JPS60126311A - 新規ポリビニルアルコ−ル系繊維 - Google Patents
新規ポリビニルアルコ−ル系繊維Info
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- JPS60126311A JPS60126311A JP23269183A JP23269183A JPS60126311A JP S60126311 A JPS60126311 A JP S60126311A JP 23269183 A JP23269183 A JP 23269183A JP 23269183 A JP23269183 A JP 23269183A JP S60126311 A JPS60126311 A JP S60126311A
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- fiber
- angle
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- fibers
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- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規ポリビニルアルコール系１紺（以下ＰＶ
Ａ系繊維という）に係り、さらに詳しくは、結晶の大き
さ、完全性並びに繊維を構成する高分子鎖の繊維軸方向
の配向度において、従来のＰ Ｖ Ａ糸繊維とは明らか
に相違し、かかる繊維構造の相違によって液晶紡糸され
た全芳香族ポリアミド（アラミド＞ｍ雑に匹敵する高度
の繊維物性を示ず新規ＰＶＡ系繊維に関する。
Ａ系繊維という）に係り、さらに詳しくは、結晶の大き
さ、完全性並びに繊維を構成する高分子鎖の繊維軸方向
の配向度において、従来のＰ Ｖ Ａ糸繊維とは明らか
に相違し、かかる繊維構造の相違によって液晶紡糸され
た全芳香族ポリアミド（アラミド＞ｍ雑に匹敵する高度
の繊維物性を示ず新規ＰＶＡ系繊維に関する。
従来、ＰＶＡ系繊維は、ポリアミド（ナイロン）、ポリ
エステルもしくはアクリル系繊維に比べて機械的性質、
特に、弾性率が大きく、耐候性や親水性に優れているた
めに、その特性を活かして漁網、タイヤコードあるいは
セメント補強用などの産業用乃至工業用繊維素材として
広く使用されている。
エステルもしくはアクリル系繊維に比べて機械的性質、
特に、弾性率が大きく、耐候性や親水性に優れているた
めに、その特性を活かして漁網、タイヤコードあるいは
セメント補強用などの産業用乃至工業用繊維素材として
広く使用されている。
このようなＰＶＡ系繊維は、通常・、ＰＶＡ水溶液を紡
糸原液として用い、紡糸口金孔を通して無機塩水溶液中
に吐出、凝固せしめ、得られ−ＩＣ’ａ固糸条を水洗、
乾燥、延伸した後、次いでアセタール化などの水不溶化
処理を施す方法によって製造されているが、さらに、噛
械的性質を改良するために、たとえば紡糸原液としてホ
ウ酸またはホウ酸塩含有水溶液を用いる方法（特公昭４
３−１６６７５号公報）、湿式または乾式紡糸法により
得られたＰＶＡ系繊維を少なくとも１０倍に延伸した後
、０〜３％の定長乃至収縮許容下に延伸温゛度よりも高
温下に熱処理する方法（特開昭５６−１２８３０９号公
報）などが提案されている。
糸原液として用い、紡糸口金孔を通して無機塩水溶液中
に吐出、凝固せしめ、得られ−ＩＣ’ａ固糸条を水洗、
乾燥、延伸した後、次いでアセタール化などの水不溶化
処理を施す方法によって製造されているが、さらに、噛
械的性質を改良するために、たとえば紡糸原液としてホ
ウ酸またはホウ酸塩含有水溶液を用いる方法（特公昭４
３−１６６７５号公報）、湿式または乾式紡糸法により
得られたＰＶＡ系繊維を少なくとも１０倍に延伸した後
、０〜３％の定長乃至収縮許容下に延伸温゛度よりも高
温下に熱処理する方法（特開昭５６−１２８３０９号公
報）などが提案されている。
しかしながら、これらの方法によって得られるＰＶＡ繊
維は、確かに従来のＩＤ Ｖ Ａ糸繊維に比べて機械的
性質、例えば弾性率は改良される（）れども、前記アラ
ミド繊維に比べると引張弾性率はもちろん引張強度にお
いて名しく低水準にあり、該アラミド繊維に匹敵する繊
維とはいえなかった。
維は、確かに従来のＩＤ Ｖ Ａ糸繊維に比べて機械的
性質、例えば弾性率は改良される（）れども、前記アラ
ミド繊維に比べると引張弾性率はもちろん引張強度にお
いて名しく低水準にあり、該アラミド繊維に匹敵する繊
維とはいえなかった。
また、これらの従来のｌＤ Ｖ Ａ系Ｉ！維の製造にお
いては、アセタール化のような水不溶化処理を必要とし
ており、このような水不溶化処理は、製造プ１」セスを
複雑化させるのみならず、得られるＰＶＡ系繊維の物性
を低下させる欠点がある。
いては、アセタール化のような水不溶化処理を必要とし
ており、このような水不溶化処理は、製造プ１」セスを
複雑化させるのみならず、得られるＰＶＡ系繊維の物性
を低下させる欠点がある。
この水不溶化処理を必要としないＰＶＡ系繊維の製造法
として、特公昭４３−１’６６７５号公報には、紡糸１
爪液として、ＰＶＡのジメチルスルホキシド（以下、Ｄ
ＭＳＯと略す）を用い、この紡糸原液をメタノール、エ
タノール、ベンゼン、１・・ルエン、四塩化炭素、クロ
ロボルムまたはこれらとＤＭＳＯとの混合溶液などの凝
固浴中に湿式紡糸する方法が知られている。しかしなが
ら、この方法は、確かに、水不溶化処理をしなくても、
ある程度の耐水性を付与することができる番ノれども、
得られる繊維は、実用上満足し得る程度の耐水性を有し
ていないし、かつ機械的性質の点で弾性率の向上は認め
られるが、引張強度が約１−０（１／ｄ程度であってア
ラミド繊維に匹敵する物性を有する繊維とは到底言えな
かった。
として、特公昭４３−１’６６７５号公報には、紡糸１
爪液として、ＰＶＡのジメチルスルホキシド（以下、Ｄ
ＭＳＯと略す）を用い、この紡糸原液をメタノール、エ
タノール、ベンゼン、１・・ルエン、四塩化炭素、クロ
ロボルムまたはこれらとＤＭＳＯとの混合溶液などの凝
固浴中に湿式紡糸する方法が知られている。しかしなが
ら、この方法は、確かに、水不溶化処理をしなくても、
ある程度の耐水性を付与することができる番ノれども、
得られる繊維は、実用上満足し得る程度の耐水性を有し
ていないし、かつ機械的性質の点で弾性率の向上は認め
られるが、引張強度が約１−０（１／ｄ程度であってア
ラミド繊維に匹敵する物性を有する繊維とは到底言えな
かった。
このような現状において、本発明者らは、アラミド繊維
に匹敵する繊維物性を有する全芳香族ポリアミド以外の
ポリマからなる新規繊維について鋭意検討を行なった結
果、本発明の新規ＰＶＡ系繊維を見出すに到ったもので
ある。
に匹敵する繊維物性を有する全芳香族ポリアミド以外の
ポリマからなる新規繊維について鋭意検討を行なった結
果、本発明の新規ＰＶＡ系繊維を見出すに到ったもので
ある。
すなわち、本発明の目的とするところは、繊維内部構造
において、従来のＰＶＡ系繊維とは明らかに区別される
新規な構造を有するＰＶＡ系繊維を提供するにあり、他
の目的は、かかる新規な繊維構造に起因して、アラミド
繊維に匹敵する高強度、高弾性率を有し、結節強度もし
くは屈曲強度および屈曲摩耗強度において極めて優れた
性能・を示ず新規ＰＶＡ系繊維を提供づ−るにある。さ
らに他の目的は、以下に詳述するところから明らかにな
るであろう。
において、従来のＰＶＡ系繊維とは明らかに区別される
新規な構造を有するＰＶＡ系繊維を提供するにあり、他
の目的は、かかる新規な繊維構造に起因して、アラミド
繊維に匹敵する高強度、高弾性率を有し、結節強度もし
くは屈曲強度および屈曲摩耗強度において極めて優れた
性能・を示ず新規ＰＶＡ系繊維を提供づ−るにある。さ
らに他の目的は、以下に詳述するところから明らかにな
るであろう。
このような本発明の目的は、前記特許請求の範囲に記載
した発明によって達成することが出来る。
した発明によって達成することが出来る。
ずなわら、本発明の特徴は、繊維を構成する重合体がＰ
ＶＡ系重合体からなり、広角Ｘ線回折法による面指数（
１０１）の半価幅からめられる結晶サイズが６０Å以上
であり、Ｘ線小角散乱法による長周期像が認められない
ｍ稚内部構造を有する繊維であることによって特徴づけ
られ、さらに、複屈折が５０Ｘ１０−３以上である高配
向のＰＶＡ系繊維であることによって特徴づけられる。
ＶＡ系重合体からなり、広角Ｘ線回折法による面指数（
１０１）の半価幅からめられる結晶サイズが６０Å以上
であり、Ｘ線小角散乱法による長周期像が認められない
ｍ稚内部構造を有する繊維であることによって特徴づけ
られ、さらに、複屈折が５０Ｘ１０−３以上である高配
向のＰＶＡ系繊維であることによって特徴づけられる。
複屈折は、繊維を構成する高分子鎖のｌｌ１ｉ維軸方向
における配向度を示すパラメーターとして広く使用され
ており、繊維軸方向に対して平行に振動する偏光の屈折
率と繊維軸に対して垂直な方向に振動する偏光の屈折率
の差によって定義される。
における配向度を示すパラメーターとして広く使用され
ており、繊維軸方向に対して平行に振動する偏光の屈折
率と繊維軸に対して垂直な方向に振動する偏光の屈折率
の差によって定義される。
本発明にＪ５いて、広角Ｘ線回折およびこれによる結晶
サイズの測定法、小角Ｘ線散乱法および複屈折の測定法
は、次ぎの通りである。
サイズの測定法、小角Ｘ線散乱法および複屈折の測定法
は、次ぎの通りである。
広角ｘＫＡ回折：
公知の広角Ｘ線回折法、たとえば角戸正夫ら著「高分子
Ｘ線回折」丸首＜１９６８） に記載の方法によって測定されるが、測定条件としては
、次ぎの条件を設定した。
Ｘ線回折」丸首＜１９６８） に記載の方法によって測定されるが、測定条件としては
、次ぎの条件を設定した。
ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）、出カニ３５ＫＶ、
１５ｍ Ａ、 １ ｍｍｇビンボー）Ｌｔ ｍｌ １
，１ ター ター使用、透過法、カメラ半径：約４０ｍ
ｍ、露出時間：２０分、フィルム：コダック・ノー・ス
クリーンタイプ。
１５ｍ Ａ、 １ ｍｍｇビンボー）Ｌｔ ｍｌ １
，１ ター ター使用、透過法、カメラ半径：約４０ｍ
ｍ、露出時間：２０分、フィルム：コダック・ノー・ス
クリーンタイプ。
結晶サイズ：
上記透過法により得られた面指数（１０１）のピークの
半価幅の値からシェラ−（Ｓ ｃｈｅｒｒｅｒ ）の式
： ％式％ ただし１．β０＝βｅ−β（。
半価幅の値からシェラ−（Ｓ ｃｈｅｒｒｅｒ ）の式
： ％式％ ただし１．β０＝βｅ−β（。
βｅ：見かけの半価幅、
βｉ ： １．０５ｘ １０−３ｒａｄ 。
Ｋ：１．Ｏ，λ：Ｘ線の波長。
θニブラック（Ｂ ｒａｎ）角。
Ｌ （ｈｋｌ ） ：微結晶の（１１ｋｌ＞面に垂直な
方向の平均の大きさ を用いた。
方向の平均の大きさ を用いた。
小角Ｘ線敗乱：
公知の′ＴＦ−貞法、たとえばキッシング・カメラ（ｌ
（ｉｅｓｓｉｎｇ Ｃａｍｅｒａ ）を用い、次ぎの条
件を用い−Ｃ測定した。
（ｉｅｓｓｉｎｇ Ｃａｍｅｒａ ）を用い、次ぎの条
件を用い−Ｃ測定した。
理化学電気社製造タイプＲＵ−２００Ｘ線発生装置使用
。
。
ＣｔｌＫα線（Ｎ＋ フィルター使用）、出カニ ５０
ＫＶ−１５０１１Ａ、０．３ｍｍ０コ１．Ｊメーター使
用、透過法、カメラ半径：４００ｍｍ。
ＫＶ−１５０１１Ａ、０．３ｍｍ０コ１．Ｊメーター使
用、透過法、カメラ半径：４００ｍｍ。
露出時間：９０分、フィルム：コダック・ノー・スクリ
ーンタイプ。
ーンタイプ。
複屈折の測定：
偏光顕微鏡にベレック型のフンペンセータを組みこんで
試料（ｍ維）によるレターデーションを読みとり、他方
接眼マイクロメータをイ］ｔプた顕微鏡でｍｌ［ｆ径を
めて計算により、複屈折を得るものである。
試料（ｍ維）によるレターデーションを読みとり、他方
接眼マイクロメータをイ］ｔプた顕微鏡でｍｌ［ｆ径を
めて計算により、複屈折を得るものである。
本発明において、広角Ｘ線回折法によってめられる結晶
サイズは、繊維を構成する高分子鎖の結晶の大きさの程
度を示すが、本発明の６０人を越える結晶ナイスを有す
るＰＶＡ系繊維は全く知られていないし、また、小角Ｘ
線散乱法による長周期像が認められないことは、試料中
の結晶（ラメラ、フィブリル）相と非晶相のくりかえし
による秩序構造のないこと、即ち、非晶部がきわめて高
い緊張状態にあるため、結晶相と非晶相の区別がつきに
くい構造になっていることを示す。
サイズは、繊維を構成する高分子鎖の結晶の大きさの程
度を示すが、本発明の６０人を越える結晶ナイスを有す
るＰＶＡ系繊維は全く知られていないし、また、小角Ｘ
線散乱法による長周期像が認められないことは、試料中
の結晶（ラメラ、フィブリル）相と非晶相のくりかえし
による秩序構造のないこと、即ち、非晶部がきわめて高
い緊張状態にあるため、結晶相と非晶相の区別がつきに
くい構造になっていることを示す。
また、複屈折が５０ｘｌＯ−３以上であることは、繊維
を構成する高分子鎖の配向度が極めて高いことを示す。
を構成する高分子鎖の配向度が極めて高いことを示す。
本発明のＰＶＡ系ｌａ維の微細構造は結晶の完全度が大
きく、分子鎖の配向喰が著しく高いことを意味して、１
３す、このような繊維構造を有するＰＶＡ系繊維は、未
だ知られていない。
きく、分子鎖の配向喰が著しく高いことを意味して、１
３す、このような繊維構造を有するＰＶＡ系繊維は、未
だ知られていない。
そして、上記Ｘ線回折によって特徴づ（プられる本発明
の繊維は、繊維を構成する高分子鎖の結晶性が高く、非
結晶領域においても高分子鎖が高度に配向して緊張下に
保持されているから、かかる繊維構造に起因して本発明
の繊維は、従来のＰＶＡ系ｍ ｍに比べて卓越した繊維
物性、たとえば、少くとも１８ｇ／ｄの引張強度、少く
とも３５０ｇ／ｄの引張弾性率を示ターのみならず、該
繊維を構成Ｊ゛るＰＶＡ系重合体が未変性、即ら、アセ
タール化のような水不溶化処理を施されていないにも拘
わらず優れた耐水性と耐熱性を有している。
の繊維は、繊維を構成する高分子鎖の結晶性が高く、非
結晶領域においても高分子鎖が高度に配向して緊張下に
保持されているから、かかる繊維構造に起因して本発明
の繊維は、従来のＰＶＡ系ｍ ｍに比べて卓越した繊維
物性、たとえば、少くとも１８ｇ／ｄの引張強度、少く
とも３５０ｇ／ｄの引張弾性率を示ターのみならず、該
繊維を構成Ｊ゛るＰＶＡ系重合体が未変性、即ら、アセ
タール化のような水不溶化処理を施されていないにも拘
わらず優れた耐水性と耐熱性を有している。
このような本発明の新規ＰＶＡ系繊維の一例を示づ×線
回折写真を従来のＰ Ｖ Ａ糸繊維のＸ線回折写真と対
比して、第１〜３図に示す。
回折写真を従来のＰ Ｖ Ａ糸繊維のＸ線回折写真と対
比して、第１〜３図に示す。
づ゛なわら、第１図は、本発明の１実施例によって得ら
れたＰＶＡ系繊維のＸ線写真であり、第２図は、市販の
Ｐ ’Ｖ Ａ糸繊維の１例であるＰＶＡ系繊維、すなわ
ちパビニロン″のＸ線写真、第３図は、ＰＶＡのＤＭ’
ＳＯ溶液を紡糸原液としてメタノール浴中に湿式紡糸し
、乾燥、延伸することによって得られ／ｊ織繊維Ｘ線回
折写真を示す。
れたＰＶＡ系繊維のＸ線写真であり、第２図は、市販の
Ｐ ’Ｖ Ａ糸繊維の１例であるＰＶＡ系繊維、すなわ
ちパビニロン″のＸ線写真、第３図は、ＰＶＡのＤＭ’
ＳＯ溶液を紡糸原液としてメタノール浴中に湿式紡糸し
、乾燥、延伸することによって得られ／ｊ織繊維Ｘ線回
折写真を示す。
図から明らかなように、本発明のＰＶＡ系繊維は、従来
のＰＶＡ系繊維に比べて（１０１）面のピークの半価幅
からシェラ−（Ｓ ｃｌｌｅｒｒｅｒ ）の式を用いて
計算される微結晶の平均の大きさが６０Å以上であり、
かつ長周期像が認められないことが判る。
のＰＶＡ系繊維に比べて（１０１）面のピークの半価幅
からシェラ−（Ｓ ｃｌｌｅｒｒｅｒ ）の式を用いて
計算される微結晶の平均の大きさが６０Å以上であり、
かつ長周期像が認められないことが判る。
かかる顕著な繊維構造の相違は、後述する実施例および
比較例のデータから明らかなように、ＰＶＡ系繊維の物
性の相違としＣに明白に反映される。
比較例のデータから明らかなように、ＰＶＡ系繊維の物
性の相違としＣに明白に反映される。
このような特徴を有する本発明の新規ＰＶＡ系繊維の製
造法とてしては、前述した広角Ｘ線回折および小角Ｘ線
散乱による繊維構造を有する繊維を形成する方法であれ
ばよく、特に限定されるものではないが、その１具体例
としては後述する実施例に示す方法を例示することがで
きる。
造法とてしては、前述した広角Ｘ線回折および小角Ｘ線
散乱による繊維構造を有する繊維を形成する方法であれ
ばよく、特に限定されるものではないが、その１具体例
としては後述する実施例に示す方法を例示することがで
きる。
すなわち、実施例に例示した方法から判るように、本発
明のＰＶＡ系繊維の製造には該繊維を構成する高分子鎖
ができる限り高度にその１１１ｍ、、軸方向に延伸され
ること、すなわち繊維の全延伸倍率を可能な限りにおい
て大きくづることか有効な手段であり、好ましくは未延
伸糸条をその原長に対して少なくとも２０倍、好ましく
は２５倍以上に延伸するのがよい。
明のＰＶＡ系繊維の製造には該繊維を構成する高分子鎖
ができる限り高度にその１１１ｍ、、軸方向に延伸され
ること、すなわち繊維の全延伸倍率を可能な限りにおい
て大きくづることか有効な手段であり、好ましくは未延
伸糸条をその原長に対して少なくとも２０倍、好ましく
は２５倍以上に延伸するのがよい。
なお、本発明に使用されるＰＶＡ系１１１帷としては繊
維形成性能を有するものであればよく、部分ケン化Ｐ
Ｖ Ａ ａ３び完全ケン化ＰＶΔのいずれも使用するこ
とができるが、好ましくは前記高倍率延伸が可能である
高重合度の完全ケン化ＰＶＡがよい。
維形成性能を有するものであればよく、部分ケン化Ｐ
Ｖ Ａ ａ３び完全ケン化ＰＶΔのいずれも使用するこ
とができるが、好ましくは前記高倍率延伸が可能である
高重合度の完全ケン化ＰＶＡがよい。
よる長周期像が認められないという新規な繊維構造を有
づる本発明のＰＶＡ系繊維は、前述したように、そのｍ
雑物性において、従来のＰＶＡ系繊維とは明確に区別さ
れる卓越した物性、すなわちアラミド！Ｉｉ紺に匹敵す
る高い強度と高い弾性率を有しているだけでなく、繊維
を構成するポリマがＰＶＡであることによる特徴、すな
わち接着性、耐候性が良好であるなどの多くの優れた性
質を有Ｊる。
づる本発明のＰＶＡ系繊維は、前述したように、そのｍ
雑物性において、従来のＰＶＡ系繊維とは明確に区別さ
れる卓越した物性、すなわちアラミド！Ｉｉ紺に匹敵す
る高い強度と高い弾性率を有しているだけでなく、繊維
を構成するポリマがＰＶＡであることによる特徴、すな
わち接着性、耐候性が良好であるなどの多くの優れた性
質を有Ｊる。
以−ト、実施例、比較例によって本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
実施例 １
重合度２６００の完全ケン化ＰＶ△の１６％ＤＭＳＯ溶
液を紡糸原液として使用し、この紡糸原液を口径０．１
Ｏｎ＋ｍχの紡糸口金から空気中に吐出し、約５１１１
１１１の空気中を走行させた後、メタノール凝固浴中に
導いて凝固完了させて未延伸糸条を得た。
液を紡糸原液として使用し、この紡糸原液を口径０．１
Ｏｎ＋ｍχの紡糸口金から空気中に吐出し、約５１１１
１１１の空気中を走行させた後、メタノール凝固浴中に
導いて凝固完了させて未延伸糸条を得た。
この未延伸糸条をメタノールで洗浄した摂、乾燥し、２
１０〜２３０℃の加熱空気中で延伸し、延伸倍率の異な
る２種類の延伸糸条を作成した。
１０〜２３０℃の加熱空気中で延伸し、延伸倍率の異な
る２種類の延伸糸条を作成した。
この２種類の延伸糸条の繊維物性、広角Ｘ線回折による
結晶サイズ、小角Ｘ線散乱による長周期像の有無、複屈
折、耐水性などを第１表に示した。
結晶サイズ、小角Ｘ線散乱による長周期像の有無、複屈
折、耐水性などを第１表に示した。
第１表
結晶１ナイズ 長周期 複屈折 耐水性（入〉 （人）
１０倍 ５７ ２２０ ４５ｘ 溶解
延伸糸 １０−３
２１倍 ６２ なし ５５Ｘ 不溶
延伸糸 １Ｏ−３
（本発明〉
なお、耐水性は水中で３０分煮沸したときの繊維の溶解
の有無を調べたものである。
の有無を調べたものである。
本発明の延伸）ａ率が２１倍のＰＶＡ系ｍ紺は第１図に
示すＸ線回折およびＸ線散乱像を示したのに対して、延
伸倍率が１０倍のｌ） Ｖ Ａ系Ｍ＆維は第３図に類似
したＸ線回折およびＸ線散乱像を示した。
示すＸ線回折およびＸ線散乱像を示したのに対して、延
伸倍率が１０倍のｌ） Ｖ Ａ系Ｍ＆維は第３図に類似
したＸ線回折およびＸ線散乱像を示した。
そして、第１表のＸ線および複屈折の測定結果から、本
発明のＰＶＡ系繊維は、結晶の完全性が高く、非晶領域
と結晶領域の差がほとんどない配向度の高い微細構造を
有していることがわかる。
発明のＰＶＡ系繊維は、結晶の完全性が高く、非晶領域
と結晶領域の差がほとんどない配向度の高い微細構造を
有していることがわかる。
すなわち、広角Ｘ線回折による面指数（１０１）の半価
幅からめられる結晶のサイズが６２人であり、Ｘ線小角
散乱法による長周期像が認められなかった。また、複屈
折は５５Ｘ１０−３と高く、極めて配向度が高いことを
示している。
幅からめられる結晶のサイズが６２人であり、Ｘ線小角
散乱法による長周期像が認められなかった。また、複屈
折は５５Ｘ１０−３と高く、極めて配向度が高いことを
示している。
なお、本発明のＰＶＡ系繊維の強度は１９．０ｇ／ｄ、
ヤング率は４１０（］ ／ｄであった。
ヤング率は４１０（］ ／ｄであった。
比較例 １
重合度１８００の完全ケン化ＰＶＡを水に溶解し、硫酸
ソーダ飽和水溶液を凝固浴とする公知の湿式紡糸法にし
たがってＰＶＡ未延伸糸を作成した。この未延伸糸を延
伸したところ、最高延伸倍率は９．６倍であり、得られ
た延伸糸条の強度は７．６０／ｄ、ヤング率は１２０ｏ
／ｄであった。
ソーダ飽和水溶液を凝固浴とする公知の湿式紡糸法にし
たがってＰＶＡ未延伸糸を作成した。この未延伸糸を延
伸したところ、最高延伸倍率は９．６倍であり、得られ
た延伸糸条の強度は７．６０／ｄ、ヤング率は１２０ｏ
／ｄであった。
比較例 ２
重合度２６００の完全ケン化ＰＶＡをＤＭＳＯに溶解し
た紡糸ドープをメタノール凝固浴中に吐出して湿式紡糸
を行ない、メタノールで洗浄、乾燥した後、実施例１と
同様にして延伸した。
た紡糸ドープをメタノール凝固浴中に吐出して湿式紡糸
を行ない、メタノールで洗浄、乾燥した後、実施例１と
同様にして延伸した。
最大延伸倍率は１９．Ｅ５倍であり１．得られたＰＶＡ
系繊維の強度は１０．５（Ｊ ／ｄ 、ヤング率は２１
０ｐ／ｄであった。
系繊維の強度は１０．５（Ｊ ／ｄ 、ヤング率は２１
０ｐ／ｄであった。
この繊維のＸ線回折およびＸ線散乱写真を第３図（Δ）
および（Ｂ）に示す。
および（Ｂ）に示す。
広角Ｘ線回折による面指数（１０１）面の半価幅からめ
られる結晶サイズは５７人であり、Ｘ線小角散乱による
長周期は１９７人であった。
られる結晶サイズは５７人であり、Ｘ線小角散乱による
長周期は１９７人であった。
実施例２
車台ＩＩ ４５００ （７）完全’ｙ ン化Ｐ Ｖ Ａ
ヲＤ Ｍ Ｓ Ｏに溶解し、得られた紡糸ドープを実
施例１に準じ−Ｃ乾・湿式紡糸した。乾式部の空間部分
の長さは１０ｍｍとした。得られた未延伸糸条をメタノ
ールで洗浄して繊維中のｌ） Ｍ Ｓ Ｏを除去し、乾
燥しｆｃ（殺２−２０〜２４０℃の加熱空気浴中で３０
．７倍面指数（１０１）の半価幅からめられる結晶サイ
ズは６３人であり、Ｘ線小角散乱法にＪ：る長周期像は
認められなかった。
ヲＤ Ｍ Ｓ Ｏに溶解し、得られた紡糸ドープを実
施例１に準じ−Ｃ乾・湿式紡糸した。乾式部の空間部分
の長さは１０ｍｍとした。得られた未延伸糸条をメタノ
ールで洗浄して繊維中のｌ） Ｍ Ｓ Ｏを除去し、乾
燥しｆｃ（殺２−２０〜２４０℃の加熱空気浴中で３０
．７倍面指数（１０１）の半価幅からめられる結晶サイ
ズは６３人であり、Ｘ線小角散乱法にＪ：る長周期像は
認められなかった。
また、複屈折は５６ＸｉＯ−３という高い値を示し、強
度２０．２ｇ／ｄ、、ｉ’ング率４８０ｏ／ｄという高
強度、高弾性を示した。
度２０．２ｇ／ｄ、、ｉ’ング率４８０ｏ／ｄという高
強度、高弾性を示した。
第１図（Ａ、）および（Ｂ）は本発明の１実施例によっ
て得られたＰＶＡ系繊維の広角Ｘ線回折写真および小角
Ｘ線散乱写真、第２図および第３図（Ａ）および（Ｂ）
は、それぞれ公知のＰＶＡ系ｌＪｉ維の広角Ｘ線回折写
真および小角Ｘ線写真を示ず。 特許出願人 東し株式会社 第１図 （Ａ） （Ｂ） 手続補正書 昭和 葦０°３角７６ 日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特許願 第２３２６９１号２、発明の名称 新規ポリビニルアルコール系繊維 ４、補正命令の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数 な し６、補正の対
象 １！ＩＪＩＩＩ書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳
細な説明」の欄７、補正の内容 別紙のとおり 明細書中 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 （２）第５頁、第７行目 「Ｘ線小角散乱法」の前に「後述する測定条件下で」を
挿入する。 く３）第５頁、第１８行目 「小角Ｘ線散乱法」をＥＸ線小角散乱法」と訂正する。 （４）第６頁、第４行目 「次ぎの」を「次の」と訂正する。 （５）第６頁、第５〜９行目 ｆ’ｃｕ Ｋα線（Ｎｉフィルター使用）・・・・・・
・・・スクリーンタイプ。」を次の記載に訂正する。 ［広角Ｘ線回折（カウンター法） （１）Ｘ線発生装置 理学電機社製 Ｘ線源：Ｃｕ Ｋｃｘ （Ｎｉ フィルター使用）出
カニ３５ＫＶ １５ｍＡ （２）ゴニオメータ 理学電機社製 スリン１〜系：２ｍｍφピンボールコリメータ受光スリ
ット １°×１゜ 検出器ニシンチレーションカウンター」（６）第６頁、
第１５行目 （７）第６頁、第１７行目 （８）第６頁、第１８行目 １’に：１．ＯＪを１Ｋ ： ５ｃｂｅｒｒｃｒの定数
（１，０とした）」と訂正する。 （９）第７頁、第４〜５行目 ［キラシンク・カメラ（Ｋ ｉｅｓｓｉｎｇ Ｃａｍｅ
ｒａ） Ｊを１−キージグ・カメラ（Ｋｉｃｓｓｉｇ
Ｃａｍｅｒａ） ＪとへＪ正する。 （１０）第７頁、第５行目 Ｅ次ぎの」を１次の」と訂正する。 （１１）第７頁、第７〜８行目 ［理化学電気社製造タイプＲＵ−２００Ｘ線発生装置」
を「理学電気社製 タイプ ＲＵ−２００型 Ｘ線発生
装置」と訂正する。 （１２）第８頁、第４〜９行目 「小角Ｘ線散乱法による・・・・・・・・・ことを示す
。」を「前述の測定条件下でＸ線小角散乱法による長周
期像が認められないことは、試料中の結晶相と非晶相の
くりかえしによる秩序構造が明瞭に区分されないこと、
即ち、非晶部が極めて高い緊張状態にあることを示して
いる。 」と訂正する。 （１３）第１０頁、第１行目 「長周期像」の前に「前述の測定条件下で」を挿入する
。 （１４）第１１頁、第９行目 「小角Ｘ線散乱法」を「前述の測定条件下でＸ線小角散
乱法」と訂正する。 （１５）第１３頁、下から第８行目 「水中」を「沸騰水中」と訂正する。 （１６）第１３頁、下から第５行目 ［Ｘ線回折及びＸ線散乱像」を「広角Ｘ線回折およびＸ
線小角散乱像」と訂正する。 （１７）第１／′Ｉ頁、第５行１」 「Ｘ線小角散乱法」の前に１前述め測定条件下で」を挿
入する。 （１８）第１４頁、第５行目 「Ｘ線小角散乱法」の前に「前述の測定条件下で」を挿
入する。 （１９）第１６頁、第１行目 「Ｘ線小角散乱法」の前に［前述の測定条件下で］を挿
入する。 （２０）第１６頁、第５行目 「高弾性」を１高弾性率」と訂正する。 以上 特許請求の範囲 （１）広角Ｘ線回折法による面指数（１０１）の半価幅
からめられる結晶サイズが少なくとも６０人であり、聚
凰Ｔ仝夾定米■王工Ｘ線小角散乱による長周期像が認め
られない新規ポリビニルアルコール系繊維。 （２、特許請求の範囲第１項において、複屈折が３ 少なくとも５０Ｘ１０ である新規ポリビニルアルコー
ル系繊維。
て得られたＰＶＡ系繊維の広角Ｘ線回折写真および小角
Ｘ線散乱写真、第２図および第３図（Ａ）および（Ｂ）
は、それぞれ公知のＰＶＡ系ｌＪｉ維の広角Ｘ線回折写
真および小角Ｘ線写真を示ず。 特許出願人 東し株式会社 第１図 （Ａ） （Ｂ） 手続補正書 昭和 葦０°３角７６ 日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５８年 特許願 第２３２６９１号２、発明の名称 新規ポリビニルアルコール系繊維 ４、補正命令の日付 自発 ５、補正により増加する発明の数 な し６、補正の対
象 １！ＩＪＩＩＩ書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳
細な説明」の欄７、補正の内容 別紙のとおり 明細書中 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 （２）第５頁、第７行目 「Ｘ線小角散乱法」の前に「後述する測定条件下で」を
挿入する。 く３）第５頁、第１８行目 「小角Ｘ線散乱法」をＥＸ線小角散乱法」と訂正する。 （４）第６頁、第４行目 「次ぎの」を「次の」と訂正する。 （５）第６頁、第５〜９行目 ｆ’ｃｕ Ｋα線（Ｎｉフィルター使用）・・・・・・
・・・スクリーンタイプ。」を次の記載に訂正する。 ［広角Ｘ線回折（カウンター法） （１）Ｘ線発生装置 理学電機社製 Ｘ線源：Ｃｕ Ｋｃｘ （Ｎｉ フィルター使用）出
カニ３５ＫＶ １５ｍＡ （２）ゴニオメータ 理学電機社製 スリン１〜系：２ｍｍφピンボールコリメータ受光スリ
ット １°×１゜ 検出器ニシンチレーションカウンター」（６）第６頁、
第１５行目 （７）第６頁、第１７行目 （８）第６頁、第１８行目 １’に：１．ＯＪを１Ｋ ： ５ｃｂｅｒｒｃｒの定数
（１，０とした）」と訂正する。 （９）第７頁、第４〜５行目 ［キラシンク・カメラ（Ｋ ｉｅｓｓｉｎｇ Ｃａｍｅ
ｒａ） Ｊを１−キージグ・カメラ（Ｋｉｃｓｓｉｇ
Ｃａｍｅｒａ） ＪとへＪ正する。 （１０）第７頁、第５行目 Ｅ次ぎの」を１次の」と訂正する。 （１１）第７頁、第７〜８行目 ［理化学電気社製造タイプＲＵ−２００Ｘ線発生装置」
を「理学電気社製 タイプ ＲＵ−２００型 Ｘ線発生
装置」と訂正する。 （１２）第８頁、第４〜９行目 「小角Ｘ線散乱法による・・・・・・・・・ことを示す
。」を「前述の測定条件下でＸ線小角散乱法による長周
期像が認められないことは、試料中の結晶相と非晶相の
くりかえしによる秩序構造が明瞭に区分されないこと、
即ち、非晶部が極めて高い緊張状態にあることを示して
いる。 」と訂正する。 （１３）第１０頁、第１行目 「長周期像」の前に「前述の測定条件下で」を挿入する
。 （１４）第１１頁、第９行目 「小角Ｘ線散乱法」を「前述の測定条件下でＸ線小角散
乱法」と訂正する。 （１５）第１３頁、下から第８行目 「水中」を「沸騰水中」と訂正する。 （１６）第１３頁、下から第５行目 ［Ｘ線回折及びＸ線散乱像」を「広角Ｘ線回折およびＸ
線小角散乱像」と訂正する。 （１７）第１／′Ｉ頁、第５行１」 「Ｘ線小角散乱法」の前に１前述め測定条件下で」を挿
入する。 （１８）第１４頁、第５行目 「Ｘ線小角散乱法」の前に「前述の測定条件下で」を挿
入する。 （１９）第１６頁、第１行目 「Ｘ線小角散乱法」の前に［前述の測定条件下で］を挿
入する。 （２０）第１６頁、第５行目 「高弾性」を１高弾性率」と訂正する。 以上 特許請求の範囲 （１）広角Ｘ線回折法による面指数（１０１）の半価幅
からめられる結晶サイズが少なくとも６０人であり、聚
凰Ｔ仝夾定米■王工Ｘ線小角散乱による長周期像が認め
られない新規ポリビニルアルコール系繊維。 （２、特許請求の範囲第１項において、複屈折が３ 少なくとも５０Ｘ１０ である新規ポリビニルアルコー
ル系繊維。
Claims (1)
- （１）広角Ｘ線回折法による面指数（１１０１）の半価
幅からめられる結晶サイズが少なくとも６０人であり、
Ｘ線小角散乱による長周期像が認められない新規ポリビ
ニルアルコール系繊維。 （２、特許請求の範囲第１項において、複屈折が少くと
も５０Ｘ１０−３である新規ポリビニルアルコール系繊
維。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23269183A JPS60126311A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 新規ポリビニルアルコ−ル系繊維 |
| EP84114872A EP0146084B2 (en) | 1983-12-12 | 1984-12-06 | Ultra-high-tenacity polyvinyl alcohol fiber and process for producing same |
| DE8484114872T DE3475085D1 (en) | 1983-12-12 | 1984-12-06 | Ultra-high-tenacity polyvinyl alcohol fiber and process for producing same |
| US06/680,721 US4603083A (en) | 1983-12-12 | 1984-12-12 | Ultra-high-tenacity polyvinyl alcohol fiber and process for producing same |
| US06/838,977 US4698194A (en) | 1983-12-12 | 1986-03-12 | Process for producing ultra-high-tenacity polyvinyl alcohol fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23269183A JPS60126311A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 新規ポリビニルアルコ−ル系繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60126311A true JPS60126311A (ja) | 1985-07-05 |
Family
ID=16943268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23269183A Pending JPS60126311A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 新規ポリビニルアルコ−ル系繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60126311A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62146702A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-06-30 | Bridgestone Corp | 空気入りラジアルタイヤ |
| JPS62162010A (ja) * | 1986-01-10 | 1987-07-17 | Kuraray Co Ltd | 高強度高弾性率ポリビニルアルコ−ル系繊維の製造方法 |
| EP0239044A2 (en) * | 1986-03-24 | 1987-09-30 | Biomaterials Universe, Inc. | Method of preparing high strength and modulus poly (vinyl alcohol) fibers |
| JPS6385105A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-15 | Toray Ind Inc | 耐摩耗性に優れた有機系高強度繊維 |
| JPS63120107A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-24 | Toray Ind Inc | 耐熱水性に優れた高強度・高弾性率ポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造法 |
| DE3828251A1 (de) * | 1987-08-21 | 1989-03-02 | Bridgestone Corp | Luftreifen |
| EP0338534A2 (en) * | 1988-04-21 | 1989-10-25 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol fiber having excellent resistance to hot water and process for producing the same |
| JPH02210015A (ja) * | 1989-02-08 | 1990-08-21 | Kuraray Co Ltd | 高強力ポリビニルアルコール系繊維 |
| JP2687333B2 (ja) * | 1985-06-12 | 1997-12-08 | 東レ株式会社 | ポリビニルアルコール系タイヤコード |
| JP2009106173A (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-21 | Tanaka Sangyo Kk | 空気抜き弁及びそれを備えたプラスチック製バッグ |
| CN112095159A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-12-18 | 东华大学 | 一种湿法纺丝的高强粗旦聚乙烯醇纤维及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4832624A (ja) * | 1971-09-04 | 1973-05-01 | ||
| JPS4832623A (ja) * | 1971-08-31 | 1973-05-01 | ||
| JPS56128309A (en) * | 1980-03-06 | 1981-10-07 | Kuraray Co Ltd | Polyvinyl alcohol type filament having improved adhesiveness to cement base material and its preparation |
-
1983
- 1983-12-12 JP JP23269183A patent/JPS60126311A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4832623A (ja) * | 1971-08-31 | 1973-05-01 | ||
| JPS4832624A (ja) * | 1971-09-04 | 1973-05-01 | ||
| JPS56128309A (en) * | 1980-03-06 | 1981-10-07 | Kuraray Co Ltd | Polyvinyl alcohol type filament having improved adhesiveness to cement base material and its preparation |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2687333B2 (ja) * | 1985-06-12 | 1997-12-08 | 東レ株式会社 | ポリビニルアルコール系タイヤコード |
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| JPS62162010A (ja) * | 1986-01-10 | 1987-07-17 | Kuraray Co Ltd | 高強度高弾性率ポリビニルアルコ−ル系繊維の製造方法 |
| EP0239044B1 (en) * | 1986-03-24 | 1997-06-04 | BMG Incorporated | Method of preparing high strength and modulus poly (vinyl alcohol) fibers |
| EP0239044A2 (en) * | 1986-03-24 | 1987-09-30 | Biomaterials Universe, Inc. | Method of preparing high strength and modulus poly (vinyl alcohol) fibers |
| JPS62223316A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-10-01 | Bio Material Yunibaasu:Kk | 高強度、高弾性率ポリビニルアルコ−ル繊維およびその製造法 |
| JPS6385105A (ja) * | 1986-09-22 | 1988-04-15 | Toray Ind Inc | 耐摩耗性に優れた有機系高強度繊維 |
| JPS63120107A (ja) * | 1986-11-05 | 1988-05-24 | Toray Ind Inc | 耐熱水性に優れた高強度・高弾性率ポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造法 |
| DE3828251A1 (de) * | 1987-08-21 | 1989-03-02 | Bridgestone Corp | Luftreifen |
| JPH01272814A (ja) * | 1988-04-21 | 1989-10-31 | Kuraray Co Ltd | 耐熱水性にすぐれたポリビニルアルコール系繊維およびその製造法 |
| EP0338534A2 (en) * | 1988-04-21 | 1989-10-25 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol fiber having excellent resistance to hot water and process for producing the same |
| JPH02210015A (ja) * | 1989-02-08 | 1990-08-21 | Kuraray Co Ltd | 高強力ポリビニルアルコール系繊維 |
| JP2009106173A (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-21 | Tanaka Sangyo Kk | 空気抜き弁及びそれを備えたプラスチック製バッグ |
| CN112095159A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-12-18 | 东华大学 | 一种湿法纺丝的高强粗旦聚乙烯醇纤维及其制备方法 |
| CN112095159B (zh) * | 2020-08-04 | 2022-09-16 | 东华大学 | 一种湿法纺丝的高强粗旦聚乙烯醇纤维及其制备方法 |
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