JPS6327526A - ポリアニリンの重合法 - Google Patents
ポリアニリンの重合法Info
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- JPS6327526A JPS6327526A JP17134286A JP17134286A JPS6327526A JP S6327526 A JPS6327526 A JP S6327526A JP 17134286 A JP17134286 A JP 17134286A JP 17134286 A JP17134286 A JP 17134286A JP S6327526 A JPS6327526 A JP S6327526A
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ＞産業上の利用分野
本発明は、高分子電解質を含みかつ電気伝導度の高いポ
リアニリンの重合法に関するものである。
リアニリンの重合法に関するものである。
（Ｂ）従来の技術
ポリアニリンについては、既に１９１０年にＧｒｅｅｎ
５によって詳しい合成法が報告されており（Ａ、Ｇ、
ＧｒＯｅｎ 、 Ａ、Ｅ、Ｗｏｏｄ ｈｅａｄ 、 Ｊ
、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、１９１０、９７．２３８８） またその電気的性質や、バッテリー等への応用について
は、Ｊｏｚｅｆｏｗｉｃｚ５によって報告されている。
５によって詳しい合成法が報告されており（Ａ、Ｇ、
ＧｒＯｅｎ 、 Ａ、Ｅ、Ｗｏｏｄ ｈｅａｄ 、 Ｊ
、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、１９１０、９７．２３８８） またその電気的性質や、バッテリー等への応用について
は、Ｊｏｚｅｆｏｗｉｃｚ５によって報告されている。
（Ｈ，Ｊｏｚｅｆｏｗｉｃｚ、Ｊ、Ｈ，Ｐｅｒ
ｉｃｈｏｒ、Ｌ、Ｔ、Ｙｕａｎｄ Ｒ，Ｅ、Ｂｕｖｃｔ
１３ｒｉｔａｉｎ Ｐｅｔｅｎｔ Ｎａ １２１６５
６９（１９７０）、ところがこれはすべて、水溶液中で
酸化剤を用いて行ういわゆる化学的な合成法であり、電
気素子等への応用の為に不可欠な薄膜を得ることはでき
なかった。最近、ＤｉａＺらによって電気化学的にアニ
リンを酸化重合できることが示されてから（八、Ｆ、Ｄ
ｉａＺ 、 Ｊ、＾、ＬＯＱａｎ 、 Ｊ、ＥＩｅＣｔ
ｒＯａｎａｌ。
ｉｃｈｏｒ、Ｌ、Ｔ、Ｙｕａｎｄ Ｒ，Ｅ、Ｂｕｖｃｔ
１３ｒｉｔａｉｎ Ｐｅｔｅｎｔ Ｎａ １２１６５
６９（１９７０）、ところがこれはすべて、水溶液中で
酸化剤を用いて行ういわゆる化学的な合成法であり、電
気素子等への応用の為に不可欠な薄膜を得ることはでき
なかった。最近、ＤｉａＺらによって電気化学的にアニ
リンを酸化重合できることが示されてから（八、Ｆ、Ｄ
ｉａＺ 、 Ｊ、＾、ＬＯＱａｎ 、 Ｊ、ＥＩｅＣｔ
ｒＯａｎａｌ。
Ｃｈｃｍ、 、１９８０．１１１巻、１１１頁）ポリア
ニリン膜の電気的性質が調べられるようになり、表示素
子、太陽電池、二次電池への応用研究が行なわれるよう
になってきた。
ニリン膜の電気的性質が調べられるようになり、表示素
子、太陽電池、二次電池への応用研究が行なわれるよう
になってきた。
また、均質で緻密な膜を得る為に高分子電解質をドーパ
ントとして用いたポリアニリンの合成及び電気化学的性
質についても報告されている。
ントとして用いたポリアニリンの合成及び電気化学的性
質についても報告されている。
（兵頭、野奇、第３５同高分子学会年次大会、ＰＧＡ１
） （Ｃ）発明が解決しようとする問題点 高分子電解質を含むポリアニリンの電解酸化重合におい
て電解液のｐＨ値が１より大ぎい場合にはアニリンのメ
タ位で結合生成が起こり、（１゜３結合が起こる）電気
化学的に不活性なポリアニリンにない、表示素子等に使
うことはできない。
） （Ｃ）発明が解決しようとする問題点 高分子電解質を含むポリアニリンの電解酸化重合におい
て電解液のｐＨ値が１より大ぎい場合にはアニリンのメ
タ位で結合生成が起こり、（１゜３結合が起こる）電気
化学的に不活性なポリアニリンにない、表示素子等に使
うことはできない。
従って、高分子電解質−質を含み電気化学的に活性なポ
リアニリンを（ｑるには、あらかじめ高分子電解τ１を
イオン変換カラム等により酸性（ｐＨ１以下）にしてお
く必要がおった。
リアニリンを（ｑるには、あらかじめ高分子電解τ１を
イオン変換カラム等により酸性（ｐＨ１以下）にしてお
く必要がおった。
（Ｄ＞問題点を解決するための手段
高分子電解質を含むアニリンの酸化重合において、電解
液中に塩酸、硫酸、過塩素酸等の無機の低分子酸を加え
て、電解質のＤＨを１以下にすれば、電気化学的に活性
でかつ、高分子電解質をドーパントとして含むポリアニ
リンを得ることができる。
液中に塩酸、硫酸、過塩素酸等の無機の低分子酸を加え
て、電解質のＤＨを１以下にすれば、電気化学的に活性
でかつ、高分子電解質をドーパントとして含むポリアニ
リンを得ることができる。
ここで高分子電解質としてはポリスチレンスルホン酸、
ポリビニルスルホン酸、ポリアクリルアミドスルホン酸
誘導体及びそれらの共重合体を挙げることが出来る。
ポリビニルスルホン酸、ポリアクリルアミドスルホン酸
誘導体及びそれらの共重合体を挙げることが出来る。
（Ｅ）作用
電解液中に無機酸を加えることにより、容易に電解液の
ｐＨ値を１以下に下げることができ、予め、イオウ交換
して高分子電解質を酸性にしておく必要がなくなった。
ｐＨ値を１以下に下げることができ、予め、イオウ交換
して高分子電解質を酸性にしておく必要がなくなった。
また、加える無機酸の当量は、高分子電Ｉｔ／？ ７１
の当量以上であれば良い。多くても、高分子電解質の方
が選択的にポリアニリン鎖に取り込まれる。
の当量以上であれば良い。多くても、高分子電解質の方
が選択的にポリアニリン鎖に取り込まれる。
実施例１
アルドリッヂ社製ポリスチレンスルホ゛ン酸ナトリウム
０．２１９を１０ｍｅの水に）容かし、ざらにＩＮの過
塩素酸水溶液４０ｄとアニリン０．５ ｒｎｌを加え電
解液とした。
０．２１９を１０ｍｅの水に）容かし、ざらにＩＮの過
塩素酸水溶液４０ｄとアニリン０．５ ｒｎｌを加え電
解液とした。
この電解液中で２ ｃｒＡの表面積を持つプラヂナホイ
ルの電極をそれぞれ作用電極、対向電極に、また飽和カ
ロメル電極を参照電極とし、作用電極と対向電極間に０
．７ Ｖの電位を印加した。
ルの電極をそれぞれ作用電極、対向電極に、また飽和カ
ロメル電極を参照電極とし、作用電極と対向電極間に０
．７ Ｖの電位を印加した。
０．２クーロンの電荷を流した後、作用極を取り出し、
水洗し乾郷した。この試別電極表面の元素分析をＥＳＣ
Ａを用いて行ったところ、塩素は全く検出されず、スル
ホン基に由来するイオウと酸素が検出された。
水洗し乾郷した。この試別電極表面の元素分析をＥＳＣ
Ａを用いて行ったところ、塩素は全く検出されず、スル
ホン基に由来するイオウと酸素が検出された。
また、この系でサイクリックポルタモグラムは、０．２
Ｖ （ＶＳ、 Ｓ、 Ｃ，Ｅ、 ） 付近ニＭ化ａ元ｔ
ニア −りを持ち、電位走査に伴い電極表面上の色が黄
色から緑、青と変化するのが認められた。 、比較例１ アルドリッヂ社製ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１
ｇを５０ｍの水に溶かし、ざらにアニリン０．５ ｒｎ
ｌを加え、実施例１と同様にして電極間に電圧を印加し
たが、電流はほとんど流れず電極表面にはポリアニリン
の析出が認められなかった。
Ｖ （ＶＳ、 Ｓ、 Ｃ，Ｅ、 ） 付近ニＭ化ａ元ｔ
ニア −りを持ち、電位走査に伴い電極表面上の色が黄
色から緑、青と変化するのが認められた。 、比較例１ アルドリッヂ社製ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１
ｇを５０ｍの水に溶かし、ざらにアニリン０．５ ｒｎ
ｌを加え、実施例１と同様にして電極間に電圧を印加し
たが、電流はほとんど流れず電極表面にはポリアニリン
の析出が認められなかった。
実施例２
アルドリッチ社製ポリアクリルアミド−２−メチル−１
−プロパンスルホン酸１０重量％水溶液５ｄにＩＮ塩酸
水溶液４５ｒｒＩＩｌ及びアニリン０．５ ｄを加え、
実施例１と同様にして電圧を印加したところ、作用電極
表面上にポリアニリンが得られた。
−プロパンスルホン酸１０重量％水溶液５ｄにＩＮ塩酸
水溶液４５ｒｒＩＩｌ及びアニリン０．５ ｄを加え、
実施例１と同様にして電圧を印加したところ、作用電極
表面上にポリアニリンが得られた。
この試料電極表面の表面元素分析を行ったところ、塩素
は検出されず、スルホン基に由来するイオウが検出され
た。また、この系でサイクリックポルタモグラムは０．
２Ｖ （ｖｓ Ｓ、 Ｃ，Ｅ、 ）付近に、酸化還元
ピークを持ち、電位走査に伴い、電極表面上の色が黄色
から緑、青と変化するのが認められた。
は検出されず、スルホン基に由来するイオウが検出され
た。また、この系でサイクリックポルタモグラムは０．
２Ｖ （ｖｓ Ｓ、 Ｃ，Ｅ、 ）付近に、酸化還元
ピークを持ち、電位走査に伴い、電極表面上の色が黄色
から緑、青と変化するのが認められた。
（Ｆ）発明の効果
高分子電解質を含むポリアニリンを１ひるにはあらかじ
め高分子電解質を酸型に変化させておかなければならな
かったが、無＃Ｍ酸を添加するという本発明により容易
に高分子電解質を含むポリアニリンを得ることができる
ようになった。
め高分子電解質を酸型に変化させておかなければならな
かったが、無＃Ｍ酸を添加するという本発明により容易
に高分子電解質を含むポリアニリンを得ることができる
ようになった。
手続ネ１ｎ正書（自発）
昭和６２年２月１６日
特訂庁長宮殿
、１
１、事件の表示 昭和６１年 特許願第１７１３４２号
′２、発明の名称 ポリアニリンの重合法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 四 （６００） ２１１１ ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 別 紙
′２、発明の名称 ポリアニリンの重合法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 四 （６００） ２１１１ ４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 別 紙
Claims (1)
- 高分子電解質と低分子の無機酸とを含むアニリン電解液
中でのポリアニリンの電解酸化重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17134286A JPS6327526A (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | ポリアニリンの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17134286A JPS6327526A (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | ポリアニリンの重合法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6327526A true JPS6327526A (ja) | 1988-02-05 |
Family
ID=15921437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17134286A Pending JPS6327526A (ja) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | ポリアニリンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6327526A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01254588A (ja) * | 1988-04-01 | 1989-10-11 | Ibiden Co Ltd | 半導体搭載用基板のトレイケース |
| JPH0269525A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Nitto Denko Corp | 導電性有機重合体組成物薄膜複合体の製造方法 |
| JPH07105718A (ja) * | 1992-03-19 | 1995-04-21 | Ind Technol Res Inst | 導電性ポリマーと高分子電解質とからなる分子錯体およびその製造方法 |
| WO2003051961A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | Nitto Denko Corporation | Conductive polyaniline composition, film thereof, and processes for producing these |
-
1986
- 1986-07-21 JP JP17134286A patent/JPS6327526A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01254588A (ja) * | 1988-04-01 | 1989-10-11 | Ibiden Co Ltd | 半導体搭載用基板のトレイケース |
| JPH0269525A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-03-08 | Nitto Denko Corp | 導電性有機重合体組成物薄膜複合体の製造方法 |
| JPH07105718A (ja) * | 1992-03-19 | 1995-04-21 | Ind Technol Res Inst | 導電性ポリマーと高分子電解質とからなる分子錯体およびその製造方法 |
| WO2003051961A1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-06-26 | Nitto Denko Corporation | Conductive polyaniline composition, film thereof, and processes for producing these |
| US7455794B2 (en) | 2001-12-19 | 2008-11-25 | Nitto Denko Corporation | Electrically conductive polyaniline composition, film thereof and method of producing them |
| US7538165B2 (en) | 2001-12-19 | 2009-05-26 | Nitto Denko Corporation | Conductive polyaniline composition, film thereof and processes for producing these |
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