JPS63280707A - プロペンの単独重合体および共重合体をチーグラー−ナッタ触媒系を用いて製造する方法 - Google Patents
プロペンの単独重合体および共重合体をチーグラー−ナッタ触媒系を用いて製造する方法Info
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- JPS63280707A JPS63280707A JP63098495A JP9849588A JPS63280707A JP S63280707 A JPS63280707 A JP S63280707A JP 63098495 A JP63098495 A JP 63098495A JP 9849588 A JP9849588 A JP 9849588A JP S63280707 A JPS63280707 A JP S63280707A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、プロペンの単独重合体ならびに他のＣ２〜Ｃ
、、−１殊にＣ２〜Ｃ８−α−モノオレフィンの従属ｆ
＋ｔを有するプロペンの共重合体を、１つの単１１を体
ないしは複数の単量体を２０〜１６０℃、殊に５０〜１
２０℃の温度および１〜１００バール、殊に２０〜７０
バールの圧力で、（１）微粒状成形珪酸ゲルを基礎とし
かつチタンとともにマグネンウム、塩素およびベンゾー
ルカルボン酸誘導体を含有するチタン成分、（２）式： Ｆ式中、 Ｒは８個以下、殊に４個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わす］で示されるアルミニウム成分、および （３）式： ％式％ ［式中、 Ｒ１は飽和−脂肪族および／または芳香族の性質の１６
個以下、特に１０個以下の炭素原子を有する炭化水素基
を表わし、 Ｒ３は１５個以下、特に８個以下、殊に４個以下の炭素
原子を有するアルキル基を表わし、ｎはＯ〜３、特にＯ
〜２、殊に１の数を表わす］で示されるシラン成分（但
し、チタン成分（１）からのチタン：アルミニウム成分
（２）からのアルミニウムの原子比は１：１０〜１：８
００Ｊ殊に１：２０〜Ｉ：２００でありがつアルミニウ
ム成分（２）ニジラン成分（３）のモル比はｌ：０．０
３〜１ ： ０．８、殊にｌ＋０．０５〜１：０．５で
あるものとする）からなるチーグラー−ナツタ触媒系を
用いて重合、殊に乾燥相重合させることによって製造す
る方法に関する。
、、−１殊にＣ２〜Ｃ８−α−モノオレフィンの従属ｆ
＋ｔを有するプロペンの共重合体を、１つの単１１を体
ないしは複数の単量体を２０〜１６０℃、殊に５０〜１
２０℃の温度および１〜１００バール、殊に２０〜７０
バールの圧力で、（１）微粒状成形珪酸ゲルを基礎とし
かつチタンとともにマグネンウム、塩素およびベンゾー
ルカルボン酸誘導体を含有するチタン成分、（２）式： Ｆ式中、 Ｒは８個以下、殊に４個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わす］で示されるアルミニウム成分、および （３）式： ％式％ ［式中、 Ｒ１は飽和−脂肪族および／または芳香族の性質の１６
個以下、特に１０個以下の炭素原子を有する炭化水素基
を表わし、 Ｒ３は１５個以下、特に８個以下、殊に４個以下の炭素
原子を有するアルキル基を表わし、ｎはＯ〜３、特にＯ
〜２、殊に１の数を表わす］で示されるシラン成分（但
し、チタン成分（１）からのチタン：アルミニウム成分
（２）からのアルミニウムの原子比は１：１０〜１：８
００Ｊ殊に１：２０〜Ｉ：２００でありがつアルミニウ
ム成分（２）ニジラン成分（３）のモル比はｌ：０．０
３〜１ ： ０．８、殊にｌ＋０．０５〜１：０．５で
あるものとする）からなるチーグラー−ナツタ触媒系を
用いて重合、殊に乾燥相重合させることによって製造す
る方法に関する。
従来の技術
この種の組合法は、公知であり；その比較可能な別の方
法に対する特殊性は、触媒系を特別に形成させることに
あり、この場合当面の場合の原型としては、欧州特許出
願公開第００１４５２３号明細書、同第００４５９７７
号明細書、同第０１７１２００号明細書および同第０１
９５４９７号明細書ならびに英国特許第２１０１６０９
号明細書および同第２１０１６１１号明細書から公知の
方法を挙げることができる。
法に対する特殊性は、触媒系を特別に形成させることに
あり、この場合当面の場合の原型としては、欧州特許出
願公開第００１４５２３号明細書、同第００４５９７７
号明細書、同第０１７１２００号明細書および同第０１
９５４９７号明細書ならびに英国特許第２１０１６０９
号明細書および同第２１０１６１１号明細書から公知の
方法を挙げることができる。
触媒系を特別に形成させることは、特定の目的を達成さ
せるために、例えば次のように行なわれる： 触媒系は、容易に製造可能でなければならず、かつでき
るだけ大きいアイソタクチック分を含有させるために重
合体の高い収量を生じなければならない。更に、触媒系
は、例えば単一の粒径および／または微粒子分の減少お
よび／または高い嵩重量の意味において特別の形態学的
性質を有する重合体を製造しなければならない。
せるために、例えば次のように行なわれる： 触媒系は、容易に製造可能でなければならず、かつでき
るだけ大きいアイソタクチック分を含有させるために重
合体の高い収量を生じなければならない。更に、触媒系
は、例えば単一の粒径および／または微粒子分の減少お
よび／または高い嵩重量の意味において特別の形態学的
性質を有する重合体を製造しなければならない。
また、重合体系の支配、重合体の後処理および／または
重合体の加工のとって重要な前記パラメーターとともに
、重合体のハロゲン含量が低いことは、特に腐食の問題
に関連して重要なことであり、このことは、重合体の収
量を上昇させることおよび／またはできるだけ僅かなハ
ロゲンを含有する触媒系によって達成することができる
。
重合体の加工のとって重要な前記パラメーターとともに
、重合体のハロゲン含量が低いことは、特に腐食の問題
に関連して重要なことであり、このことは、重合体の収
量を上昇させることおよび／またはできるだけ僅かなハ
ロゲンを含有する触媒系によって達成することができる
。
数多くの前記目的は、公知技術水準によれば、極めて費
用のかかる方法を用いてのみ達成することができるか、
または別の目的を軽視する場合に達成することができる
。
用のかかる方法を用いてのみ達成することができるか、
または別の目的を軽視する場合に達成することができる
。
すなわち、例えば欧州特許出願公開第００４５９７７号
明細書には、“活性”ＭｇＣＩｔ、ＴｉＣ１ｔおよびフ
タル酸誘導体からなる１つの触媒系が記載されている。
明細書には、“活性”ＭｇＣＩｔ、ＴｉＣ１ｔおよびフ
タル酸誘導体からなる１つの触媒系が記載されている。
しかし、成形担体材料としての珪酸ゲルを用いた場合に
は、触媒系の生産性は、あまり満足なものではなく；ま
た、重合体の塩素含量は、比較的高い。
は、触媒系の生産性は、あまり満足なものではなく；ま
た、重合体の塩素含量は、比較的高い。
欧州特許出願公開第００１４５２３号明細書および同第
０１７１２００号明細書ならびに英国特許第２１０１６
０９号明細書および同第２１０１６１１号明細書には、
チタン成分が固体の無機酸化物を有機マグネシウム化合
物、ルイス塩基および四塩化チタンで処理することによ
って得られる触媒系が記載されており、この場合には、
付加的に四塩化チタンではないノ〜ロゲン化剤および／
または硼素、アルミニウム、珪素もしくは錫の金属の有
機化合物または三ノ１０ゲン化硼素またはハロゲン原子
含有硼素を使用しなければならない。費用がかかり時間
もかかる製造法にも拘らず、相応する触媒系の生産性は
、不満足なものである。
０１７１２００号明細書ならびに英国特許第２１０１６
０９号明細書および同第２１０１６１１号明細書には、
チタン成分が固体の無機酸化物を有機マグネシウム化合
物、ルイス塩基および四塩化チタンで処理することによ
って得られる触媒系が記載されており、この場合には、
付加的に四塩化チタンではないノ〜ロゲン化剤および／
または硼素、アルミニウム、珪素もしくは錫の金属の有
機化合物または三ノ１０ゲン化硼素またはハロゲン原子
含有硼素を使用しなければならない。費用がかかり時間
もかかる製造法にも拘らず、相応する触媒系の生産性は
、不満足なものである。
欧州特許出願公開第０１９５４９７号明細書には、チタ
ン成分がＳｉｎ、を有機Ｍｇ−化合物、アルコール、ル
イス塩基およびＴｉＣ１，で処理することによって得ら
れる触媒系が記載されている。この触媒系の場合にも生
産性は僅かである。
ン成分がＳｉｎ、を有機Ｍｇ−化合物、アルコール、ル
イス塩基およびＴｉＣ１，で処理することによって得ら
れる触媒系が記載されている。この触媒系の場合にも生
産性は僅かである。
従って、公知方法は、望みが未解決のままであり、殊に
このことは、同時に高いアイツタクチシティおよび良好
な形態の際に重合体の良好な生産性および僅かな塩素含
量に関連する。
このことは、同時に高いアイツタクチシティおよび良好
な形態の際に重合体の良好な生産性および僅かな塩素含
量に関連する。
発明が解決しようとする課題
本発明の課題は、すなわち公知技術の方法に比して良好
な生産性で同時に僅かな塩素含量、高いアイツタクチシ
ティおよび良好な形態を有する重合体を生じることがで
きるチタン成分を得ることである。
な生産性で同時に僅かな塩素含量、高いアイツタクチシ
ティおよび良好な形態を有する重合体を生じることがで
きるチタン成分を得ることである。
課題を解決するための手段
課された課題は、定義された方法で（１ａ）一定の微粒
状珪酸ゲル、（ｌｂ）一定のマグネシウム有機化合物お
よび（１ｃ）一定のガス状塩素化剤から得られたもので
ある（１）特別の担体材料、ならびに（ＩＩ）一定のア
ルカノール、（■）四塩化チタンならびに（ＩＶ）特別
に選択されたフタル酸誘導体から特殊な方法で得られた
チタン成分（１）を含有する触媒系で解決することがで
きることが見い出された。
状珪酸ゲル、（ｌｂ）一定のマグネシウム有機化合物お
よび（１ｃ）一定のガス状塩素化剤から得られたもので
ある（１）特別の担体材料、ならびに（ＩＩ）一定のア
ルカノール、（■）四塩化チタンならびに（ＩＶ）特別
に選択されたフタル酸誘導体から特殊な方法で得られた
チタン成分（１）を含有する触媒系で解決することがで
きることが見い出された。
それに応じて、本発明の対象は、プロペンの単独重合体
ならびに他のＣ２〜Ｃ、、−１殊にＣ２〜Ｃ６−α−モ
ノオレフィンの従属量を有するプロペンの共重合体を、
１つの単量体ないしは複数の単量体を２０〜１６０℃、
殊に５０〜１２０℃の温度および１−１００バール、殊
に２０〜７０バールの圧力で、 （１）微粒状成形珪酸ゲルを基礎としかつチタンととも
にマグネシウム、塩素およびベンゾールカルボン酸誘導
体を含有するチタン成分、（２）式： ［式中、 Ｒは８個以下、殊に４個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わす］で示されるアルミニウム成分、および （３）式： ％式％） １式中、 Ｒ１は飽和−脂肪族および／または芳香族の性質の１６
個以下、特に１０個以下の炭素原子を有する炭化水素基
を表わし、 Ｒ″は１５個以下、特に８個以下、殊に４個以下の炭素
原子を有するアルキル基を表わし、ｎは０〜３、特に０
〜２、殊に１の数を表わす］で示されるシラン成分（但
し、チタン成分（１）からのチタン：アルミニウム成分
（２）からのアルミニウムの原子比は１：１０〜１：８
００、殊にｌ：２０〜１ ： ２００でありかつアルミ
ニラム成分（２）ニジラン成分（３）のモル比は１：０
．０３〜ｌ ： ０．８、殊にＩ：０．０５〜］ ：
０．５であるものとする）からなるチーグラー−ナツタ
触媒系を用いて重合、殊に乾燥相重合させることによっ
て製造する方法である。
ならびに他のＣ２〜Ｃ、、−１殊にＣ２〜Ｃ６−α−モ
ノオレフィンの従属量を有するプロペンの共重合体を、
１つの単量体ないしは複数の単量体を２０〜１６０℃、
殊に５０〜１２０℃の温度および１−１００バール、殊
に２０〜７０バールの圧力で、 （１）微粒状成形珪酸ゲルを基礎としかつチタンととも
にマグネシウム、塩素およびベンゾールカルボン酸誘導
体を含有するチタン成分、（２）式： ［式中、 Ｒは８個以下、殊に４個以下の炭素原子を有するアルキ
ル基を表わす］で示されるアルミニウム成分、および （３）式： ％式％） １式中、 Ｒ１は飽和−脂肪族および／または芳香族の性質の１６
個以下、特に１０個以下の炭素原子を有する炭化水素基
を表わし、 Ｒ″は１５個以下、特に８個以下、殊に４個以下の炭素
原子を有するアルキル基を表わし、ｎは０〜３、特に０
〜２、殊に１の数を表わす］で示されるシラン成分（但
し、チタン成分（１）からのチタン：アルミニウム成分
（２）からのアルミニウムの原子比は１：１０〜１：８
００、殊にｌ：２０〜１ ： ２００でありかつアルミ
ニラム成分（２）ニジラン成分（３）のモル比は１：０
．０３〜ｌ ： ０．８、殊にＩ：０．０５〜］ ：
０．５であるものとする）からなるチーグラー−ナツタ
触媒系を用いて重合、殊に乾燥相重合させることによっ
て製造する方法である。
本発明による方法は、差力たり
（１，１）第１工程で（１）担体材料を、（ｌａ）Ｉ〜
１０００μｓ、殊に１０〜４００μｍの粒径、０．３〜
３ ｃｍ３／ｇ、殊に１〜：２．５ ｃｍ’／ｇの
孔隙率および１００〜１０００ ｍ＋”／ｇ 、殊ニ
２゜０〜４００ｍ”／ｇの表面積を有しかつ式：Ｓｉ０
２、 ａＡ Ｉ ｔｏ ｓ ［式中、ａは０〜２の範囲
内、殊にＯ〜０．５の数を表わす］を有する微粒状珪酸
ゲル、（１ｂ）式：ＭｇＲ３Ｒ’［式中、Ｒ３およびＲ
４はＣ２〜Ｃ１゜−１特にＣ４〜Ｃ，−アルキル基を表
わす］で示されるマグネシウム有機化合物および（１ｃ
）式：ＣＩＺ ［式中、２はＣＩまたはＨｌ特にＩＩを
表わす］で示されるガス状塩素化剤から、まず （１，１，１）第１の副工程で微粒状珪酸ゲル（１ａ）
およびマグネシウム有機化合物（１ｂ）を液状の不活性
炭化水素、殊にアルカン中で絶えず混合しながら室温で
一緒にし、その際量的に珪酸ゲル（１ａ）の珪素１０モ
ル部に対してマグネシウム有機化合物（ｌｂ） １〜
１０モル部、殊に１゜５〜４モル部を使用し、かつ−緒
にしたものを２０〜１４０℃の範囲内、殊に６０〜９０
℃の温度で０．５〜５時間、殊に１〜２時間保持し、次
に （１，１，２）第２の副工程でガス状塩素化剤（ＩＣ）
を絶えず混合しながら一２０〜＋８０℃の範囲内、殊に
０〜＋２０°Ｃの温度で第１の副工程で得られたものに
導入し、その際量的にマグネシウム有機化合物（Ｉｂ）
１モル部に対して塩素化剤（ｌｃ）２〜４０モル部
、殊に１０〜２０モル部を使用し、全部を前記範囲内の
温度で０゜５〜５時間、０．５〜１時間放置し、この場
合生じる固体相生酸物、すなわち担体材料（１）を液相
の分離下に単離するようにして製造し、その上、 （１，２）第２工程で固体相中間生成物を、（１）第１
工程で得られた担体材料、（Ｉｆ）Ｃ，〜Ｃ８−アルカ
ノール、殊にエタノール、（■）四塩化チタンおよび（
ＩＶ）式： ［式中、ＸおよびＹは共通に酸素原子を表わすか、また
はＸならびにＹは塩素原子またはＣ１〜Ｃ１Ｇ−１特に
Ｃ２〜Ｃ〔アルコキシ基、殊にブトキシ基を表わす］で
示されるフタル酸誘導体から、まず （１，２，１）第１の副工程で担体材料（１）およびア
ルカノール（ＩＩ）を液状の不活性炭化水素、殊にアル
カン中で絶えず混合しながら室温で一緒にし、そ、の際
量的に担体材料（１）のマグネシウム１モル部に対して
アルカノール（ＩＩ）１〜５モル部、殊に２．５〜３．
５モル部を使用し、かつ−緒にしたものを２０〜１４０
℃の範囲内、殊に７０〜９０℃の温度で０．５〜５時間
、殊に１〜２時間保持し、引続き （１，２，２）第２の副工程で四塩化チタン（ＩＩＩ）
を第１の副工程で生じる反応混合物中に絶えず混合しな
がら室温で導入し、その際量的に担体材料（Ｉ）のマグ
ネシウム１モル部に対して四塩化チタン（■）２〜２０
モル部、殊に４〜８モル部を使用し、かつ−緒にしたも
のを１０〜１５０℃の範囲内、殊に９０〜１２０℃の温
度に０゜５〜５時間、殊に１〜２時間保持し、この場合
生じる固体相の中間生成物を液相の分離下に単離し、 但し、少なくとも副工程（＋、２．ｎ〜（１，２゜２）
の経過中にフタル酸誘導体（ＩＶ）を導入し、その際ｇ
的に担体材料（１）のマグネシウム１モル部に対してフ
タル酸誘導体（ＩＶ）０．０１〜１モル部、特に０．１
〜０．４モル部、殊に０．２５〜０．３０モル部を使用
するようにして製造し、次に （１，３）第３工程で第２工程により得られた固体相の
中間生成物を１００〜１５０℃の範囲内、殊に１１５〜
１３５℃の温度で０．２〜５時間、殊に１，５〜３時間
で四塩化チタンまたは四塩化チタンとエチルペンゾール
との混合物（但し、エチルペンゾールの重量骨は四塩化
チタンに対して少なくとも１０重量％、殊に少なくとも
２０重量％である）を用いて１工程もしくは数工程でま
たは連続的に抽出し、その際量的に第２工程で得られた
固体相の中間生成物１０重量部に対して全部で抽出剤１
０〜１０００重量部、特に２０〜８００重量部、殊に１
５０〜３００重量部を使用し、最後に （１，４）第４工程で第３工程により生成された固体相
の生成物を、炭化水素が実際に四塩化チタンをもはや吸
収しなくなるまで液状の不活性炭化水素、殊にアルカン
で洗浄し、こうしてチタン成分（１）を得ることにより
、得られるものをチタン成分（１）として使用すること
を特徴とする。
１０００μｓ、殊に１０〜４００μｍの粒径、０．３〜
３ ｃｍ３／ｇ、殊に１〜：２．５ ｃｍ’／ｇの
孔隙率および１００〜１０００ ｍ＋”／ｇ 、殊ニ
２゜０〜４００ｍ”／ｇの表面積を有しかつ式：Ｓｉ０
２、 ａＡ Ｉ ｔｏ ｓ ［式中、ａは０〜２の範囲
内、殊にＯ〜０．５の数を表わす］を有する微粒状珪酸
ゲル、（１ｂ）式：ＭｇＲ３Ｒ’［式中、Ｒ３およびＲ
４はＣ２〜Ｃ１゜−１特にＣ４〜Ｃ，−アルキル基を表
わす］で示されるマグネシウム有機化合物および（１ｃ
）式：ＣＩＺ ［式中、２はＣＩまたはＨｌ特にＩＩを
表わす］で示されるガス状塩素化剤から、まず （１，１，１）第１の副工程で微粒状珪酸ゲル（１ａ）
およびマグネシウム有機化合物（１ｂ）を液状の不活性
炭化水素、殊にアルカン中で絶えず混合しながら室温で
一緒にし、その際量的に珪酸ゲル（１ａ）の珪素１０モ
ル部に対してマグネシウム有機化合物（ｌｂ） １〜
１０モル部、殊に１゜５〜４モル部を使用し、かつ−緒
にしたものを２０〜１４０℃の範囲内、殊に６０〜９０
℃の温度で０．５〜５時間、殊に１〜２時間保持し、次
に （１，１，２）第２の副工程でガス状塩素化剤（ＩＣ）
を絶えず混合しながら一２０〜＋８０℃の範囲内、殊に
０〜＋２０°Ｃの温度で第１の副工程で得られたものに
導入し、その際量的にマグネシウム有機化合物（Ｉｂ）
１モル部に対して塩素化剤（ｌｃ）２〜４０モル部
、殊に１０〜２０モル部を使用し、全部を前記範囲内の
温度で０゜５〜５時間、０．５〜１時間放置し、この場
合生じる固体相生酸物、すなわち担体材料（１）を液相
の分離下に単離するようにして製造し、その上、 （１，２）第２工程で固体相中間生成物を、（１）第１
工程で得られた担体材料、（Ｉｆ）Ｃ，〜Ｃ８−アルカ
ノール、殊にエタノール、（■）四塩化チタンおよび（
ＩＶ）式： ［式中、ＸおよびＹは共通に酸素原子を表わすか、また
はＸならびにＹは塩素原子またはＣ１〜Ｃ１Ｇ−１特に
Ｃ２〜Ｃ〔アルコキシ基、殊にブトキシ基を表わす］で
示されるフタル酸誘導体から、まず （１，２，１）第１の副工程で担体材料（１）およびア
ルカノール（ＩＩ）を液状の不活性炭化水素、殊にアル
カン中で絶えず混合しながら室温で一緒にし、そ、の際
量的に担体材料（１）のマグネシウム１モル部に対して
アルカノール（ＩＩ）１〜５モル部、殊に２．５〜３．
５モル部を使用し、かつ−緒にしたものを２０〜１４０
℃の範囲内、殊に７０〜９０℃の温度で０．５〜５時間
、殊に１〜２時間保持し、引続き （１，２，２）第２の副工程で四塩化チタン（ＩＩＩ）
を第１の副工程で生じる反応混合物中に絶えず混合しな
がら室温で導入し、その際量的に担体材料（Ｉ）のマグ
ネシウム１モル部に対して四塩化チタン（■）２〜２０
モル部、殊に４〜８モル部を使用し、かつ−緒にしたも
のを１０〜１５０℃の範囲内、殊に９０〜１２０℃の温
度に０゜５〜５時間、殊に１〜２時間保持し、この場合
生じる固体相の中間生成物を液相の分離下に単離し、 但し、少なくとも副工程（＋、２．ｎ〜（１，２゜２）
の経過中にフタル酸誘導体（ＩＶ）を導入し、その際ｇ
的に担体材料（１）のマグネシウム１モル部に対してフ
タル酸誘導体（ＩＶ）０．０１〜１モル部、特に０．１
〜０．４モル部、殊に０．２５〜０．３０モル部を使用
するようにして製造し、次に （１，３）第３工程で第２工程により得られた固体相の
中間生成物を１００〜１５０℃の範囲内、殊に１１５〜
１３５℃の温度で０．２〜５時間、殊に１，５〜３時間
で四塩化チタンまたは四塩化チタンとエチルペンゾール
との混合物（但し、エチルペンゾールの重量骨は四塩化
チタンに対して少なくとも１０重量％、殊に少なくとも
２０重量％である）を用いて１工程もしくは数工程でま
たは連続的に抽出し、その際量的に第２工程で得られた
固体相の中間生成物１０重量部に対して全部で抽出剤１
０〜１０００重量部、特に２０〜８００重量部、殊に１
５０〜３００重量部を使用し、最後に （１，４）第４工程で第３工程により生成された固体相
の生成物を、炭化水素が実際に四塩化チタンをもはや吸
収しなくなるまで液状の不活性炭化水素、殊にアルカン
で洗浄し、こうしてチタン成分（１）を得ることにより
、得られるものをチタン成分（１）として使用すること
を特徴とする。
本発明による方法は、シラン成分（３）が式：％式％）
［式中、
Ｒ’はフェニル基またはＣ８〜Ｃ４−アルキルフェニル
基、特にメチル−フェニル基またはエチル−フェニル基
を表わし、 Ｒ２は４個以下の炭素原子を有するアルキル基、特にメ
チル基またはエチル基を表わし、ｎは１または２の数を
表わす］で示されるものであるような触媒系を使用する
場合に特に十分な成果をもって実施することができるこ
とが判明した。
基、特にメチル−フェニル基またはエチル−フェニル基
を表わし、 Ｒ２は４個以下の炭素原子を有するアルキル基、特にメ
チル基またはエチル基を表わし、ｎは１または２の数を
表わす］で示されるものであるような触媒系を使用する
場合に特に十分な成果をもって実施することができるこ
とが判明した。
本発明による方法について詳細には、次のことを述べる
ことができる： 重合法それ自体は、特徴を示す特殊性を配慮しながら実
際に全ての関連せる常用の技術的形成において：例えば
懸濁重合法としてであれ、殊に乾燥相重合法としてであ
れ、非連続的、周期的または殊に連続的方法として実施
することができる。前述した技術的形成、換言すればチ
ーグラー−ナツタ触媒系によりα−モノオレフィンを重
合させる技術的変法は、刊行物および実地において十分
に公知であり、したがってそのことについての詳細な記
載は、割愛することにする。
ことができる： 重合法それ自体は、特徴を示す特殊性を配慮しながら実
際に全ての関連せる常用の技術的形成において：例えば
懸濁重合法としてであれ、殊に乾燥相重合法としてであ
れ、非連続的、周期的または殊に連続的方法として実施
することができる。前述した技術的形成、換言すればチ
ーグラー−ナツタ触媒系によりα−モノオレフィンを重
合させる技術的変法は、刊行物および実地において十分
に公知であり、したがってそのことについての詳細な記
載は、割愛することにする。
また、本発明よる方法の場合、重合体の分子量を、関連
せる常法によって、例えば殊に水素のような調整剤を用
いて制御することができることは、完璧を期するために
述べることができる。
せる常法によって、例えば殊に水素のような調整剤を用
いて制御することができることは、完璧を期するために
述べることができる。
このことが新規触媒系の物質の側に関連することは、詳
細には次のように述べることができる： （１）チタン成分を製造するために使用すべき小部分の
珪酸ゲル（Ｉａ）は、一般にアルミノ珪酸塩または殊に
二酸化珪素であり；重要なことは、それが必要とされる
性質を有することにある。所定の摘要に相応して市場で
入手することができる、担体材料に関連せる常用の珪酸
ゲルが十分に好適であることが判明した。
細には次のように述べることができる： （１）チタン成分を製造するために使用すべき小部分の
珪酸ゲル（Ｉａ）は、一般にアルミノ珪酸塩または殊に
二酸化珪素であり；重要なことは、それが必要とされる
性質を有することにある。所定の摘要に相応して市場で
入手することができる、担体材料に関連せる常用の珪酸
ゲルが十分に好適であることが判明した。
同時に使用すべきマグネシウム有機化合物（Ｉｂ）は、
例えばジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム
および殊にブチルオクチルマグネシウムであることがで
きる。
例えばジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム
および殊にブチルオクチルマグネシウムであることがで
きる。
更に、使用すべきガス状塩素化剤（Ｉｃ）は、できるだ
け乾燥しており純粋でなければならず；それは、塩素ま
たは殊に塩化水素からなる。
け乾燥しており純粋でなければならず；それは、塩素ま
たは殊に塩化水素からなる。
助剤として使用される液状の不活性炭化水素は、通常触
媒系もしくはそのチタン成分に対して有害であることな
しにチーグラー−ナツタ型の触媒系のチタン成分と一緒
にされるような種類の炭化水素であることができる。適
当な炭化水素の例としては、次のものが挙げラレル：ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンジンおよびシクロへ
牛サン。
媒系もしくはそのチタン成分に対して有害であることな
しにチーグラー−ナツタ型の触媒系のチタン成分と一緒
にされるような種類の炭化水素であることができる。適
当な炭化水素の例としては、次のものが挙げラレル：ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンジンおよびシクロへ
牛サン。
チタン成分（１）を得るために使用すべきアルカノール
（ＩＩ）は、市販のものであることができ；′それは、
有利には比較的高い純度を有しなければならない。良好
に好適なのは、例えばエタノール、ｎ−プロピル−イソ
プロピル−１ｎ−ブチル−、インブチル−または第三ブ
チルアルコールであり；特に好適なのは、エタノールで
ある。
（ＩＩ）は、市販のものであることができ；′それは、
有利には比較的高い純度を有しなければならない。良好
に好適なのは、例えばエタノール、ｎ−プロピル−イソ
プロピル−１ｎ−ブチル−、インブチル−または第三ブ
チルアルコールであり；特に好適なのは、エタノールで
ある。
チタン成分（１）を得るために同様に使用すべき四塩化
チタン（１１）は、チーグラー−ナツタ触媒系の際に常
用のものでなければならず；場合によっては四塩化チタ
ンとの混合物でｌすべきエチルペンゾールは、できるだ
け純粋で乾燥されていなければならない。
チタン（１１）は、チーグラー−ナツタ触媒系の際に常
用のものでなければならず；場合によっては四塩化チタ
ンとの混合物でｌすべきエチルペンゾールは、できるだ
け純粋で乾燥されていなければならない。
また、使用すべき、上記に詳細に定義されたフタル酸誘
導体（ＩＶ）は、市販のものであることができ；それは
、有利には高い純度を有していなければならない。本発
明の目的に特に上針に好適なのは、フタル酸ジブチルエ
ステルであることが判明したが；別のフタル酸ジアルキ
ルエステルならびにフタル酸無水物およびフタル酸ジク
ロリドも適当である。
導体（ＩＶ）は、市販のものであることができ；それは
、有利には高い純度を有していなければならない。本発
明の目的に特に上針に好適なのは、フタル酸ジブチルエ
ステルであることが判明したが；別のフタル酸ジアルキ
ルエステルならびにフタル酸無水物およびフタル酸ジク
ロリドも適当である。
チタン成分（１）を得るために工程（１，４）で使用す
べき炭化水素は、同様に常用のものであることができ；
それは、有利には比較的高い純度を有しなければならな
い。
べき炭化水素は、同様に常用のものであることができ；
それは、有利には比較的高い純度を有しなければならな
い。
チタン成分を得ることは、簡ｔｌｌでありかつ当業者に
は説明を要せずに可能である。工程（１，１）、（１，
２）および（１，３）については、そのつど生じる固体
の単離は有利に吸引濾過することによって行なわれるこ
とを専ら述べることができる。
は説明を要せずに可能である。工程（１，１）、（１，
２）および（１，３）については、そのつど生じる固体
の単離は有利に吸引濾過することによって行なわれるこ
とを専ら述べることができる。
（２）前記式を有するアルミニウム成分（２）としては
、関連せる常用の前記式で示されるものがこれに該当し
；それは、詳細に論する必要がないような程度に刊行物
および実地において十分に知られているものである。卓
越した代表例としては、例えばトリエチルアルミニウム
が挙げられる。
、関連せる常用の前記式で示されるものがこれに該当し
；それは、詳細に論する必要がないような程度に刊行物
および実地において十分に知られているものである。卓
越した代表例としては、例えばトリエチルアルミニウム
が挙げられる。
（３）触媒系を完全にするシラン成分（３）は、殊にト
リアルコキシ（アルキル）フェニルシランまたは前記式
のジアルコキシジ（アルキル）フェニルシランである。
リアルコキシ（アルキル）フェニルシランまたは前記式
のジアルコキシジ（アルキル）フェニルシランである。
卓越した代表例としては、トリエトキシトルイルシラン
を挙げることができ；さらに、例えばトリエトキシエチ
ル−フェニルシラン、ジメトキシジトルイルシランおよ
びジエトキシジトルイルシランが挙げられる。
を挙げることができ；さらに、例えばトリエトキシエチ
ル−フェニルシラン、ジメトキシジトルイルシランおよ
びジエトキシジトルイルシランが挙げられる。
本発明方法によれば、別のＣ２〜Ｃ１！−α−モノオレ
フィンの従属量を有するプロペンの単独重合体および例
えば二元または三元型の共重合体、またブロック共重合
体を有利な方法で得ることができ、この場合コモノマー
として重合させるのに特に好適なα−モノオレフィンは
、エテノ、ブテン−１，４−メチルペンテン−１および
ヘキセン−１であるが；例えば、ｎ−オクテン−１、ｎ
−デセン−１およびｎ−ドデセン−１も適当である。
フィンの従属量を有するプロペンの単独重合体および例
えば二元または三元型の共重合体、またブロック共重合
体を有利な方法で得ることができ、この場合コモノマー
として重合させるのに特に好適なα−モノオレフィンは
、エテノ、ブテン−１，４−メチルペンテン−１および
ヘキセン−１であるが；例えば、ｎ−オクテン−１、ｎ
−デセン−１およびｎ−ドデセン−１も適当である。
実施例 １
チタン成分（１）の製造
差力たり、
（１，１）第１工程で（１）担体材料を、（ｌａ）２０
〜４５μｔの粒径、１ 、７５ ａｍ’／ｇの孔隙率
および３２０ｍ”／ｇの表面積を有しかつ式：５ｉＯ７
を有する微粒状珪酸ゲル、（１ｂ）ブチル−オクチルマ
グネシウムおよび（ｌｃ）塩化水素から、まず （１，１，１）第１の副工程で微粒状珪酸ゲル（１ａ）
およびマグネシウム有機化合物（１ｂ）をｎ−へブタン
中で撹拌することにより絶えず混合しながら室温で一緒
にし、その際量的に珪酸ゲル（１ａ）の珪素１０モル部
に対してマグネシウム有機化合物（Ｉｂ） ２．５モル
部を使用し、かつ−緒にしたものを９０℃の範囲内の温
度で１．５時間保持し、次に （１，１，２）第２の副工程でガス状塩素化剤（ＩＣ）
を撹拌することにより絶えず混合しながら１０℃の範囲
内の温度で第１の副工程で得られたものの中に導入し、
その際量的にマグネシウム有機化合物（Ｉｂ） １モル
部に対して塩素化剤（ｌｃ）１０モル部を使用し、全部
を前記範囲内の温度で０．５時間放置し、この場合化じ
る固体相生酸物、すなわち担体材料（１）を液相の分離
下に単離するようにして製造し、その上、（１，２）第
２工程で固体相中間生成物を、（１）第１工程で得られ
た担体材料、（Ｕ）エタノール、（Ｉ「）四塩化チタン
および（ＩＶ）フタル酸ジ−ｎ−ブチルエステルから、
まず （１，２，１）第１の副工程で担体材料（１）およびエ
タノール（ＩＩ）をｎ−ヘプタン中で撹拌することによ
り絶えず混合しながら室温で一緒にし、その際量的に担
体材料（１）のマグネシウム１モル部に対してエタノノ
ール（■）３モル部を使用し、かつ−緒にしたものを８
０℃の範囲内の温度で１．５時間保持し、引続き （１，２，２）第２の副工程で四塩化チタン（ＩＩＩ）
を第１の副工程で生じる反応混合物中に撹拌することに
より絶えず混合しながら室温で導入し、その際量的に担
体材料（１）のマグネシウム１モル部に対して四塩化チ
タン（■）６モル部を使用し、引続きフタル酸−ｎ−ブ
チルエステルを導入し、その際量的に担体材料（１）の
マグネシウム１モル部に対してフテル酸エステル（ＩＶ
）０．３０モル部（第１の副工程で得られたもの）を使
用し、かつ−緒にしたものを１２０℃の範囲内の温度に
２時間保持し、この場合生じる固体相の中間生成物を液
相の分離下に吸引濾過することにより単離し、次に （１，３）第３工程で第２玉程により得られた固体相の
中間生成物を１２５℃の温度で２時間で塩化チタンを用
いて連続的に抽出し、その際量的に第２工程で得られた
固体相の中間生成物１０重量部に対して四塩化チタン１
４０重量部を使用し、その上生成された固体相中間生成
物を濾過することにより単離し、最後に （１，４）第４工程で第３工程により生成された固体相
の生成物を、ｎ−へブタンが実際に四塩化チタンをもは
や吸収しなくなるまでｎ−へブタンで洗浄し、こうして
チタン成分（１）を得るようにして実施し；このチタン
成分は、チタン３．５重量％、マグネシウム６．０重量
％および塩素２３重量％を含有する。
〜４５μｔの粒径、１ 、７５ ａｍ’／ｇの孔隙率
および３２０ｍ”／ｇの表面積を有しかつ式：５ｉＯ７
を有する微粒状珪酸ゲル、（１ｂ）ブチル−オクチルマ
グネシウムおよび（ｌｃ）塩化水素から、まず （１，１，１）第１の副工程で微粒状珪酸ゲル（１ａ）
およびマグネシウム有機化合物（１ｂ）をｎ−へブタン
中で撹拌することにより絶えず混合しながら室温で一緒
にし、その際量的に珪酸ゲル（１ａ）の珪素１０モル部
に対してマグネシウム有機化合物（Ｉｂ） ２．５モル
部を使用し、かつ−緒にしたものを９０℃の範囲内の温
度で１．５時間保持し、次に （１，１，２）第２の副工程でガス状塩素化剤（ＩＣ）
を撹拌することにより絶えず混合しながら１０℃の範囲
内の温度で第１の副工程で得られたものの中に導入し、
その際量的にマグネシウム有機化合物（Ｉｂ） １モル
部に対して塩素化剤（ｌｃ）１０モル部を使用し、全部
を前記範囲内の温度で０．５時間放置し、この場合化じ
る固体相生酸物、すなわち担体材料（１）を液相の分離
下に単離するようにして製造し、その上、（１，２）第
２工程で固体相中間生成物を、（１）第１工程で得られ
た担体材料、（Ｕ）エタノール、（Ｉ「）四塩化チタン
および（ＩＶ）フタル酸ジ−ｎ−ブチルエステルから、
まず （１，２，１）第１の副工程で担体材料（１）およびエ
タノール（ＩＩ）をｎ−ヘプタン中で撹拌することによ
り絶えず混合しながら室温で一緒にし、その際量的に担
体材料（１）のマグネシウム１モル部に対してエタノノ
ール（■）３モル部を使用し、かつ−緒にしたものを８
０℃の範囲内の温度で１．５時間保持し、引続き （１，２，２）第２の副工程で四塩化チタン（ＩＩＩ）
を第１の副工程で生じる反応混合物中に撹拌することに
より絶えず混合しながら室温で導入し、その際量的に担
体材料（１）のマグネシウム１モル部に対して四塩化チ
タン（■）６モル部を使用し、引続きフタル酸−ｎ−ブ
チルエステルを導入し、その際量的に担体材料（１）の
マグネシウム１モル部に対してフテル酸エステル（ＩＶ
）０．３０モル部（第１の副工程で得られたもの）を使
用し、かつ−緒にしたものを１２０℃の範囲内の温度に
２時間保持し、この場合生じる固体相の中間生成物を液
相の分離下に吸引濾過することにより単離し、次に （１，３）第３工程で第２玉程により得られた固体相の
中間生成物を１２５℃の温度で２時間で塩化チタンを用
いて連続的に抽出し、その際量的に第２工程で得られた
固体相の中間生成物１０重量部に対して四塩化チタン１
４０重量部を使用し、その上生成された固体相中間生成
物を濾過することにより単離し、最後に （１，４）第４工程で第３工程により生成された固体相
の生成物を、ｎ−へブタンが実際に四塩化チタンをもは
や吸収しなくなるまでｎ−へブタンで洗浄し、こうして
チタン成分（１）を得るようにして実施し；このチタン
成分は、チタン３．５重量％、マグネシウム６．０重量
％および塩素２３重量％を含有する。
重合
撹拌機を装備した１０リツトルの容積の鋼製オートクレ
ーブにポリプロペン粉末５０ｇ１アルミニウム成分（２
）としてのアルミニウムトリエチル ｌＯミリモル（ｎ
−へブタン中の１モルの溶液の形で）、シラン成分（３
）としてのトリエトキシフェニルシラン １ミリモル（
ｎ−ヘプタン中の１モルの溶液の形で）、水素５ＮＬお
よびおよび最後に上記チタン成分（ＩＮＯＯｍｇｃ”ｆ
９７０．０７ ミリモル）を３０℃で供給する。反応器
温度を１０分間の内に７０℃にもたらし、反応器圧力を
この時間でガス状プロペンを圧縮することにより２８バ
ールにもたらす。
ーブにポリプロペン粉末５０ｇ１アルミニウム成分（２
）としてのアルミニウムトリエチル ｌＯミリモル（ｎ
−へブタン中の１モルの溶液の形で）、シラン成分（３
）としてのトリエトキシフェニルシラン １ミリモル（
ｎ−ヘプタン中の１モルの溶液の形で）、水素５ＮＬお
よびおよび最後に上記チタン成分（ＩＮＯＯｍｇｃ”ｆ
９７０．０７ ミリモル）を３０℃で供給する。反応器
温度を１０分間の内に７０℃にもたらし、反応器圧力を
この時間でガス状プロペンを圧縮することにより２８バ
ールにもたらす。
元来の重合を絶えず撹拌しながら７０℃および２８バー
ルで２時間実施し、その際使用された単量体は連続的に
新しいものに代える。
ルで２時間実施し、その際使用された単量体は連続的に
新しいものに代える。
触媒成分（１）の生産性、ヘプタン可溶性含量（アイツ
タクチシティに対する尺度として）およびこの場合に得
られる重合体の粒度分布は、次の表に纒められている。
タクチシティに対する尺度として）およびこの場合に得
られる重合体の粒度分布は、次の表に纒められている。
実施例 ２
実施例１の場合と同様に実施するが、シラン成分（３）
として同量のジメトキシジトルイルシランを使用する。
として同量のジメトキシジトルイルシランを使用する。
こうして得られた重合結果については、同様に次の表を
参照のこと。
参照のこと。
比較試験
チタン成分の製造
欧州特許出願公開第０１９５４９７号明細書の実施例１
の場合と同様に実施する。
の場合と同様に実施する。
チタン３．６重量％、マグネシウム４．４重量％および
塩素１６重量％を含有するチタン成分が得られる。
塩素１６重量％を含有するチタン成分が得られる。
重合
重合を実施例１の場合と同様に行なうが、実施例１に記
載のチタン成分を用いず、前記チタン成分の同モル量を
用いて行なう。
載のチタン成分を用いず、前記チタン成分の同モル量を
用いて行なう。
この場合得られた重合結果についても次の表を参照のこ
と。
と。
表から認めることができるように、比較試験からの触媒
成分は、本発明による実施例からの触媒成分の場合より
も本質的に僅かな生産性および立体特異性を有する。更
に、粒度分布は、望ましくない大きさの粒子の範囲内に
移動している。
成分は、本発明による実施例からの触媒成分の場合より
も本質的に僅かな生産性および立体特異性を有する。更
に、粒度分布は、望ましくない大きさの粒子の範囲内に
移動している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、プロペンの単独重合体ならびに他のＣ＿２〜Ｃ＿１
＿２−α−モノオレフィンの従属量を有するプロペンの
共重合体を、１つの単量体ないしは複数の単量体を２０
〜１６０℃の温度および１〜１００バールの圧力で、 （１）微粒状成形珪酸ゲルを基礎としかつチタンととも
にマグネシウム、塩素およびベンゾールカルボン酸誘導
体を含有するチタン成分、 （２）式： ＡｌＲ＿３ ［式中、 Ｒは８個以下の炭素原子を有するアルキル 基を表わす］で示されるアルミニウム成分、および （３）式： Ｒ＾１＿ｎＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿−＿ｎ ［式中、 Ｒ＾１は飽和−脂肪族および／または芳香族の性質の１
６個以下の炭素原子を有する炭化水素基を表わし、 Ｒ＾２は１５個以下の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、 ｎは０〜３の数を表わす］で示されるシラ ン成分（但し、チタン成分（１）からのチタン：アルミ
ニウム成分（２）からのアルミニウムの原子比は１：１
０〜１：８００でありかつアルミニウム成分（２）：シ
ラン成分（３）のモル比は１：０．０３〜１：０．８で
あるものとする）からなるチーグラー−ナッタ触媒系を
用いて重合させることによって製造する方法において、
差当たり （１．１）第１工程で（ I ）担体材料を、（ I ａ）１
〜１０００μｍの粒径、０．３〜３ｃｍ＾３／ｇの孔隙
率および１００〜１０００ｍ＾２／ｇの表面積を有しか
つ式：ＳｉＯ＿２．ａＡｌ＿２Ｏ＿３［式中、ａは０〜
２の範囲内の数を表わす］を有する微粒状珪酸ゲル、（
I ｂ）式：ＭｇＲ＾３Ｒ＾４［式中、Ｒ＾３およびＲ
＾４はＣ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルキル基を表わす］で示
されるマグネシウム有機化合物および（ I ｃ）式：Ｃ
ｌＺ［式中、ＺはＣｌまたはＨを表わす］で示されるガ
ス状塩素化剤から、まず （１．１．１）第１の副工程で微粒状珪酸ゲル（ I ａ
）およびマグネシウム有機化合物（ I ｂ）を液状の不
活性炭化水素中で絶えず混合しながら室温で一緒にし、
その際量的に珪酸ゲル （ I ａ）の珪素１０モル部に対してマグネシウム有機
化合物（ I ｂ）１〜１０モル部を使用し、かつ一緒に
したものを２０〜１４０℃の範囲内の温度で０．５〜５
時間保持し、次に （１．１．２）第２の副工程でガス状塩素化剤（ I ｃ
）を絶えず混合しながら−２０〜＋８０℃の範囲内の温
度で第１の副工程で得られたものの中に導入し、その際
量的にマグネシウム有機化合物（ I ｂ）１モル部に対
して塩素化剤（ I ｃ）２〜４０モル部を使用し、全部
を前記範囲内の温度で０．５〜５時間放置し、この場合
生じる固体相の生成物、すなわち担体材料（ I ）を液
相の分離下に単離するようにして製造し、その上、 （１．２）第２工程で固体相の中間生成物を、（ I ）
第１工程で得られた担体材料、（II）Ｃ＿１〜Ｃ＿６−
アルカノール、（III）四塩化チタンおよび（IV）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＸおよびＹは共通に酸素原子を表わすか、また
はＸならびにＹは塩素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０−
アルコキシ基を表わす］で示されるフタル酸誘導体から
、まず （１．２．１）第１の副工程で担体材料（ I ）および
アルカノール（II）を液状の不活性炭化水素中で絶えず
混合しながら室温で一緒にし、その際量的に担体材料（
I ）のマグネシウム１モル部に対してアルカノール（
II）１〜５モル部を使用し、かつ一緒にしたものを２０
〜１４０℃の範囲内の温度で０．５〜５時間保持し、引
続き （１．２．２）第２の副工程で四塩化チタン（III）を
第１の副工程で生じる反応混合物中に絶えず混合しなが
ら室温で導入し、その際量的に担体材料（ I ）のマグ
ネシウム１モル部に対して四塩化チタン（III）２〜２
０モル部を使用し、かつ一緒にしたものを１０〜１５０
℃の範囲内の温度に０．５〜５時間保持し、この場合生
じる固体相の中間生成物を液相の分離下に単離し、 但し、少なくとも副工程（１．２．１）〜（１．２．２
）の経過中にフタル酸誘導体（IV）を導入し、その際量
的に担体材料（ I ）のマグネシウム１モル部に対して
フタル酸誘導体（IV）０．０１〜１モル部を使用するよ
うにして製造し、次に （１．３）第３工程で第２工程により得られた固体相の
中間生成物を１００〜１５０℃の範囲内の温度で０．２
〜５時間で四塩化チタンまたは四塩化チタンとエチルベ
ンゾールとの混合物（但し、エチルベンゾールの重量分
は四塩化チタンに対して少なくとも１０％である）を用
いて１工程もしくは数工程でまたは連続的に抽出し、そ
の際量的に第２工程で得られた固体相の中間生成物１０
重量部に対して全部で抽出剤１０〜１０００重量部を使
用し、最後に （１．４）第４工程で第３工程により生成された固体相
の生成物を、炭化水素が実際に四塩化チタンをもはや吸
収しなくなるまで液状の不活性炭化水素で洗浄し、こう
してチタン成分を得ることにより、得られるものをチタ
ン成分（１）として使用することを特徴とする、プロペ
ンの単独重合体および共重合体をチーグラー−ナッタ触
媒系を用いて製造する方法。 ２、シラン成分（３）が式： Ｒ＾１＿ｎＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿−＿ｎ ［式中、 Ｒ＾１はフェニル基またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルフ
ェニル基を表わし、 Ｒ＾２は４個以下の炭素原子を有するアルキル基を表わ
し、 ｎは１または２の数を表わす］で示される ものであるような触媒系を使用する、請求項１記載の方
法。 ３、シラン成分（３）が式： Ｒ＾１＿ｎＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿−＿ｎ ［式中、 Ｒ＾１はメチル−フェニル基またはエチル−フェニル基
を表わし、 Ｒ＾２はメチル基またはエチル基を表わし、ｎは１また
は２の数を表わす］で示される ものであるような触媒系を使用する、請求項２記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873713943 DE3713943A1 (de) | 1987-04-25 | 1987-04-25 | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| DE3713943.6 | 1987-04-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63280707A true JPS63280707A (ja) | 1988-11-17 |
| JP2594311B2 JP2594311B2 (ja) | 1997-03-26 |
Family
ID=6326327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63098495A Expired - Fee Related JP2594311B2 (ja) | 1987-04-25 | 1988-04-22 | プロペンの単独重合体および共重合体をチーグラー−ナッタ触媒系を用いて製造する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0288845B1 (ja) |
| JP (1) | JP2594311B2 (ja) |
| AR (1) | AR245149A1 (ja) |
| AT (1) | ATE62697T1 (ja) |
| AU (1) | AU600353B2 (ja) |
| CA (1) | CA1304883C (ja) |
| DE (2) | DE3713943A1 (ja) |
| ES (1) | ES2021782B3 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01101305A (ja) * | 1987-09-08 | 1989-04-19 | Basf Ag | チーグラー・ナツタ触媒系によるプロペンの単独及び共重合体の製法 |
| WO2005102973A1 (ja) | 2004-04-23 | 2005-11-03 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | マグネシウム化合物、オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 |
| US7071138B2 (en) | 2001-11-01 | 2006-07-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd | Solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer |
| US7387979B2 (en) | 2002-05-24 | 2008-06-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Magnesium compound, solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization and method for producing polyolefin |
| US7723254B2 (en) | 2004-08-03 | 2010-05-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Magnesium compound, solid catalyst component, olefin polymerization catalyst, and method for producing olefin polymer |
| US7871951B2 (en) | 2004-08-24 | 2011-01-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Magnesium compound, solid catalyst component, catalyst for olefin polymerization and method of producing polyolefin |
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| DE3830195A1 (de) * | 1988-09-06 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| FI90083C (fi) * | 1990-12-20 | 1993-12-27 | Neste Oy | Foer olefinpolymerisation avsett stereospecifikt katalysatorsystem |
| US5773537A (en) * | 1992-05-19 | 1998-06-30 | Basf Aktiengesellschaft | Ziegler-natta catalyst systems containing specific organosilicon compounds |
| WO1995031490A1 (fr) * | 1994-05-12 | 1995-11-23 | Showa Denko K. K. | Polymere du propylene, son procede de production, sa composition, constituant de catalyseur de polymerisation et son procede de production |
| US6184328B1 (en) | 1994-09-07 | 2001-02-06 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene-based polymer, method for its production, composition thereof, catalyst component for polymerization, and method for its production |
| US7329626B2 (en) | 2004-09-07 | 2008-02-12 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Ziegler-Natta catalyst, preparation, and use for the polymerization of alkenes |
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|---|---|---|---|---|
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| IT1209255B (it) * | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| US4565796A (en) * | 1984-08-06 | 1986-01-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Polymerization catalyst, production and use |
| DE3629583A1 (de) * | 1986-08-30 | 1988-03-03 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| DE3629932A1 (de) * | 1986-09-03 | 1988-03-10 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propylens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
| DE3711919A1 (de) * | 1987-04-08 | 1988-10-27 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems |
-
1987
- 1987-04-25 DE DE19873713943 patent/DE3713943A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-04-16 EP EP88106087A patent/EP0288845B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-16 ES ES88106087T patent/ES2021782B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-16 DE DE8888106087T patent/DE3862417D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-16 AT AT88106087T patent/ATE62697T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-19 CA CA000564511A patent/CA1304883C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-22 JP JP63098495A patent/JP2594311B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-22 AR AR88310633A patent/AR245149A1/es active
- 1988-04-26 AU AU15087/88A patent/AU600353B2/en not_active Ceased
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