JPS63273866A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS63273866A
JPS63273866A JP10864887A JP10864887A JPS63273866A JP S63273866 A JPS63273866 A JP S63273866A JP 10864887 A JP10864887 A JP 10864887A JP 10864887 A JP10864887 A JP 10864887A JP S63273866 A JPS63273866 A JP S63273866A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電子写真用感光体の改良に関する。
〔従来技術〕
近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。
有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
(PVK)に代表される光導電性樹脂、PVK−TNF
(2,4,7−)−リニトロフルオレノン)に代表され
る電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表
される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組
合せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、
特に機能分離型の感光体が注目されている。
この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い
(暗減衰が大きい)上、繰返し使用による、これら特性
の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、カブリ、また反
転現像の場合、地汚れを生じるという欠点を有している
また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が吸
収する光によって起こることから、光吸収によって発生
した電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している時
間が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労に
よる帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、光
吸収によって発生した電荷が残留している状態で帯電操
作をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷が
中和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は上
昇しない。従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が
遅れることになり、見かけ上の帯電位は低くなる。
上述の欠点に対して、例えば、特開昭47−6341.
48−3544および48〜12034号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭48−47344.52
−25638.58−30757.5g−63945,
58−95351,58−98739および60−66
258号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭49−6
9332および52−10138号にはマレイン酸系松
脂中間層が、そして特開昭58−105155号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。
また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性添加
物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。例え
ば、特開昭51−65942号にはカーボンまたはカル
コゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特開昭
52−82238号には四級アンモニウム塩を添加して
イソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が、特
開昭55−1180451号には抵抗調節剤を添加した
樹脂中間層が、特開昭58−58556号にはアルミニ
ウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、特開
昭58−93062号には有機金属化合物を添加した樹
脂中間層が、特開昭58−93063.60−9736
3および60−111255号には導電性粒子を分散し
た樹脂中間層が、さらに特開昭59−84257.59
−93453および60−32054号にはTie□と
SnO2粉体とを分散した樹脂中間層が開示されている
さらに、また電気抵抗のかわりに電荷の移動性を制御し
ようという考え方から、マイナス電荷移動性の物質とし
ての電子受容性の有機化合物を含有した樹脂中間層が提
案されている。例えば、特開昭53−89433号には
多環芳香族ニトロ化合物を添加した有機高分子光導電体
中間層が、また特開昭5474134.59−1601
47および59−170846号には電子受容性有機物
を含有する樹脂中間層が開示されている。
しかしながら、繰り返し使用による帯電性の低下、とり
わけ帯電4位の立上りの遅れに関しては未だに不充分で
あり、より一層の改善が望まれていた。
〔目   的〕
3一 本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
後においても帯電電位の立上りの遅れのない電子写真用
感光体を提供することを目的とする。
〔構  成〕
本発明によれば、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送
層を積層してなる電子写真用感光体において、該電荷輸
送層中にポリアルキレングリコールを含有させたことを
特徴とする電子写真用感光体が提供される。
本発明者らは、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層
を積層してなる電子写真用感光体の電荷輸送層に着目し
て、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、該電荷輸
送層中に、ポリアルキレングリコールを含有させること
によって、繰り返し使用後の帯電4位の立上りの遅れの
ない電子写真感光体が得られることを見い出し、本発明
を完成するに到った。
以下、図面に沿って、本発明を説明する。
第1図は、本発明の電子写真用感光体の構成例を示す断
面図であり、導電性基体11上に、電荷発生層13、次
いで電荷輸送層14を設けたものである。
第2図は、本発明の別の構成例を示す断面図であり、導
電性基体11と電荷発生層13の間に、中間層12を設
けたものである。
第3図及び第4図は、本発明の更に別の構成例を示す断
面図であり、導電性基体11上に先ず、電荷輸送層14
を、次いで、その上に電荷発生層13を設けたものであ
る。
導電性基体11としては、体積抵抗1010Ωcm以下
の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル
、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸
化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又は
スパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプ
ラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板
およびそれらをり、1..1.1.、押出し、引抜き等
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理
した管等を使用することができる。
次に、電荷発生層13について説明する。
電荷発生層13は、電荷発生物質を主材料とした層で、
必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー25〔カラーインデックス(CI) 211801
、シーアイピグメントレッド41(CI 21200)
、シーアイアシッドレッド52(CI 45100)、
シーアイベーシックレッド3(CI 4521.0)、
さらに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔
料、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033
号公報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔
料(特開昭53−138229号公報に記載)、トリフ
ェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−13
2547号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)
、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54
−12742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有す
るアゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、
ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−1
7733号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール
骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に
記載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料
(特開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾー
ル骨格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−19576
7号公報、同57−195768号公報に記載)等、さ
らに、シーアイピグメントブルー16(CI 7410
0)等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウ
ン5(CI 73410)、シーアイバットダイ(CI
 73030)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレッ
トB(バイオレット社製)、インダスレンスカーレット
R(バイエル社製)等の一/− ペリレン系顔料等の有機顔料を使用することができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。
アゾ顔料の具体例を以下に示す。
す 顔4[助          −□−八□−一顔4L火
        −−J[−一顔41陽       
  −一−へ−一一顔4E漱         −−−
八一一一紅耗加       −一入一一 顔]L漁            A  1b− 1且長       −一へ一一 顔」L隅         −一一Δ−−−−19= 2O− INす2 I↓             A 顔1L隅             A顔」[陽   
      −へ一 鮭粍長        −一」し−一 これらの電荷発生物質は単独で、あるいは2種以上併用
して用いられる。
バインダー樹脂は、電荷発生物質100重量部に対して
0〜100重量部用いるのが適当であり、好ましくは0
〜50重量部である。
電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。
電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であ
り、好ましくは0.1〜2μmである。
電荷輸送層14は、電荷輸送物質、バインダー樹脂およ
びポリアルキレングリコールを適当な溶剤に溶解ないし
分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。
本発明で用いられるポリアルキレンゲリコールとしては
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリブチレングリコールおよびオキシエチレンとオキ
シプロピレンのランダム共重合体又はブロック共重合体
が挙げられ、種々の市販されているものが使用できる。
ポリエチレングリコールとしては、分子量106〜50
0万、好ましくは200〜5万のものが好適に使用され
るが、特に分子量1万以上のものは、ポリエチレンオキ
サイドという名称で呼ばれることもある。
ポリプロピレングリコールとしては、分子量130〜5
0万、好ましくは500〜1万のものが好適に用いられ
る。
ポリブチレンゲリコールとしては、分子量160〜10
万、好ましくは500〜3000のものが好適に使用さ
れる。
オキシエチレンとオキシプロピレンのランダム共重合体
又はブロック共重合体としては、分子量200〜50万
、好ましくは500〜5万であり、オキシエチレン基の
平均付加モル数0.1モル%〜99.9モル%のものを
用いることが好ましい。
本発明に用いられるポリアルキレンゲリコールの含有量
は、電荷輸送物質とバインダー樹脂の混合物100重量
部に対して、好ましくは0.1〜10重量部、さらに好
ましくは062〜6重量部のポリアルキレングリコール
を添加するとよい。
添加量がこれ以下の場合は、本発明の効果が得られず、
また添加量がこれ以上である場合は感度の低下をきたし
てしまう。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル
)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。
電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン
、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5.7−テトラニトロキサントン、2,4゜8
−トリニドロチオキサントン、2,6.8− トリニト
ロ=32− 一4H−インデノ(1,2−b)チオフェン−4−オン
、1,3.7−トリニトロジベンゾチオフエノンー5,
5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。
これらの電荷輸送物質は、単独又は、2種以上混合して
用いられる。
バインダー樹脂としてはポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール
、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−
N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェ
ノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化
性樹脂が挙げられる。
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。
電荷輸送層14の厚さは5〜100μm程度が適当であ
る。また、本発明において電荷輸送層14中に可塑剤や
レベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂
の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき
、その使用量は、バインダー樹脂に対してO〜30重量
2程度が適当である。
レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メ
チルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル
類が使用さ九、その使用量はバインダー樹脂に対して、
0〜1重量2程度が適当である。
また、本発明において第2図および第4図に示されるよ
うに、導電性支持体11と、電荷発生層13との間に中
間層12を設けることにより、本発明の効果をいっそう
向上させることが可能であり、また接着性を改良するこ
ともできる。
中間層12には、Sin、A Q 203等の無機材料
を蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で設けた
ものや、ポリアミド樹脂(特開昭58−30757号公
報、特開昭58−98739号公報)、アルコール可溶
性ナイロン樹脂(特開昭60−196766号公報)、
水溶性ポリビニルブチラール樹脂(特開昭60−232
553号公報)、ポリビニルブチラール樹脂(特開昭5
8−106549号公報)、ポリビニルアルコールなど
の樹脂層を用いることができる。
また、上記樹脂中間層にZnO1TiO□、ZnS等の
顔料粒子を分散したものも、中間層として用いることが
できる。
更に、本発明の中間層12として、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を
使用することもできる。中間層12の膜厚は0〜5μm
が適当である。
なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。
〔効  果〕
本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなり、電荷
輸送層中にポリアルキレンゲリコールを含有させたこと
から、高感度であるとともに前露光疲労による帯電性の
低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し後に
おいても帯電特性が劣化しないという顕著な作用効果を
有する。
従って、本発明の電子写真用感光体によれば、画像濃度
の低下や画像濃度のムラあるいはカブリがなく、かつ反
転現像時においては、地肌汚れのない良好な画像を得る
ことができる。
〔実施例〕
次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例1 アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液をドクターブ
レードで塗布し、膜厚0.2μm(乾燥後)電荷発生層
を形成した。
〔電荷発生層塗工液〕
顔料No6のジスアゾ顔料       3重量部テト
ラヒドロフラン       150重量部ニチルセル
ソルブ       □ 150重量部この上に、下記
組成の電荷輸送層塗工液をドクターブレードで塗布し、
膜厚20μm(乾燥後)の電荷輸送層を形成し、本発明
の電子写真用感光体を得た。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質     90重量部テトラ
ヒドロフラン        800重量部比較例1 実施例1において、電荷輸送層中にポリエチレングリコ
ールを添加しないほかは、すべて実施例1と同様にして
電子写真用感光体を作成した。
実施例2 実施例1において、電荷輸送層塗工液を下記のものに代
えた以外は実施例1と同様にして本発明の電子写真用感
光体を作成した。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質     80重量部テトラ
ヒドロフラン        750重量部比較例2 実施例2において電荷輸送層中にポリプロピレングリコ
ールを添加しないほかは、すべて実施例2と同様にして
電子写真用感光体を作成した。
実施例3 厚さ0.2mmのアルミニウム板上に下記組成の中間層
塗工液、電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順
次浸漬塗工法で塗布、乾燥し、中間層(膜厚0.3pm
)、電荷輸送層(膜厚0.2μm)及び電荷輸送層(膜
厚18μm)を有する本発明の電子写真用感光体を作成
した。
〔中間層塗工液〕
(種水化学工業■製エスレツクト201)水     
            150重量部メタノール  
         200重量部〔電荷発生層塗工液〕 顔料No39のトリスアゾ顔料     3重量部シク
ロへキサノン         200重量部テトラヒ
ドロフラン        100重量部〔電荷輸送層
塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質     80重量部=39
− ポリカーボネート        100重量部(帝人
化成■製パンライトに−1300)塩化メチレン   
       goo重量部比較例3 実施例3において、電荷輸送層中にポリブチレングリコ
ールを添加しないほかは、すべて実施例3と同様にして
電子写真用感光体を作成した。
実施例4 実施例3において、電荷輸送層塗工液を下記のものに代
えた以外は実施例3と同様にして本発明の電子写真用感
光体を作成した。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質     90重量部ボリア
リレート          100重量部(ユニチカ
■製、U−100) 塩化メチレン          800重量部比較例
4 実施例4において電荷輸送層中にポリエチレンオキサイ
ドを添加しないほかは、すべて実施例4と同様にして電
子写真用感光体を作成した。
実施例5 実施例1と同じ導電性基体上に、下記組成の電荷輸送層
塗工液をドクターブレードで塗布し、膜厚20μm(乾
燥後)の電荷輸送層を設けた。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質 テトラヒドロフラン        800重量部つぎ
に、この電荷輸送層の上に、下記組成の電荷発生層塗工
液をスプレーコート法により塗布し、膜厚0.3μm(
乾燥後)の電荷発生層を設けて、本発明の電子写真用感
光体を得た。
〔電荷発生層塗工液〕
顔料No47のトリスアゾ顔料     3重量部シク
ロへキサノン         200重量部2−ブタ
ノン            100重量部比較例5 実施例5において電荷輸送層中にポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレングリコールを添加しないほかは、す
べて実施例5と同様にして電子写真用感光体を作成した
実施例6 実施例3と同じ導電性基体上に下記組成の中間層塗工液
、電荷輸送層塗工液および電荷発生層塗工液を順次スプ
レーコート法によって塗布乾燥し、中間層(膜厚0.5
μm)、電荷輸送層(膜厚20μm)、電荷発生層(膜
厚0.3μm)を順次形成し、本発明の電子写真用感光
体を作成した。
〔中間層塗工液〕
メタノール            150重量部イソ
プロピルアルコール     100重量部〔電荷輸送
層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質     90重量部ニュー
ボール75890000ノ 塩化メチレン          500重量部モノク
ロロベンゼン        3oo重i部〔電荷発生
層塗工液〕 顔料No7のジスアゾ顔料       3重量部トル
イレン−2,4−ジイソシアネート 0.5重量部シク
ロへキサノン        300重量部比較例6 実施例6において電荷輸送層中にポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレングリコールを添加しないほかはすべ
て実施例6と同様にして電子写真用感光体を作成した。
以上の様に作成した電子写真用感光体の特性を静電複写
紙試験装置(川口電機製作断裂5P−428型)を用い
て、次の様に評価した。まず、−5,5KV(もしくは
+6.0KV)の放電々圧にてコロナ帯電を15秒間行
ない、次いで暗減衰を行ない表面電位が一800V(も
しくは+800V)になったところで5Luxのタング
ステン光を照射した。
この時の、帯電開始後2秒の表面電位V2(V)および
光照射の際、表面電位が、−400V(もしくは+40
0V)になるのに必要な露光量El/2(lux 5e
e)を測定した。
更に、この感光体に色温度2856°にのタングステン
光を100,000 lux sec照射して、光疲労
させた後、再び前記と同様にして帯電4位V2’(V)
、露光量E’l/2(lux 5ee)を測定した。こ
の様にして測定した評価結果を表−1に示す。
表−1 111;15秒間帯電後も一800vまで帯電せず測定
不可喰2 ;     ”   + 3QOV    
tr
【図面の簡単な説明】
第1図〜第4図は本発明に係る種々の態様の電子写真用
感光体の模式断面図である。 11・・・導電性基体 12・・・中間層 13・・・電荷発生層 14・・・電荷輸送層

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層し
    てなる電子写真用感光体において、該電荷輸送層にポリ
    アルキレングリコールを含有させたことを特徴とする電
    子写真用感光体。
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