−とシンチレー
ンヨンカウンターを使用した。結晶化度ＸＣの測定には
２ｍｍφ、０．５度、０．１５■のスリット系を使用し
、走査速度は２θ＝５〜３５度に対し１．０度／分でめ
った。一方、結晶サイズの測定にはＤＳｏ、５度、ＳＳ
０．５度、ＲＳ　　０．１５ｍｍのスリット系を用い、
０．５度／分の走査速度で行った。次に上記透過法で得
られた面指数（０２０）、（１００）のピークの半値幅
Ｂ（ｈｋＮ）の値から次の５ｃｈｅｒｒｅｒの式を用い
各結晶サイズを算出した。

Ｄ　（ｈｋｌり　＝にλ／　Ｂ　ｏ　（ｈｋＱ）　ｃｏ
ｓθ（ｈｋｆｆ）ただしＫ　＝　０．９、λ＝　１．５
４ｒ８：ｔ　：／ゲストロームであり、ＢＯはＪｏｎｅ
ｓの方法により求めたスリットの補正後の回折曲線の広
がり（ラジアン）、θ（ｈｋｌりはブラッグ角（度）で
ある。

実施例１．２および比較例１ 帖変平均重合度が７０００　（実施例１および比較例１
）および１６０００　（実施例２）の完全ケン化ポリビ
ニルアルコールをそれぞれ９重量％および６重量％にな
るようにグリセリンに混合し、１８０℃にて溶解せしめ
た。次いで該溶液をホール数４０、孔径０．１５ｍｍの
ノズルより吐出させ、２５Ｉ下の一浴中に落下させた。

該−浴の組成はメタノール／グリセリン−６フ４重量比
であり、温度は１５℃に保った。

この段階でほぼ真円に近い透明なゲル状の繊維を得たが
、−浴を出て二浴へ移る前の繊維中の溶媒の残存率は実
施例１で２９重量％、実施例２で５１重量％であった。

続いてこれらの繊維を４０℃のメタノールからなる二浴
中で５倍の湿延伸を加え、さらに続くメタノール浴でほ
ぼ完全に溶剤をメタノールに置換した後８０℃の熱風で
いずれも９％の収縮を入れながらメタノールを乾燥除去
した。ただし、比較例１は実施例１と同じプロセスで製
造されたものであるが、この乾燥時点で収縮を入れずに
定長で乾燥されたものである。得られた透明な原糸のＸ
線回折から求めた結晶化度Ｘｃは湿延伸を加えないしの
に比べて５〜ｌＯ％ら低く、湿延伸工程において固化過
程で形成された微結晶をこわし、次の加熱延伸を容易に
している。次に該原糸を２４０℃の熱風炉で一段延伸し
た。総延伸倍率は切断延伸倍率より少し低い倍率で、安
定して連続に加工できる条件より決定されるが、実施例
１で２０．５倍、実施例２で１９．８倍であったが乾燥
時収縮を入れなかった比較例１では１６，８倍であった
。

得られた延伸糸のヤーン性能と耐熱水性を第１表に示し
、上述の方法で測定された高次構造パラメータを第２表
に示す。乾燥時に収縮を入れ几実施例１と２では本発明
で目的とする繊維に必要な高次構造の要件をすべて満足
し、ヤーン強度および弾性率共高い値が得られ、しかも
１２５℃以上の優れた耐熱水性を有すものであったが、
乾燥時に収縮を入れない比較例１ではＸｃ、Ｔｒａでは
要件を満足するが他の構造上のパラメータの点では外れ
、強度、弾性率も低く、しかも目的とする１２５°Ｃ以
上の耐熱水性は得られなかった。

実施例３ 粘変平均重合度が４７００の完全ケン化ポリビニルアル
コールを８重量％になるようにジメチルスルホキンドに
混合し、同時に該ポリマーに対して０．５重塁％のホウ
酸を添加して９０℃にて撹拌溶解した。次いで該溶液を
ホール数２０、孔径０．１２ｍｍのノズルより吐出させ
、２０ＩＩ１ｍ下の一浴中に落下させた。該−浴の組成
はメタノール／ジメチルスルホキシド−８フ２重量比で
あり、浴温は８℃に保たれた。

続いて浴剤が残存している状態の透明なゲル状の繊維を
４０℃のメタノール浴中で４．５倍湿延伸した後、後続
するメタノール浴中でほぼ完全に溶剤を抽出し、１００
℃の熱風で１５％の収縮を入れながら乾燥した。得られ
た繊維のホウ酸残存率は０．１７重量％であり、溶剤残
存率は０．６重量％であった。

次に該原糸を１９０℃と２３５℃の熱風炉で二段階に延
伸し、総延伸倍率１９７倍の延伸糸を得た。得られた延
伸糸の性能を第１表に示し、高次構造パラメータを第２
表に示す。本発明で目的とする繊維に必要な高次構造の
要件をすべて満足し、ヤーン強度および弾性率共高い値
が得られ、しかも１２５℃以上の優れた耐熱水性を有す
る繊維てあった。

比較例２ 現在市販されているポリビニルアルコール系繊維で最も
高強力といわれている銘柄を人手し、実施例と同様の性
能測定および高次構造の測定を行ってみた。なお本試料
は水系の溶剤より製造されたものと推定される。測定結
果を第１表および第２表に示す。引張強度および弾性率
は本発明による実施例に比べてはるかに劣るものであり
、耐熱水性に関してもかなり低い温度で溶断した。また
高次構造のパラメータに関してもボーダーラインにある
項目もあるが、本発明で目的とする繊維のすべての要件
を満足するものではなく、特に結晶サイズ比や熱分析か
ら求められる結晶の完全開に関するパラメータが外れる
ことが明らかとなった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）粘度平均重合度が３０００以上であるポリビニル
   アルコール系ポリマーからなり、１２５℃以上の熱水溶
   断温度を有し、かつ次の条件 を満足することを特徴とする耐熱水性にす ぐれたポリビニルアルコール系繊維。 （イ）Ｘ線回折より求めた結晶化度Ｘｃが７０％以上で
   あること、 （ロ）音速より求めた分子配向係数αが０．９１以上０
   ．９５以下であること、 （ハ）Ｘ線回折より求めた繊維軸方向の結晶サイズＤ＿
   （＿０＿２＿０＿）が１３０オングストローム以上であ
   ること、 （ニ）Ｘ線回折より求めた繊維軸方向と半径方向の結晶
   サイズの比Ｄ＿（＿０＿２＿０＿）／Ｄ＿（＿１＿０＿
   ０＿）が２．０以上であること、 （ホ）熱分析より求めた結晶の融点Ｔｍが２４０℃以上
   であること、 （ヘ）熱分析より求めた結晶融解開始温度と融点との差
   ΔＴが２５℃以下であること。
2. （２）粘度平均重合度が３０００以上のポリビニルアル
   コール系ポリマーを溶剤に溶解して常法 により紡糸した後、該溶剤が含まれた状態 で３倍以上に湿延伸し、次いで溶剤の全部 または大部分を除去し、少なくとも２％以 上の乾燥収縮を施した後２２０℃以上の温度で加熱延伸
   して、全延伸倍率で１７倍以上に延伸することを特徴と
   する耐熱水性にすぐ れたポリビニルアルコール系繊維の製造法。