JPS63270875A - 繊維処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、カルボキシ変性オルガノポリシロキサンのマ
イクロエマルジョンを主剤とする繊維処理剤に関し、詳
しくは１分子中に少なくとも２個のカルボキシ基を有し
、重合度が３５０〜２０００であるカルボキシ変性オル
ガノボリシロキサンの平均粒子径が０．１５μ、以下で
あるマイクロエマルジョンを主剤とするａ維処理剤に関
するものである。

［従来の技術１ 従来、木綿、麻、絹、羊毛、アンゴラ、モヘアのような
天然繊維、レーヨン、ベンベルブのよ）な再生繊維、ア
セテートのような半合成繊維、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ビニロン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、スパンデックスのよ
うな合成繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、シリコーン
カーバイド繊維のような無機繊維等の繊維材料に柔軟性
、平滑性、防しわ性、伸長−回復性、撥水性等を付与す
るために、カルボキシ変性オルＮ／ポリシロキサンを７
ニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤の１種また
は２種以上により、ホモデナイザー、コロイドミル、ラ
インミキサー、プロペラミキサー等の乳化機を使用して
乳化した平均粒子径が０．３μ屑以上の二マルシ１ンが
使用されてきた（特開昭５５−１５２８６４号公報参照
）。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、上記した方法により得られた平均粒子径
が０．３μ漏以上のカルボキシ変性オルガノポリシロキ
サンのエマルジョンは、繊維に処理する際に必要とされ
る、攪拌、循環、処理液の絞り等の工程における安定性
（機械安定性）、希釈（２０倍〜１００倍等の水による
希釈）による安定性（希釈安定性）、また各種添加剤と
の併用による安定性（配合安定性）が不充分であるため
該エマルジョンが破壊して処理浴上にオル〃ノボリシロ
キサンが浮遊し、これが繊維材料上に油滴（オイルスポ
ットと称される）となってしみになるという重大な欠点
があった。

本発明は上述した欠点を解消することを目的とし、エマ
ルシランの機械安定性、希釈安定性および配合安定性に
すぐれ、繊維材料に対し、オイルスポットを発生させず
、耐久力のある柔軟性、平滑性、防しわ性、圧縮回復性
を付与することのできる繊維処理剤を提供するものであ
る。

［問題点を解決するための手段とその作用］前記した目
的は、 一般式 ％式％ （式中、Ｒは一価炭化水素基、八はＲもしく（±−ＲＩ
ＣＯＯ）ｌ、　Ｒ１は二価有機基、ＸはＯ〜２０００゜
ｙは０−２００．ただしｘ＋ｙは３５０〜２０００）で
表され、１分子中に少なくとも２個の−ＲＩＣＯＯＨ基
を有するカルボキシ変性オルがノボリシロキサンの、平
均粒子径が０．１５μｘ以下であるマイクロエマルジ履
ンを主剤とする繊維処理剤により達成される。

これを説明するに、本発明にお−１で使用されるカルボ
キシ変性オルガノポリシロキサン１よ、一般式 ％式％ で示されるものであり、繊維材料に対し耐久力のある柔
軟性、平滑性、防しわ性、圧縮回復性を付与する作用が
ある。

前記した式中、Ｒは一価炭化水素基であり、これにはメ
チル基、エチル基、プロピル基、オクチル基のようなア
ルキル基；　ビニル基、ア１ノル基、プロペニル基のよ
うなアルケニル基；　２−フェニルエチルｉ、２−フェ
ニルプロピル３・３・３−トリプルオロプロビル基のよ
うな置換アルキル基；　フェニル基、トリル基のような
アリール基、または置換アリール基が例示される。

＾はＲもしくは一ＲＩＣＯＯＨである。Ｒ１は二価有機
基であり、これには一ＣＨ２−　、−ＣＨ２ＣＨ２−　
、　−Ｃｌ１２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｃｌ．ＣＨ２
ＣＨ２−　、−ＣＨ２Ｃｌ（ＣＨ３）ＣＨ２−のような
アルキレン基；−　（ＣＨ２ＬＣ，Ｈ，　−のようなア
ルキレンアリーレン基；−ＣＨ２Ｓ−。

−Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｓ−　、　−ＣＨ．ＣＨ２ＣＨ２　−
　、　−ＣＨ．ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｌ□−、−ｅｌｆ２Ｃ
Ｈ（ＣＨ，　）ＣＨ２’Ｓ−のような硫黄含有アルキレ
ン基が例示される。

ＸはＯ〜２０００、ｙはθ〜２００である。ただしｘ＋
ｙは３５０〜２０００であり、また該オル〃ノボリシロ
キ、サン１分子中に少なくとも２個の一ＲＩＣＯＯＨ基
で示されるカルボキシ基を有する必要がある。これはｘ
十ｙが３５０より小さいと、繊維材料に対し柔軟性、平
滑性、防しわ性、圧縮回復性を付与するに不十分であり
、またＸ＋ｙが２０００を越えると乳化が困難となるた
めである。好ましくは、ＸはＯ〜１０００，ｙはｏ−ｉ
ｏｏ、ｘ＋ｙが３８０〜１０００である。

また、耐久性を付与するために、−ＲＩＣＯＯＨ基で示
されるカルボキシ基が少なくとも２個必要である。

本発明の繊維処理剤は、該カルボキシ変性オルがノボリ
シロキサンの、平均粒子径が０．１５μｓ以下であるマ
イクロエマルジョンを主剤とするものである。これは平
均粒子径が０．　１５μ肩よりも大きいと、機械安定性
、希釈安定性、配合安定性が低下し、長時間繊維材料を
処理するとオイルスポットが生じるためである。

好ましくは、平均粒子径が０．１２μ肩以下である。

該マイクロエマルジョンは、例えば （＾）一般式 ％式％ （式中、Ｒは一価炭化水素基、＾はＲもしくは−Ｒ’Ｃ
００Ｉ（、Ｒ１は二価有機基、Ｘは０−２０００゜ｙは
０−２００、ただしｘ＋ｙは３ｓｏ−２ｏ。

Ｏ）で表され、１分子中に少なくとも２個の−ＲＩＣＯ
Ｑ）ｌ基を有するカルボキシ変性オルガノポリシロキサ
ン　　　　　　　　　１００重量部を （Ｂ）ノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系
界面活性剤　　　　１５〜６０重量部の存在下に水中で
機械乳化することにより得られる。

該カルボキシ変性オルガノポリシロキサンをマイクロエ
マルジョンとするために（Ｂ）成分のノニオン系界面活
性剤および／＊たはアニオン系界面活性剤が必要である
。

７ニオン系界面活性剤としてはポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル７二７
−ルエーテル アルキレン７ルキルエステル キレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングラ
イコール、ポリプロピレングライコール、ジエチレング
ライコールが例示される。

アニオン系界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスル
ホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベン
ゼンスルホン酸ミリスチルベンゼンスルホン酸のような
アルキルベンゼンスルホン酸、 Ｃ）１３（Ｃ）１２）、Ｃ）１２０（Ｃ２）１４０）２
ＳＯ．ｌｉ、ＣＬ　（ＣＨ２　）ａｃＨ　ｚＯ（Ｃｚｌ
ｌＪ）ｓｓＯａＨ。

ＣＩ，（ＣＨ２）、、Ｃ１．０（Ｃ２Ｈ．０）、ＳＯ，
Ｈ。

Ｃ）１．（ＣＨ２）、ＣＨ２Ｃ．Ｈ．Ｏ（Ｃ２Ｈ．）２
ＳＯ，Ｈのようなポリオキシエチレン七ノアルキルエー
テルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸が例
示される。

（Ｂ）成分の界面活性剤の使用量は、（＾）成分のカル
ボキシ変性オルガノポリシロキサン１００重量部に対し
、１５〜６０重量部である。これは、１５重量部より少
ないと０．１５μ肩以下のマイクロエマルションとなら
ないためである。

例えば、特開昭５５−１５２８６４号公報実施例３に記
載されたエマルジョンのように、カルボキシ変性オルガ
ノポリシロキサン１００重量部に対し、乳化剤が１１．
１重量部である場合には、エマルジョンの平均粒子径は
せいぜい０。

５〜２，Ｏμ肩にしかならない。（Ｂ）成分は、好まし
くは、２０〜４０重量部である。

カルボキシ変性オルガノポリシロキサンを乳化するに必
要とされる水の使用量は特に制限されないが、オル〃ノ
ボリシロキサンの濃度が１０〜４０重量％となるような
量が好ましい。

本発明で使用される平均粒子径が０．１５μｍ以下のマ
イクロエマルジョンは、前述した（＾）成分のカルボキ
シ変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分の７ニオン
系界面活性剤および／またはアニオン系界面活性剤、お
よび水を均一に混合し、これをホモデナイザー、コロイ
ドミル、ラインミキサー、プロペラミキサー、真空乳化
機などの乳化機で、乳化することにより得られる。

得られたマイクロエマルジョンは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アミ
ン類などの塩基でｐＨを６。

５〜９，Ｏ程度に調整すると、より安定なマイクロエマ
ルジョントする。

本発明に係る繊維処理剤には、必要に応じてさらに水、
グリオキザール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエ
ステル樹脂、あるいはアクリル樹脂のような樹脂加工剤
、オル〃ノハイドロノエンボリシロ斗サン、オル〃ノア
ルコキシシラン、界面活性剤、防腐剤、着色剤等を添加
してもよい。

本発明に係る繊維処理剤により繊維材料を処理するには
、スプレー付着、ロール付着、７１ケ塗り＊たは浸漬等
の方法による。付着量は、繊維材料によって異なり特に
限定されないが、繊維材料に対し、オルガノポリシロキ
サン分換算で０．０１〜１０．０重量％の範囲であるの
が一般的である。ついで常温放置、熱風吹付、加熱処理
などにより繊維材料を処理する。

繊維材料としては、材質的には毛髪、羊毛、絹、麻、木
綿、アンゴラ、モヘア、アスベストのヨウナ天然繊維、
レーヨン、ベンベルブのような再生ａ維、アセテートの
上ろな半合成ａ維、ポリエステルポリアミド、ポリアク
リロニトリル、ポリ塩化ビニル、ビニロン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、スパンデックスの上うな合成繊維
、プラス繊維、カーボン繊維、シリコンカーバイド繊維
のような無機繊維が例示され、形状的には基テーブル、
フィラメント、Ｙつ、トップ、糸が例示され、形態的に
は編物、織物、不織布、紙が例示される。

［実施例］ 次に本発明を実施例により説明する。実施例中部とある
のは重量部を意味し、粘度は２５℃における値である。

実施例１ 式 ％式％（） で表され、粘度１８５０センチストークスのオル〃７ボ
リシロキサン３０部に、ポリオキシエチレン（エチレン
オキサイド６モル付加）トリメチル７ナノールエーテル
６部およびポリオキシエチレン（エチレンオキサイド７
モル付加）ラウリルエーテル２部をプロペラ攪拌機を用
いて均一に混合し、これに６部の水を加え、さらに３５
０ｒｐｍの速度で１０分間攪拌した。ついで６５．６部
の水を加え、さらに同じ速度で３０分間攪拌して乳化さ
せた。これに０．４部の炭酸ナトリウムを加えてＰＨを
８．０に調整して微白色透ＥＩｌマイクロエマルジョン
（マイクロエマルジョンＡ）を得た。

得られたマイクロ二マルノ１ンの不揮発分（２ｇ＋１１
０℃、３０分）は３５重量％であり、５８０ｎｚにおけ
る透過率は６５％であった。本マイクロエマルジ５ンの
平均粒子径ヲＱｕｎｄｓｉ−ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｌｉｇ
ｈｔ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ　Ｍｏｄｅｌ　８２０００
（米国Ｈａｒｌｅｒ社ｇ１）を用いて測定したところ、
０゜０６μｌであった。

二のエマルジＢン３０部に水４９５部を加えてシリコー
ン濃度を２重量％にした。これを４００ｍ１採取し、２
０ＣＩＸ３５ＣＩＸ３ＣＩのステンレス製の角バットに
入れた。これに上下に組んだ直径６ｃｚのゴム製ローラ
ー２本にツブ圧０゜５ｋｇ／ｅｘ２）を下のローラーが
エマルジーン液に０．５ｃｘの深さで浸漬するようにセ
ットして、２Ｏｒｐｍの速度で８時開ローラーを回転さ
せ、エマルジーンの機械安定性を調べた。＊た、ローラ
ー処理後のエマルジーンを２５１１採取して、遠心分離
（２５０Ｏｒｐ論で３０分間）し、エマルジーンの外観
を調べた。

また、処理前のエマルジーンＡをシリコーン濃度が５重
量％となるように水で希釈し、その５００＋ｔ’を家庭
用ミキサーに入れて、４０００ｒｐ・の速度で６０分間
処理し、処理後のエマルジーンの様子を観察した。さら
にミキサー処理後のエマルジーンを簡易型のエアスプレ
ーを用いて、ベージェ染めのナイロンタフタにスプレー
し、室温で乾燥後、１５０℃３分間加熱処理を行って、
処理布のオイルスポットの状態を観察し、また、処理布
の風合を手触りにより判定した。

これらの結果を第１表に示した。

比較例１ 式 ％式％） で表され、粘度１８５０センチストークスのオルがノボ
リシロキサン２００部、ポリオキシエチレン（エチレン
オキサイド６モル付加）トリノチルノナ／−ルエーテル
１５．０部およびポリオキシエチレン（エチレンオキサ
イド７モルオクチルフェノールエーテル８．０部に、水
２０゜ｏｇを添加して均一に攪拌した。ついで、コロイ
ドミル乳化機を用いて０．０２インチの間隔で１回通過
させた。犬に、水７５７．０部を入れて、均一に溶解分
散させて、平均粒子径１゜３０μｓ、透８率０％（５８
０ｎ肩）のエマルレノタン（エマルシヨンＢ）を得た。

このエマルシヨンＢについて実施例１と同様に試験し、
その結果を第１表に示した。

実施例２ 式 ％式％（ で表され、粘度１８５３０センチストークスのオルガノ
ポリシロキサン２０部に、ポリオキシエチレン（エチレ
ンオキサイド１０モル付加）トリメチルノナノールエー
テル２部、 式 ％式％） で示されるノニオン界面活性剤６部およびポリオキシエ
チレン（エチレンオキサイド５モル付加）オクチルフェ
ノールエーテルの硫酸エステルナトリウム塩型の７ニオ
ン界面活性剤０．５部をプロペラ攪拌機を用いて均一に
混合し、これに４部の水を加え、さらに３５０　ｒｐ＋
ｏの速度で１０分間攪拌した。ついで６７．５部の水を
徐々に加え、さらに同じ速度で３０分間攪拌して乳化さ
せた。

得られたものは、微白色透明なマイクロエマルションで
あり、平均粒子径は０．０７μ肩を１））　　有し、透
過率は６２．０％（５８０ｎｚ）、ＰＨは４．３であっ
た。

このエマルシヨンについて、実施例１と同様に試験し、
その結果を第１表に示した。

実施例３ 式 ％式％］ で表され、粘度６５４０センチストークスのオルガノポ
リシロキサン２０部に、ポリオキシエチレン（エチレン
オキサイド６モル付加）トリノチル／ナノールエーテル
１．５部、式 ％式％） で示される７ニオン界面活性剤６部およびポリオキシエ
チレン（エチレンオキサイド５モル付加）ノニルフェノ
ールエーテルの硫酸エステルナトリウム塩型の７ニオン
界面活性剤０．５部をプロペラ攪拌機を用いて均一に混
合し、これに１０部の水を加え、さらに３５　Ｏｒｐｍ
の速度で１０分間攪拌した。ついで６２部の水を徐々に
加元、さらに同じ速度で３０分間攪拌して乳化し、アン
モニア水でＰＨを７．０に調整した。

得られたものは、微白色透明なマイクロエマルジ１ンで
、平均粒子径は０．０７μｍを有し、透過率は６４．０
％（５８０ｎｚ）であった。

次に本エマルノａン５．０部、グリオキザール樹脂水溶
液（５０重量％）１０．Ｏｎ、アミン触媒１．０部およ
び水８４．０部を均一に混合し、２４時間放置してグリ
オキザール樹脂お上シアミン触媒の配合安定性を肉眼に
より観察した。その結果、樹脂、オイルの浮遊もなく配
合安定性は良好であった。この処理液にポリエステル６
５瓜量％綿３５重量％混紡の紳士用シャツ地を１０秒間
浸漬後、絞りローラーで絞って室温で乾燥し、その後１
５０℃のオーブン中で３分間加熱処理した。得られた処
理布は、オイルスポットが全くなく、風合もヌメリ感が
なく良好であり、シャツ他用処理剤として好適でありた
。

実施例４ 式 ％式％） で表され、粘度１９８８０センチストークスのオルガノ
ポリシロキサン２０部に、ポリオキシエチレン（エチレ
ンオキサイド１０モル付加））サメチルフナノールエー
テル３部および式ＣＨ３（ＣＩ２）ａｃＨ（ＣＨ２）、
ｅｌ＋。

０（Ｃ２ｔｌ−０）ｓｆｌ で示される７ニオン界面活性剤７部を、プロペラ攪拌機
を用いて３５０ｒｐｍの速度で１０分間攪拌した。つい
で６８部の水を徐々に加え、さらに同じ速度で３０分間
攪拌して乳化させた。

これに、トリエタ７−ルアミン２．０部を添加して、さ
らに１０分間攪拌し、ＰＨを７．５に調整した。

得られたものは、無色透明なマイクロエマルジョン（エ
マルシランＣ）であり、平均粒子径は０．０７μｌを有
し、透過率は６５．０％（５８０ｎｘ）であった。

本マイクロエマルシａンをシリコーン濃度が２重量％と
なるように水で希釈し、羊毛１００重！％の手編用毛糸
に、シリコーン分換算で１゜５重量％付着させた後、室
温で乾燥し、次いで１３０°Ｃで５分間加熱処理した。

希釈した処理液は、オイル浮きの発生がなかった。

処理後の羊毛の平滑性、反発弾性、柔軟性および手編感
を触感により判定し、その結果を第２表に示した。

また、比較例として次のようにマイクロエマルジョンを
調製し、同様に評価した。

式 ％式％） で表され、粘度２３５センチストークスのオルガノポリ
シロキサン２０部に、ポリオキシエチレン（エチレンオ
キサイド１０モル付加）トリメチル７ナノールエーテル
２．５部および式％式％） で示されるノニオン界面活性剤６部を、プロペラ攪拌機
を用いて３５０ｒｐｍの速度で１０分間攪拌した。つい
で６９．５部の水を徐々に加え、さらに同じ速度で３０
分間攪拌して乳化させた。

これに、トリエタノールアミン２．０部を添加して、さ
らに１０分間攪拌し、ＰＨを７．６に調整した。

得られたものは、無色透明なマイクロエマルジョン（エ
マルシランＤ）であり、平均粒子径は０．０５μｌを有
し、透過率は６５．０％（５８０ｎ肩）であった。

本マイクロエマルジタンをシリコーンａｒｔｔカ２重量
％となるように水で希釈し、羊毛１００重量％の手編用
毛糸に、シリコーン分換算で１゜５重量％付着させた後
、室温で乾燥し、次いで１３０℃で５分間加熱処理した
。

希釈した処理液は、オイル浮きの発生がなかった。

処理後の羊毛の平滑性、反発弾性および柔軟性を同様に
判定し、その結果を第２表に示した。

第２表 ［発明の効果１ 本発明の繊維処理剤は、一般式 ％式％ （式中、Ｒは一価炭化水素基、＾はＲもしくは−ＲＩＣ
ＯＯＨＳＲ’は二価有機基、ＸはＯ〜２０００゜ｙは０
−２００、ただしｘ　＋　ｙは３５０−２０００）で表
さ、れ、１分子中に少なくとも２個の−ＲＩＣＯＯＨ基
を有するカルボキシ変性オル〃ノボリシロキサンの、平
均粒子径が０．１５μｌ以下であるマイクロエマルジａ
ンを主剤とするので、機械安定性、希釈安定性および配
合安定性に優れ、繊維材料に対し、オイルスポットを発
生させず、耐久力のある柔軟性、平滑性、防しわ性、圧
縮回復性を付与することができるという特徴があり、産
業上極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 Ａ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（ＲＡＳｉＯ）＿ｙＲ＿２Ｓｉ
   Ａ（式中、Ｒは一価炭化水素基、ＡはＲもしくは−Ｒ＾
   １ＣＯＯＨ、Ｒ＾１は二価有機基、ｘは０〜２０００、
   ｙは０〜２００、ただしｘ＋ｙは３５０〜２０００）で
   表され、１分子中に少なくとも２個の−Ｒ＾１ＣＯＯＨ
   基を有するカルボキシ変性オルガノポリシロキサンの、
   平均粒子径が０．１５μｍ以下であるマイクロエマルジ
   ョンを主剤とする繊維処理剤。 ２　マイクロエマルジョンが （Ａ）一般式 Ａ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｘ（ＲＡＳｉＯ）＿ｙＲ＿２Ｓｉ
   Ａ（式中、Ｒは一価炭化水素基、ＡはＲもしくは−Ｒ＾
   １ＣＯＯＨ、Ｒ＾１は二価有機基、ｘは０〜２０００、
   ｙは０〜２００、ただしｘ＋ｙは３５０〜２０００）で
   表され、１分子中に少なくとも２個の−Ｒ＾１ＣＯＯＨ
   基を有するカルボキシ変性オルガノポリシロキサン １００重量部 を （Ｂ）ノニオン系界面活性剤および／またはアニオン系
   界面活性剤 １５〜６０重量部 の存在下に水中で機械乳化することにより得られたもの
   である特許請求の範囲第１項記載の繊維処理剤。 ３　マイクロエマルジョンが塩基を添加したものである
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の繊維処理剤。 ４　マイクロエマルジョンのＰＨが６．５〜９．０であ
   る特許請求の範囲第１項〜第３項記載の繊維処理剤。