JPS63277650A - 第３級アミン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は農園芸用殺菌剤として有用な新規な第３級アミ
ン誘導体及びその酸付加塩に関するものである。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕農業
生産上、作物の病害を防除し、収量増加を図る為には、
農園芸用殺菌剤の使用は欠くことができない。現在、多
くの農園芸用殺菌剤が使用されているが、中には、その
防除効果が不充分なもの、また環境問題上、′或いは毒
性問題上使用が厳しく限定されているものが多々ある。 一方、ベンズイミダゾール系殺菌剤、ジカルボキシイミ
ド系殺菌剤、アシルアラニン系殺菌剤などでは、実用化
数年後にこれらの殺菌剤に耐性を示す植物病原菌の存在
が確認され、防除効果の低下が数種の植物病害で確認さ
れている。従って、現在、充分なる効果を発揮し、環境
毒性上問題のなく、耐性発現のない農園芸用殺菌剤の開
発が望まれている。 従来、第３級アミン誘導体に関しては特開昭６１−４５
号、特開昭６１−１３７８４３号、特開昭６１−１７１
４１６号、特開昭６１−２８２３４８号に記されている
が、これらの技術では、上記の問題に対して十分なる効
果は得られていない。 〔発明が解決しようとする課題及び手段〕本発明者らは
、前記の農園芸用殺菌剤分野でかかえている各種の問題
を解決する目的で数多くの第３級アミン誘導体を合成し
、農園芸用殺菌剤の分野での実用性を鋭意検討した。そ
の結果、これら第３級アミン誘導体およびその酸付加塩
類が植物病原糸状菌によってひきおこされる病害、すな
わち、灰色かび病、うどんこ病、菌核病、リゾクトニア
による苗立枯病、黒星病、灰里病、いもち病、ごま葉枯
病、ふ枯病、眼紋病、網斑病、雲形病などの防除に卓効
を示し、かつ野菜、イネ、ムギ、果樹などの作物に対し
、何ら薬害を示さないことを見出し本発明を完成するに
至った。即ち、本発明に係る 一般式〔１〕

【式中、Ａは一般式 （但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは互に独立して水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン原子を表す。）を表し、Ｒ＋　、Ｒｚは互
に独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、 Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはハ
ロゲン原子を表し、 Ｒ，、Ｒ，は、互に独立して水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のハロアルキ
ル基、炭素数１〜５のシアノアルキル基、ニトロ基、ニ
トリル基、 一般式（ｉ）　　　−３ｉ（ｆ）（ｇ）（ｈ）　　（ｉ
）（式中、ｒ、ｇ、ｈはそれぞれ独立してメチル基また
はフェニル基を表す。）で表される基、または 次の一般式（ｉｉ）〜（ｖ） （ｉｉ　）　　　　　　　　　　　　　（ｉｉｉ　）〔
ｉｖ〕　　　　　　　　　　　　　〔ｖ］（式中、ｊ、
には互に独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基を表し、ｌ、ｍ、ｎは互に独立して水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、ニトリル基、ハロゲン原子また
は炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子で置換
されていても良いフェニル基を表す。）で示される基を
表す。】で表される新規な第３級アミン誘導体及びその
酸付加塩を提供する。 本発明化合物の製造法は、例えば次のスキームで示され
る。 ＋　　Ｘ　　ＣＬ　　ｃ＝ｃ　　Ｒｓ　　　　　−一→
〔１〕〔３〕

【式中、Ａ、　Ｒ１，Ｒｚ、Ｒ＊、Ｒａ、Ｒｓは前記意
味を示し、Ｘはハロゲン原子を表す。】 （Ａ）〜（Ｃ）は通常の方法で実施できる。 例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン。 アセトニトリル等の有機溶媒中で、必要に応じ炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等の塩基の存在下、室温付近から
１００°Ｃ前後の温度で反応させることにより容易に目
的物が得られる。 また、酸付加塩は、遊離アミンに無機酸及び有機酸を反
応させて、容易に合成できる。又その逆の反応による酸
付加塩から遊離アミンを得る反応も通常の方法で容易に
実施できる。 使用される無機酸としては、例えば塩酸、硫酸。 リン酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸などが挙げられ、有
機酸としては、例えばギ酸、酢酸、クエン酸、マレイン
酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸。 ケイ皮酸、安息香酸などが挙げられる。 ところで、（２）、　　（５］および〔６〕の各中間体
２級アミンは、スキーム（ａ）で示すような１級アミン
とアルキルハライドとの反応、 スキーム（ｂ）で示すような対応するアミド化合物の還
元、 あるいはスキーム（Ｃ）に示すような対応するシッフ塩
基の還元 などの方法によって容易に合成することができる。 ここでスキーム（ａ）の反応は前述の（Ａ）〜（Ｃ）の
場合と同様な通常の方法で実施できる。 一方、スキームら）の方法は、対応する酸ハライドなど
のカルボン酸誘導体と一級アミンをテトラヒドロフラン
、アセトニトリル、などの都合良い有機溶剤中で必要な
らばトリエチルアミン、ピリジンなどの有機塩基、ある
いは炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基の共
存下、０°Ｃ〜１００°Ｃの間で反応させ、生成するア
ミド誘導体をリチウムアルミニウムハイドライド、ナト
リウムビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムハイ
ドライドなどの金属水素錯化合物、およびジボランなど
の還元剤と、ジエチルエーテル、ジグライム、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル系溶媒中で、室温付近から１
００°Ｃ前後の温度で反応させることにより実施できる
。 また、スキーム（Ｃ）の方法は、対応するアルデヒドと
一級アミンとを無溶媒、あるいはベンゼン。 トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなど
都合良い有機溶剤中で、必要ならば炭酸カリウム、硫酸
ナトリウム、硫酸マグネシウムなどの脱水剤存在下、０
°Ｃから１５０″Ｃ付近までの温度で反応させることに
より生成するシッフ塩基をナトリウムボロハイドライド
、シアン化水素化ホウ素ナトリウム、アミン・ボラン錯
体、水素化トリアルキルスズ、アルキルヒドロシラン、
ラネーニッケル等の還元剤とメタノール、エタノール。 氷酢酸、シクロヘキサン、ベンゼンなど都合良い有機溶
剤中で０°Ｃから１５０°Ｃ付近の温度で反応させるこ
とにより実施できる。 次に本発明化合物の製造方法を具体例をあげて説明する
が、本発明は、これらのみに限定されるものではない。 〔実施例１〕 本実施例は反応経路（ロ）と（Ａ）により表１の化合物
Ｎα５７の製造を説明する。 工程上 ナフタレンメチルアミンの製造 ｐ−ｔ−ブチルベンジルアミン１４．９　ｇを１５０−
２のテトラヒドロフランに溶解し、トリエチルアミン１
３．８　ｇを添加する。この溶液に水冷下１−ナフトイ
ルクロライド１７．４　ｇを滴下し、滴下終了後室温で
３時間撹拌し、反応させる０反応終了後テトラヒドロフ
ランを留去し、残渣を水２００１ｉｌに懸濁させた後ク
リーム色の固体を濾別する。 ３Ｎ塩酸、飽和重曹水、水の順で洗浄し、乾燥すること
により、Ｎ　−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−
１−ナツタミドの白色結晶２８．０　ｇを得る（収率９
６．７％）。得られたＮ　−（ｐ　−ｔｅｒｔ、　−ブ
チルベンジル）−１−ナツタミド２８．０　ｇを３００
１１Ｉｌの乾燥エーテルに懸濁させ、撹拌下８．５ｇの
リチウムアルミニウムハイドライドを注意深く数回に分
けて加える。激しい発泡がおさまった後に２４時間還流
下に撹拌し、反応終了後ＴＨＦ４０ｍｌにて希釈した水
４０ｍｌを水冷下ゆっくりと滴下する。滴下終了後濾過
、濾液を水洗。 乾燥後溶媒を留去する事により、淡黄色油状のＮ（ｐ　
　ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−１−ナフタレンメチ
ルアミン２６．５　ｇを得る（収率９９．７％）。 工程２ Ｎ−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−Ｎ−（２−
プロパルギル）−１−ナフタレンメチルアミンの製造Ｎ
−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−１−ナフタレ
ンメチルアミン３．０ｇをジメチルホルムアミド３０ｍ
２に溶解し、無水炭酸ナトリウム１．６ｇを加えて撹拌
する。この混合物に水冷下、２−プロパルギルブロマイ
ド１．２ｇを滴下し、さらに室温で２４時間撹拌を続け
る。反応終了後、反応混合物をベンゼン２００ｍｌに注
ぎ、３回水洗、続いてベンゼン層を乾燥後ベンゼンを留
去すると橙色油３．４ｇを得る。これを酢酸エチル−ヘ
キサン１：９の混合物で溶離するシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによって精製する事により、淡黄色油状
のＮ−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−Ｎ−（２
−プロパルギル）−１−ナフタレンメチルアミン２．９
６ｇ（収率８７．５％）を得る。 ＭＡＳＳ；　　Ｍ”　＝３４２ ’ＩＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｚ）　；　　δ１．２７ｓ（
９ｔｌ）、　２．２５ｔ（ＬＨ。 Ｊ＝　２．４Ｈｚ）、３．２０ｄ（２Ｈ，Ｊ＝　２．４
Ｈｚ）、　３．６８ｓ（２Ｂ）。 ４．０７ｓ　　（２８）、　　７．２７ｓ（４１１）、
　　７．１５−７．９２ｍ　　（６Ｈ）。 ８．０３−８．３８ｍ（１８） 〔実施例２〕 本実施例は反応経路（Ｃ）と（Ｃ）により表１の化合物
Ｎｏ、　４の製造を説明する。 工■土 Ｎ−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−２，６−ジ
クロロベンジルアミンの製造 ２．６−シクロロベンツアルデビト５．０ｇを必要最少
量のベンゼンに溶°融し、撹拌下ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチ
ルベンジルアミン４．６ｇを滴下する。滴下終了後、反
応混合物に無水硫酸ナトリウム１０ｇを加え、更に一夜
撹拌を続ける０反応終了後硫酸ナトリウムを濾別し、ベ
ンゼンを留去する事により、黄色油状のＮ−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ、−ブチルベンジル）　−２，６−シクロロベンツ
アルジミン９．０ｇ（収率９９．７％）を得る。得られ
たＮ−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−２，６−
シクロロベンツアルジミン９．０ｇをメタノール１００
ｃａｌに溶解し、撹拌下５．０ｇのナトリウムボロハイ
ドライドを注意深く数回に分けて加える。−夜撹拌を続
けた後、撹拌下水２０ｍｆを加える。次いでメタノール
を留去する事により、混合物をおよそ！／３に濃縮し、
ベンゼン１５０ｍｌに注ぐ。水洗、乾燥の後ベンゼンを
留去する事により、淡黄色油状のＮ−（ｐ−ｔｅｒｔ、
−ブチルベンジル）−２，６−シクロロベンジルアミン
８．５ｇ（収率９３゜６％）を得る。 工程主 風土 Ｎ−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−Ｎ−（２−
プロパルギル）−２，６−ジクロロベンジルアミンの製
造Ｎ−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−２，６−
シクロロベンジルアミン２．５ｇをアセトン２５ｍ２に
溶解し、無水炭酸カリウム１．６ｇを加えて撹拌する。 この混合物に水冷下２−プロパルギルブロマイド０．９
３ｇを滴下し、さらに室温で２４時間撹拌を続ける。反
応終了後固体を濾別、さらにアセトンを留去する事によ
り、黄色油２．８ｇを得る。これを酢酸エチル−ヘキサ
ンｌ：９の混合溶媒で溶離するシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによって精製する事により、淡黄色油状の
Ｎ−（ｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルベンジル）−Ｎ−（２−
プロパルギル）−２，６−シクロロベンジルアミン２．
２ｇ（収率７８．７％）を得る。 ＭＡＳＳ；　　Ｍ”　＝３６０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　；　　δ１．２４ｓ（９
１１）、　２．２３ｔ（ＬＨ。 Ｊ＝２．４Ｈｚ）、　３．２２ｄ（２Ｈ，Ｊ＝２．４Ｈ
ｚ）、　３．６６ｓ（２Ｈ）。 ３．９６ｓ（２Ｈ）、　６．８０−７．３３ｎ＋（３Ｈ
）、　７’、１３ｓ（４８）以下本発明化合物を第１表
に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 但し表１中のＡ−１〜Ａ−６およびＱ−１〜Ｑ−６は、
それぞれ次の構造式を示す。 −ＩＡ−２ −３Ａ−４ Ａ　−５Ａ　−６ −ＩＱ−２ Ｑ−３Ｑ−４ （但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｊ！、ｍ、ｎは前記意味
を表し、Ｍは酸素原子または硫黄原子を表す２本発明は
、さらに本発明に係る前記一般式〔１〕で表わされる第
３級アミン誘導体及びその酸付加塩を有効成分として含
有することを特徴とする農園芸用殺菌剤である。 本発明の農園芸用殺菌剤は子のう菌綱、担子菌綱、不完
全菌綱に属する植物病原菌にひきおこされる各種病害に
有効である。たとえば、灰色かび病、うどんこ病、菌核
病、リゾクトニアによる苗立枯病、黒星病、灰量病、い
もち病、ごま葉枯病、ふ枯病、眼紋病、網斑病、雲形病
などが挙げられる。また、適用できる作物としては、各
種野菜、各種果樹、イネ、ムギと多岐にわたっている。 本発明の農園芸用殺菌剤の施用方法としては、種子処理
、茎葉散布、土壌施用などが挙げられる。 散布にあたっては１０〜２０００ｐｐｍで適用可能で５
０〜１１０００ｐｐの範囲で使用するのが望ましい。又
、本発明の農園芸用殺菌剤は予防、治病の両効果を所持
していることから、予防的散布、あるいは、発病後の散
布とその散布時期としては、巾広い適期を有している。 また、本発明の農園芸用殺菌剤は他の生物活性を有する
化合物たとえば類似の又は補完的な殺凹剤、もしくは殺
虫剤、除草剤、植物生育調節剤などの農薬、また肥効性
物質、土壌改良剤などとの混合使用はもちろんのこと、
これらとの混合製剤も可能である。 次に本発明化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤の配
合例を示すが、本発明の農園芸用殺菌剤はこれらのみに
限定されるものではない。なお、以下の配合例において
「部」は重量部を意味する。 回査■土　　水和剤 本発明化合物　　　　　・・・・・・２５部ジークライ
トＡ　　　　・・・・・・６９部（カオリン系クレー：
ジークライト工業■商品名）ツルポール５０３９　　・
・・・・・　３部（非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）　・・・・・・　３部（
ホワイトカーボン：塩野義製薬味商品名）以上を均一に
混合粉砕して水和剤とする。使用に際しては上記水和剤
を２５０〜２５．０００倍に希釈して使用する。 ■１　乳剤 本発明化合物　　　　　　　・・・・・・５０部キシレ
ン　　　　　・・・・・・２５部ジメチルホルムアミド
　　　・・・・・・２０部ツルポール２６８０　　　　
・・・・・・　５部（非イオン性界面活性剤とアニオン
性界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤全５００〜５０，０００倍に希釈して使用する。 ■訃　粉剤 本発明化合物　　　　　　　・・・・・・１０部り　　
　し　　　−　　　　　　　　　　　　　・・・・・・
９０部以上を均一に混和し、有効成分１０％の粉剤を得
る。 次に本発明化合物の生物試験による効果について、具体
的に記載する。 ■漿■上　　灰色かび病予防効果試験 直径７ｃｍのポットで育成したトマト（福寿、２〜３葉
期）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態の供試化
合物を５００　ｐｐｍに調整し、スプレーガンを用いポ
ット当り２０＋ｎｊ！散布した。散布翌日トマト灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）の胞子懸
濁液（１，０％グルコース、２．５％酵母エキス含有、
Ｘ１５０・４０個／視野）を噴霧し、温度２５°Ｃ１湿
度９５％以上の接種箱に５日間置き、後に形成された病
斑が接種葉に占める割合を測定し、下記の式に従い防除
価を算出した。 本試験の結果を第２表に示す。 第２表 化合物Ｎα　　防除価 対照剤　０　　　　　７６ １ジクロフルアニド（商品名；ニーバレン、化学名：Ｎ
’−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ’　、Ｎ’−
ジメチル−Ｎ′−フェニルスルファミド） ｍ　　　灰色かび病治病効果試験 直径７ｃｍのポットに育成したキュウリ（相模半品、ｊ
、５〜２．０葉期）に、予めガヤガイモ蔗糖寒天培地上
で培養した灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒ
ｅａ）の菌叢を培地ごとコルクポーラ−で打ち抜き、そ
れをキュウリ本葉に置き、そのキュウリを温度２５°Ｃ
１湿度９５％以上の接種箱に入れ接種を行った。１日後
、キュウリを接種箱より出し、前記配合例２に準じて作
成した乳剤形態の供試化合物を１０００ｐｐ−に調整し
、ポット当り２０ｍ２散布し、後に再び接種箱に入れた
。接種５日後に形成された病斑の直径を測定し、下記の
式に従い防除価を算出した。 ＊　病斑直径＝（接種５日後病斑直径）−（接種１日後
病斑直径） 第３表 化合物Ｎα　　防除価 対照剤　′″　　　　　　３０ ９ジクロフルアニド 以上の生物試験結果から明らかなように、本発明化合物
は、予防効果と治病効果を兼ね備え、灰色かび病菌、コ
ムギふ枯病菌、イネいもち病菌およびイネごま葉枯病菌
等に代表される不完全菌類、担子菌類および子のう菌類
による病害に対して卓効を示す化合物である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、Ａは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは互に独立して水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、ハロゲン原子を表す。）を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   互に独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、 Ｒ＿３は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または
   ハロゲン原子を表し、 Ｒ＿４、Ｒ＿５は、互に独立して水素原子、炭素数１〜
   ５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のハロア
   ルキル基、炭素数１〜５のシアノアルキル基、ニトロ基
   、ニトリル基、 一般式〔ｉ〕−Ｓｉ（ｆ）（ｇ）（ｈ）〔ｉ〕（式中、
   ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立してメチル基またはフェニル
   基を表す。）で表される基、または 次の一般式〔ｉｉ〕〜〔ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｉ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｉｉｉ〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｖ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｖ〕 （式中、ｊ、ｋは互に独立して水素原子または炭素数１
   〜４のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎは互に独立して水
   素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ニトリル基、ハロ
   ゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲ
   ン原子で置換されていても良いフェニル基を表す。）で
   示される基を表す。】で表される第３級アミン誘導体及
   びその酸付加塩。
2. （２）一般式〔２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔２〕 【式中、Ａは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは互に独立して水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、ハロゲン原子を表す。）を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   互に独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、 Ｒ＿４、Ｒ＿５は、互に独立して水素原子、炭素数１〜
   ５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のハロア
   ルキル基、炭素数１〜５のシアノアルキル基、ニトロ基
   、ニトリル基、 一般式〔ｉ〕−Ｓｉ（ｆ）（ｇ）（ｈ）〔ｉ〕（式中、
   ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立してメチル基またはフェニル
   基を表す。）で表される基、または 次の一般式〔ｉｉ〕〜〔ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｉ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｉｉｉ〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｖ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｖ〕、 （式中、ｊ、ｋは互に独立して水素原子または炭素数１
   〜４のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎは互に独立して水
   素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ニトリル基、ハロ
   ゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲ
   ン原子で置換されていても良いフェニル基を表す。）で
   示される基を表す。】で表される化合物と 一般式〔３〕 Ｘ−ＣＨ＿２−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＿３〔３〕 【式中、Ｒ＿３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
   またはハロゲン原子を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。 】 で表される化合物とを反応させることを特徴とする 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 【式中、Ａ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   は前記意味を示す。】 で表される第３級アミン誘導体及びその酸付加塩の製造
   方法。
3. （３）一般式〔４〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔４〕 【式中、Ａは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは互に独立して水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、ハロゲン原子を表す。）を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   互に独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、 Ｘはハロゲン原子を表す。】 で表される化合物と 一般式〔５〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 【式中、Ｒ＿３は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
   基またはハロゲン原子を表し、 Ｒ＿４、Ｒ＿５は、互に独立して水素原子、炭素数１〜
   ５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のハロア
   ルキル基、炭素数１〜５のシアノアルキル基、ニトロ基
   、ニトリル基、 一般式〔ｉ〕−Ｓｉ（ｆ）（ｇ）（ｈ）〔ｉ〕（式中、
   ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立してメチル基またはフェニル
   基を表す。）で表される基、または 次の一般式〔ｉｉ〕〜〔ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｉ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｉｉｉ〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｖ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｖ〕 （式中、ｊ、ｋは互に独立して水素原子または炭素数１
   〜４のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎは互に独立して水
   素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ニトリル基、ハロ
   ゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲ
   ン原子で置換されていても良いフェニル基を表す。）で
   示される基を表す。】で表される化合物とを反応させる
   ことを特徴とする 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 【式中、Ａ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   は前記意味を表す。】 で表される第３級アミン誘導体及びその酸付加塩の製造
   方法。
4. （４）一般式〔６〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔６〕 【式中、Ａは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは互に独立して水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、ハロゲン原子を表す。）を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   互に独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、 Ｒ＿３は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または
   ハロゲン原子を表す。】 で表される化合物と、 一般式〔７〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔７〕 【式中、 Ｒ＿４、Ｒ＿５は、互に独立して水素原子、炭素数１〜
   ５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のハロア
   ルキル基、炭素数１〜５のシアノアルキル基、ニトロ基
   、ニトリル基、 一般式〔ｉ〕−Ｓｉ（ｆ）（ｇ）（ｈ）〔ｉ〕（式中、
   ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立してメチル基またはフェニル
   基を表す。）で表される基、または 次の一般式〔ｉｉ〕〜〔ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｉ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｉｉｉ〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｖ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｖ〕 （式中、ｊ、ｋは互に独立して水素原子または炭素数１
   〜４のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎは互に独立して水
   素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ニトリル基、ハロ
   ゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲ
   ン原子で置換されていても良いフェニル基を表す。）で
   表される基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。】 で表される化合物とを反応させることを特徴とする 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 【式中、Ａ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   は前記意味を表す。】 で表される第３級アミン誘導体及びその酸付加塩の製造
   方法。
5. （５）一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 【式中、Ａは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （但し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは互に独立して水素原子、
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
   基、ハロゲン原子を表す。）を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   互に独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、 Ｒ＿３は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または
   ハロゲン原子を表し、 Ｒ＿４、Ｒ＿５は、互に独立して水素原子、炭素数１〜
   ５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のハロア
   ルキル基、炭素数１〜５のシアノアルキル基、ニトロ基
   、ニトリル基、 一般式〔ｉ〕−Ｓｉ（ｆ）（ｇ）（ｈ）〔ｉ〕（式中、
   ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ独立してメチル基またはフェニル
   基を表す。）で表される基、または 次の一般式〔ｉｉ〕〜〔ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｉ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｉｉｉ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ｉｖ〕、▲数式、
   化学式、表等があります▼〔ｖ〕 （式中、ｊ、ｋは互に独立して水素原子または炭素数１
   〜４のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎは互に独立して水
   素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ニトリル基、ハロ
   ゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲ
   ン原子で置換されていても良いフェニル基を表す。）で
   示される基を表す。】で表される第３級アミン誘導体及
   びその酸付加塩を有効成分とする農園芸用殺菌剤。