JPS63278906A - 光重合開始剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、不飽和化合物叡合用の光重合開始剤組成物に
関するものである。

不飽和結合を分子中に含むモノマー、オリゴマー及びポ
リマーは光重合開始剤の存在下で光重合することは良く
知られており、印刷版やプリント基板、ＩＣ等を作成す
る際に用いられるいわゆるフォトポリマーやフォトレジ
ストとして広く利用されている。

〈従来の技術〉 これらに使用する光重合開始剤としては、従来から種々
の物質１例えば、ベンゾイン系化合物としてベンゾイン
、ベンゾインアルキルエーテル等、カルボニル化合物と
してベンジル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベン
ジルケタール等、アゾ化合物としてアゾビスイソブチロ
ニドＩＪ’ル、アゾジベンゾイル等、また硫黄化合物と
してジベンゾチアゾリルスルフィド、テトラエチルチウ
ラムジスルフィド等がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの光重合開始剤は必ずしも良好な
感度を有しているとはいえず、さらに高感度でしかも安
定性の高い光重合開始剤が強く要望されている。

また過酸化結合を分子中に有する有機過酸化物はハイド
ロ過酸化物、過酸化ジアルキル、過酸化ジアシル、過酸
エステル、過炭酸エステル等の多くの種類の化合物があ
り、これらは熱により分解して活性なラジカル種を生成
することは周知である。このことより有機過酸化物は不
飽和化合物の熱重合開始剤、熱重合触媒、熱欧合架橋剤
などとして広く用いられている。さらに有機過酸化物は
光エネルギーによっても分解し同様に活性なラジカル種
を生成することが報告されている。ところがこれらの有
機過酸化物を不飽和化合物の光重合開始剤として用いる
には光重合開始能が低く、また一般に熱安定性も低いこ
とから側底実用に適するものではない、したがって重合
型のフォトポリマーの光重合開始剤として有機過酸化物
を使用した例は従来からほとんどみられない。

〈問題点を解決するための手段〉 このような背景から本発明者らは鋭意研究した結果、特
定構造を有するベンゾクマリン化合物と有機過酸エステ
ル化合物とを組合せたものが、Ｍめで良好な光重合開始
能を有しており、不飽和化合物の光重合において初期重
合速度を増大させ。

これを用いることにより高感度な感光性樹脂が得られる
ことを見出して本発明に到達した。

すなわち本発明は、一般式（夏） （式中Ｒｔ＊Ｒ＊は各々独立に水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、アルコキシ基、または炭素数１〜２のジ
アルキルアミノ基を表わし、　ｒｌは０または１を表わ
す、） で表わされる部分構造を有するベンゾクマリン化合物と
分子内にベンゼン骨格またはベンゾフェノン骨格を有す
る有機過酸エステル化合物とを組み合わせてなる光重合
開始剤組成物を提供するものである。

以下１本発明につき更に詳細に説明する。

本発明では一般式（Ｉ） にて示される部分構造を有するベンゾクマリン化合物を
用いる０式中、Ｒ，、Ｒ，は各々同−若しくは異なる基
を示し、炭素数１〜４のアルキル基。

アルコキシ基、または炭素数１〜２のジアルキルアミノ
基を表わす、また、ｒ目±Ｏまたは１を表わす＊　Ｒ，
、Ｒ，として炭素数が５以上のアルキル基を示す部分構
造を有するベンゾクマリン化合物、並びに炭素数３以上
のジアルキルアミノ基を示す部分構造を有するベンゾク
マリン化合物は製造が困難となり、使用できない、また
、同様にｎが２以上となると製造が困難となる。

本発明に用いる一般式（Ｉ）で表わされる部分構造を有
するベンゾクマリン化合物としては、たとえば３−ベン
ゾイル−５−ジメチルアミノベン　゛ゾクマリン、３−
ベンゾイル−６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
ベンゾイル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
ベンゾイル−８−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−
ベンゾイル−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−
ベンゾイル−１０−ジメチルアミノベンゾクマリン。

３−ベンゾイル−５−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−ベンゾイル−６−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−ベンゾイル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−ベンゾイル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−ベンゾイル−１０−ジエチルアミノベンゾクマリン
、３−ベンゾイル−５−メチル−６−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メチル−７−ジエ
チルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メチ
ル−８−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイ
ル−５−メチル−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、
３−ベンゾイル−６−メチル−８−ジメチルアミノベン
ゾクマリン、３−ベンゾイル−７−メチル−９−ジメチ
ルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−８−メチル
−１Ｏ−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイ
ル−６−メチル−１０−ジメチルアミノベンゾクマリン
、３−ベンゾイル−７−メチル−１０−ジメチルアミノ
ベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メチル−７−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メ
チル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−５−メチル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン
、３−ベンゾイル−５−エチル−６−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−エチル−７−ジエ
チルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−エチ
ル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイ
ル−５−エチル−９−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−ベンゾイル−５−メトキシ−６−ジメチルアミノベ
ンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メトキシ−７−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−５−メ
トキシ−８−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−ペン
ゾイルー５−メトキシ−９−ジメチルアミノベンゾクマ
リン、３−ベンゾイル−７−メチル−１０−ジメチルア
ミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−７−メドキシー
ｌＯ−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル
−６−シメチルアミノー１０−ジエチルアミノベンゾク
マリン、３−ベンゾイル−７−シメチルアミノー１０−
ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−８−
ジメチルアミノ−１０−ジエチルアミノベンゾクマリン
、３−ベンゾイル−９−ジメチルアミノ−１０−ジエチ
ルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−６−シエチ
ルアミノー１０−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
ベンゾイル−７−シエチルアミノー１０−ジエチルアミ
ノベンゾクマリン、３−ベンゾイル−８−ジエチルアミ
ノ−１０−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−ベンゾ
イル−９−ジエチルアミノ−１０−ジエチルアミノベン
ゾクマリン、３−（２’−メトキシベンゾイル）−８−
ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（３″−メトキシ
ベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３
−（４’　−メトキシベンゾイル）−８−ジエチルアミ
ノベンゾクマリン。

３−（２’−メチルベンゾイル）−８−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−（３’−メチルベンゾイル）−８
−ジエチルアミノベンゾクマリン。

３−（４’−メチルベンゾイル）−８−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−　（４’　−メトキシベンゾイル
）−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−　（２’
−ジメチルアミノベンゾイル）−７−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−　（３’　−ジメチルアミノベンゾ
イル）−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−　（
４’　−ジメチルアミノベンゾイル）−７−ジエチルア
ミノベンゾクマリン。

３−　（２’−ジエチルアミノベンゾイル）−８−ジエ
チルアミノベンゾクマリン、３−　（３’−ジエチルア
ミノベンゾイル）−８−ジエチルアミノベンゾクマリン
、３−（４’　−ジエチルアミノベンゾイル）−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−　（２’−ジエチル
アミノベンゾイル）−９−ジエチルアミノベンゾクマリ
ン、３−　（３’　−ジエチルアミノベンゾイル）−９
−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（４’　−ジエ
チルアミノベンゾイル）−９−ジエチルアミノベンゾク
マリン、３−　（２’−ジメチルアミノベンゾイル）　
−１０−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−　（３’
　−ジメチルアミノベンゾイル）−１０−ジエチルアミ
ノベンゾクマリン、３−（４’　−ジメチルアミノベン
ゾイル）−１０−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
　（２’−メトキシベンゾイル）−５−メトキシ−７−
ジエチルアミノベンゾクマリン、３−　（３’−メトキ
シベンゾイル）−５−メトキシ−７−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−（４′−メトキシベンゾイル）−５
−メトキシ−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
　（２’−メトキシベンゾイル）−５−メトキシ−８−
ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（３’　−メトキ
シベンゾイル）−５−メトキシ−８−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−（４’　−メトキシベンゾイル）−
５−メトキシ−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３
−　（２’　−メチルベンゾイル）−５−メトキシ−８
−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（３’−メチル
ベンゾイル）−５−メトキシ−８−ジエチルアミノベン
ゾクマリン、３−（４′−メチルベンゾイル）−５−メ
トキシ−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−（２
’−メチルベンゾイル）−５−メチル−８−ジエチルア
ミノベンゾクマリン、３−（３’　−メチルベンゾイル
）−５−メチル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン、
３−（４’　−メチルベンゾイル）−５−メチル−８−
ジエチルアミノベンゾクマリン、１−（５’−ジメチル
アミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１
−（６’−ジメチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベン
ゾイルエチレン、１−（７’−ジメチルアミノ）ベンゾ
クマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（８’　−ジ
メチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレ
ン、１−　（９’−ジメチルアミノ）ベンゾクマリル−
２−ベンゾイルエチレン、１−（Ｉ０′−ジメチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、ｌ　　
（５’　−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベン
ゾイルエチレン、１−（６′−ジエチルアミノ）ベンゾ
クマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−　（７’−ジ
エチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ペン、ジイルエチ
レン。

１−（８’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベ
ンゾイルエチレン、１−（９’　−ジエチルアミノ）ベ
ンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−　（Ｉ０
’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイル
エチレン、１−　（５’　−メトキシ−６１−ジエチル
アミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１
−　（５’　−メトキシ−７′−ジエチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５’　−
メトキシ−８２−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２
−ベンゾイルエチレン、１−（５’　−メトキシ−９１
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエ
チレン、１−　（５’　−メチル−６′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（
５’　−メチル−７′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリ
ル−２−ベンゾイルエチレン。

１−（５’　−メチル−８２−ジエチルアミノ）ベンゾ
クマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（５＃−メチ
ル−９２−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベン
ゾイルエチレン、　ｌ　−（６’−ジエチルアミノー１
０１−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイ
ルエチレン、】−（７′−ジエチルアミノ−１０’　−
ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチ
レン。

１−　（８’　−ジエチルアミノ−１０′−ジエチルア
ミノ）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−
（９’　−ジエチルアミノ−１０’　−ジエチルアミノ
）ベンゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン、１−（８
’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２’−メ
チル）ベンゾイルエチレン、１−　（８’−ジエチルア
ミノ）ベンゾクマリル−２−（３’−メチル）ベンゾイ
ルエチレン、１　＝（８’−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−（４’−メチル）ベンゾイルエチレン、１
−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２
′−メ１−キシ）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジ
エチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（３′−メトキシ
）ベンゾイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）
ベンゾクマリル−２−（４′−メトキシ）ベンゾイルエ
チレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル
−２−（２′−ジメチルアミノ）ベンゾイルエチレン。

ｔ−（ｓ’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（
３’−ジメチルアミノ）ベンゾイルエチレン、　　１−
（８’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４’
−ジメチルアミノ）ベンゾイルエチレン、１−　（８’
−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（２’−シア
ノ）ベンゾイルエチレン、１−（８’−ジエチルアミノ
）ベンゾクマリル−２−（３’−シアノ）ベンゾイルエ
チレン、１−（８’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル
−２−（４’−シアノ）ペンゾイルエチレル、１−（８
′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリン−２−（２′−メ
チル）シンナモイルエチレン、１−（８′−ジエチルア
ミノ）ベンゾクマリル−２−（３′−メチル）シンナモ
イルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−（４′−メチル）シンナモイルエチレン、
１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（
２′−メトキシ）シンナモイルエチレン、１−（８′−
ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（３′−メトキ
シ）シンナモイルエチレン、１−（８′−ジエチルアミ
ノ）ベンゾクマリル−２−（４′−メトキシ）シンナモ
イルエチレン、１−（８′−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−（２′−ジメチルアミノ）シンナモイルエ
チレン、１−　（８’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリ
ル−２−（３’−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレ
ン、１−　（８’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−
２−（４’−ジメチルアミノ）シンナモイルエチレン、
　　１−　（８’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−
２−（２’−シアノ）シンナモイルエチレン、ｌ　−（
８’−ジエチルアミノ）ベンゾクマリル−２−（３’−
シアノ）シンナモイルエチレン、１−　（８’−ジエチ
ルアミノ）ベンゾクマリル−２−（４’−シアノ）シン
ナモイルエチレン、１，５−ビス（５′−ジメチルアミ
ノベンゾクマリル）−１，４−ペンタジェン−３−オン
、１．５−ビス（６′−ジメチルアミノベンゾクマリル
）　−１，４−ペンタジェン−３−オン、１゜５−ビス
（７′−ジメチルアミノベンゾクマリル）−１，４−ペ
ンタジェン−３−オン、１，５−ビス（８′−ジメチル
アミノベンゾクマリル）−１゜４−ペンタジェン−３−
オン、１，５−ビス（９′−ジメチルアミノベンゾクマ
リル）−１，４−ペンタジェン−３−オン、１，５−ビ
ス（Ｉ０’−ジメチルアミノベンゾクマリル）　−１，
４−ペンタジェン−３−オン、１，５−ビス（５′−ジ
エチルアミノベンゾクマリル）−１，４−ペンタジェン
−３−オン、１，５−ビス（６′−ジエチルアミノベン
ゾクマリル）−１，４−ペンタジェン−３−オン、１．
５−ビス（７′−ジエチルアミノベンゾクマリル）　−
１，４−ペンタジェン−３−オン、１．５−ビス（８′
−ジエチルアミノベンゾクマリル）−１，４−ペンタジ
ェン−３−オン、１，５−ビス（９′−ジエチルアミノ
ベンゾクマリル）　−１，４−ペンタジェン−３−オン
。

１．５−ビス（Ｉ０′−ジエチルアミノベンゾクマリル
）−１，４−ペンタジェン−３−オン、３−メトキシマ
ロニル−６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−メト
キシマロニル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３
−メトキシマロニル−８−ジメチルアミノベンゾクマリ
ン、３−メトキシマロニル−９−ジメチルアミノベンゾ
クマリン、３−メトキシマロニル−６−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−７−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−８−ジ
エチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシマロニル−
９−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−エトキシマロ
ニル−６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−エトキ
シマロニル−７−ジエチルアミノベンゾクマリン、３−
エトキシマロニル−８−ジエチルアミノベンゾクマリン
、３−エトキシマロニル−９−ジエチルアミノベンゾク
マリン、３−メトキシサクシニル−６−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル−７−ジエチ
ルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシニル−８
−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−メトキシサクシ
ニル−９−ジメチルアミノベンゾクマリン、３−メトキ
シサクシニル−６−ジエチルアミノベンゾクマリン、３
−メトキシサクシニル−７−ジエチルアミノベンゾクマ
リン、３−メトキシサクシニル−８−ジエチルアミノベ
ンゾクマリン、３−メトキシサクシニル−９−ジエチル
アミノベンゾクマリン、３−エトキシサクシニル−６−
ジエチルアミノベンゾクマリン。

３−工１−キシサクシニル−７−シエチルアミノベンゾ
クマリン、３−エトキシサクシニル−８−ジエチルアミ
ノベンゾクマリン、３−エトキシサクシニル−９−ジエ
チルアミノベンゾクマリン、３−（５′−ジメチルアミ
ノベンゾクマリル）メチルプロペノエート、３−（６’
　−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチルプロペノエ
ート、３−（７′−ジメチルアミノベンゾクマリル）メ
チルプロペノエート、３−（８’　−ジメチルアミノベ
ンゾクマリル）メチルプロペノエート、３−（９’−ジ
メチルアミノベンゾクマリル）メチルプロベノエート、
３−（Ｉ０’　−ジメチルアミノベンゾクマリル）メチ
ルプロペノエート、３−　（５’　−ジエチルアミノベ
ンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−　（６’　
−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエー
ト、３−（７’−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチ
ルプロペノエート、３−（８’　−ジエチルアミノベン
ゾクマリル）エチルプロペノエート、３−（９’　−ジ
エチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、
３−（ｌＯ″−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチル
プロペノエート、３−（５’　−ジエチルアミノベンゾ
クマリル）エチルプロペノエート、３−（６′−ジエチ
ルアミノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−
（７’　−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロ
ペノエート、３−　（８′−ジエチルアミノベンゾクマ
リル）エチルプロペノエート、３−　（９’−ジエチル
アミノベンゾクマリル）エチルプロペノエート、３−（
Ｉ０’−ジエチルアミノベンゾクマリル）エチルプロペ
ノエート、等を挙げることができる。

また１本発明に用いる前配刊機過酸エステル化合物とし
ては、１０時間半減期温度が７０℃以上のものが好まし
く、たとえばターシャリイブチルペルオキシベンゾエー
ト、ターシャリイブチルペルオキシメトキシベンゾエー
ト、ターシャリイブチルペルオキシニトロベンゾエート
、ターシャリイブチルペルオキシエチルベンゾエート、
フェニルイソプロピルペルオキシベンゾエート、ジター
シャリイブチルジペルオキシイソフタレート、トリター
シャリイブチルトリペルオキシトリメリテート、トリタ
ーシャリイブチルトリペルオキシトリメリテート、テド
ラターシャリイブチルテトラベルオキシビロメリテート
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキ
シ）ヘキサン。

３．３’　、４．４’−テトラ−（ターシャリイブチル
ベルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３゜３’　、
４．４’−テトラ−（ターシャリイアミルペルオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、３．３’　。

４．４′−テトラ−（ターシャリイへキシルペルオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン等を挙げることができる。

本発明の光重合開始剤組成物は、＾１Ｊ１１ｉ３の（＾
）ベンゾクマリン化合物と（Ｂ）有機過酸エステル化合
物とを含むものであり、（＾）と（Ｂ）両者の配合割合
は１重軟比で（＾）　：　（Ｂ）が好ましくはｌ：１０
０〜１００：１であり、さらに好ましくはｌ：３０〜１
０：ｌである。

本発明の光重合開始剤組成物が不飽和化合物の良好な光
重合開始剤となり得るのは、有機過酸エステル化合物の
ベンゾクマリン化合物による有効な増感光分解に帰因す
るものと考えられる。そしてベンゾクマリン化合物を選
択することにより紫外光から可視光までの範囲で光重合
開始能を発現することができるのであらゆる光源が使用
でき、さらに可視光レーザー用の感光材料の光重合開始
剤としても利用できる。

本発明の光重合開始剤組成物はほとんどすべての不飽和
化合物を光重合することができる。すなわち不飽和化合
物としては重合性のエチレン系不飽和結合を有するモノ
マー、オリゴマーまたはポリマーを挙げることができ、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸及びその無水物、フタル酸及びその無水物、フマル
酸等の不飽和酸や（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル。

（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、ペンタエリスリトールトリ　
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（
メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート等の不飽和酸エステル化合物、及びアクリルアミド
、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニ
ル等の単量体、さらに不飽和ポリエステル、不飽和ポリ
エーテル、不飽和ポリウレタンやエポキシ（メタ）アク
リレート化合物等がある。

これらの不飽和化合物の単独かもしくは二種−以上の混
合物に本発明の光重合開始剤組成物を添加し必要に応じ
て適当な希釈溶媒を加えて光重合組酸物とすることがで
きる。

光重合開始剤組成物の添加量は不飽和化合物１００重量
部に対して０．１〜３０＠量部、好ましくは０．５〜２
０重量部であるのが望ましい。

また適当な希釈溶媒とは本発明の光重合開始剤組成物及
び不飽和化合物を溶解するものならすべて使用できる０
例えば、水、メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、セロソルブ、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリ
クロルエチレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等である。

このようにして得られた光重合組成物は紫外線または可
視光線のごとき活性光線を照射することにより重合反応
が達せられる。光源としては超高圧、高圧、中圧および
低圧の各種の水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク
灯、キャノン灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タン
グステン灯。

太陽光、及び各種レーザーランプ等が使用できる。

〈発明の効果〉 本発明の光重合開始剤組成物は、前記ベンゾクマリン化
合物と有機過酸エステル化合物とを組み合わせて用いて
いるため、従来の光重合開始剤よりも著しく高感度であ
り１弱い光源でも十分に感−光するため作業性や経済性
の点でも優れている。

本発明の光重合開始剤組成物は通常の光重合反応に使用
できる他、光硬化型の塗料、印刷インキ、接着剤や、印
刷版作製、さらにフォトレジストや酵素、補体の固定化
等多方面に適用することが可能であり、またその効果も
非常に良好で、Ｉｋ高感度のものを得ることができる。

〈実施例〉 以下実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説
明する０例中の部は重量部を示す。

スｍ二ノ」− ポリ（メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタク
リル酸）（モル比５／４／１；分子ＪｌｌＯ万）１００
部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村
化学■＄１：　Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ）１００部に表−１に
示す本発明の光重合開始剤組成物を表−１に示す割合で
添加し、さらにこれを１０００部のエチルセロソルブに
均一に溶解して感光液を得た。

これらの感光液を陽極酸化処理したアルミニウム板上に
乾燥塗模厚が２μｍとなるようにホアーラーを用いて塗
布し、乾燥させたものをそれぞれ感光性試験板とした。

この感光性試験板にグレイスケール（コダック社製ステ
ップタブレット＆２）を真空密着し、６０個の距離から
２ｋｗの超高圧水銀灯を用いて１．５秒間霧光した後、
市販のアルカリ現像液（富士写真フィルムｆｌｌｌｌＤ
Ｎ−３Ｇ）で現像を行ない硬化部分のグレイスケールの
段数を読みとることで感度を測定した。結果を表−１に
示す、なおステップ段数は、２段差があると感度が２倍
になることを示し、数値が大きいほど高感度である。

比較例１〜８ 実施例に対する比較のため１本発明の光重合開始剤組成
物に替えて１表−２に示す市販の光重合開始剤、ベンゾ
クマリン化合物または有機過酸エステル化合物を用いて
実施例と同様な方法により感光性試験板を作成し、同様
に感度を測定した。

結果を表−２に示す。

（以下余白） 表−１ ８に−１：３−ベンゾイル−８−ジエチルアミノベンゾ
クマリン ＢＫ−２：３−ベンゾイル−５−メトキシ−８−ジメチ
ルアミノベンゾクマリン ＢＫ−３：　３−　（４’−メトキシベンゾイル）−８
−ジエチルアミノベンゾクマリン ＢＫ−４：　３−　（２’　　−ジエチルアミノベンゾ
イル）−８−ジエチルアミノベンゾクマ リン ＢＫ−５：　３−、（４’−メチルベンゾイル）−５−
メトキシ−８−ジエチルアミノベンゾ クマリン ＢＫ−６：　１−　（８’　　−ジエチルアミノ）ベン
ゾクマリル−２−ベンゾイルエチレン ＢＫ−７：　１−（８’　　−ジエチルアミノ）ベンゾ
クマリル−２−（４’　　−ジメチルアミノ）ベンゾイ
ルエチレン ＢＫ−８：　１−　（８’−ジエチルアミノ）ベンゾク
マリル−２−（４’　　−ジメチルアミノ）シンナモイ
ルエチレン ＢＫ−９：３−エトキシマロニル−８−ジエチルアミノ
ベンゾクマリン ８に−１０：３−　（８’　　−ジエチルアミノベンゾ
クマリル）エチルプロペノエート ＰＲＩＦニジターシャリイブチルジペルオキシイソフタ
レート ＢＴＴＢ　：　３．３’　、４．４’−テトラ（ターシ
ャリイブチルペルオキレ力ルボニル） ベンゾフェノン ＴＭＴ　ニトリターシャリイブチルトリペルオキシトリ
メリテート ＰＲＰ　　：テトラターシャリイブチルテトラベルオキ
シピロメリテート （以下余白） 表−２ ＢＩＢＥ：ベンゾインイソブチルエーテルイルガキュア
−６５１ニジメトキシフエニルアセトフエノン（チバガ
イギ ー社製） イルガキュアー９０７：２−メチル−１−（４−（メチ
ルチオ）フェニル） −２−モルホリノ−プロ パノン−１（チバガイギ −社製） プロキュアー１１フ３：２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニル−プ ロパンー１−オン（メル ク社製） 他の略号は表−１と同じ 表−１９表−２の結果から、実施例のものは比較例のも
のに比べて極めて高感度であることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々独立に水素原子、炭素数１
   〜４のアルキル基、アルコキシ基、または炭素数１〜２
   のジアルキルアミノ基を表わし、ｎは０または１を表わ
   す。） で表わされる部分構造を有するベンゾクマリン化合物と
   分子内にベンゼン骨格またはベンゾフェノン骨格を有す
   る有機過酸エステル化合物とを組み合わせてなる光重合
   開始剤組成物。