JPH0357227B2

JPH0357227B2 -

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Publication number: JPH0357227B2
Application number: JP58203395A
Authority: JP
Priority date: 1983-10-28
Filing date: 1983-10-28
Publication date: 1991-08-30
Also published as: EP0143980B1; US4578084A; JPS6094680A; EP0143980A2; CA1248666A; DE3478460D1; EP0143980A3

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、繊維処理剤に関する。更に詳しくは
繊維材料、繊維製品にぬめり性・潤滑性が適度
で、耐久力のある柔軟性、平滑性、防しわ性、圧
縮回復性、伸張回復性を付与するための処理剤に
関する。従来、繊維材料、繊維製品に柔軟性、平
滑性、防しわ性、回復性等を付与するために種々
のオルガノポリシロキサンやその組成物からなる
処理剤が提供ないし提案されてきた。例えば、柔軟性を付与するためにはジメチルポ
リシロキサンオイルやそのエマルジヨンが、耐久
力のある柔軟性、防しわ性、回復性を付与するた
めにはメチル水素ポリシロキサン、両末端水酸基
封鎖ジメチルポリシロキサンおよび縮合反応用触
媒からなる処理剤、メチル水素ポリシロキサン、
ビニル基含有ジオルガノポリシロキサンおよび付
加反応用触媒からなる処理剤などが知られてい
る。新規で具体的なものとしては、特公昭48−
17514では有機合成繊維をなめらかにするため１
分子当り少なくとも２個のエポキシ基を有するオ
ルガノポリシロキサンとアミノ基を有するオルガ
ノポリシロキサンからなる処理剤が、特公昭53−
36079では両末端水酸基封鎖ジオルガノポリシロ
キサン、１分子中にアミノ基とアルコキシ基を有
するオルガノポリシロキサンおよび／またはその
部分加水分解物および縮合物からなる処理剤が、
特公昭53−19715および特公昭53−19716ではアミ
ノアルキルトリアルコキシシランとエポキシ基含
有オルガノポリシロキサンからなる処理剤が、特
開昭53−98499では１分子中にアミノアルキル基
を２個以上有する両末端トリオルガノシロキシ基
封鎖ジオルガノポリシロキサンが提案されてい
る。また、繊維材料・繊維製品に硬さを付与する
ために、水溶性のポリアクリルアミド樹脂がアミ
ノプラスト樹脂と混合して使用されている。しかし、これらの従来公知の処理剤はなんらか
の欠点を有する。例えば、ジメチルポリシロキサ
ンオイルを主剤とする処理剤は、防しわ性や回復
性が不十分であり柔軟性や平滑性が耐久力に欠け
るという欠点がある。アルコキシシラン類を必須
成分とする処理剤はエマルジヨン化して使用する
際アルコキシシランが加水分解されやすくて処理
浴の寿命が短いという欠点、風合がかたすぎると
いう欠点がある。加熱処理条件を厳しくしないと
十分に硬化反応しないため合成繊維製品の処理に
不適であるという欠点もある。メチル水素ポリシ
ロキサンを必須成分とする処理剤では触媒を使用
しない限り十分に硬化反応しないという欠点や触
媒を使用すると処理浴の寿命が短かすぎるという
欠点がある。エポキシ基含有オルガノポリシロキ
サンとアミノ基含有オルガノポリシロキサンを主
剤とする処理剤で加熱処理を十分に行わないと耐
久性が得られないという欠点やぬめり性が強すぎ
特に天然繊維では天然の触感が殺されてしまうと
いう欠点がある。また、ポリアクリルアミド樹脂
とアミノプラスト樹脂の混合物は風合が硬すぎた
り、防しわ性がないという欠点がある。本発明者らは、上記のように従来公知の繊維処
理剤の欠点を解消すべく鋭意検討した結果、ぬめ
り性、潤滑性が適度で軽度の熱処理で繊維材料に
耐久力のある柔軟性、平滑性、防しわ性、圧縮回
復性、伸張回復性を付与することのできる繊維処
理剤を発明するに至つた。すなわち、本発明は、 (イ) １分子中にエポキシ基含有有機基を少なくと
も２個有するオルガノポリシロキサンおよび単位を主単位とするポリアクリルアミド樹脂を、
(イ)成分10〜99.5重量％、(ロ)成分90〜0.5重量％の
比率で含有することを特徴とする繊維処理剤に関
する。これを説明すると、(イ)成分単独では繊維材料に
耐久力のない柔軟性、平滑性を付与するにすぎ
ず、(ロ)成分単独では風合を粗硬にし、洗濯により
簡単に脱落してしまうが、両成分を併用すること
により、軽度の熱処理により適度のぬめり性およ
び潤滑性を有し耐久力のある柔軟性、平滑性、防
しわ性、圧縮回復性、伸張回復性をも付与するこ
とができるという確認に基づくものである。な
お、ここでいう耐久力とは水洗濯やドライクリー
ニングによく耐えて長持ちするということであ
る。 (イ)成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中
にエポキシ基含有有機基を少なくとも２個有する
ものであれば、分子形状や粘度は特に限定されな
いが、処理効果の点で直鎖状、分枝鎖状または環
状であり、常温で液状のもの特には25℃における
粘度が50〜100000cstのものが好ましい。しかし、
本成分をラテツクスの形で含有するときは、25℃
において100000cst以上の高粘度である方が好ま
しい。本成分中のケイ素原子に結合した一価炭化水素
基は非置換のものが一般的であるが、置換された
ものでもよく、これにはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ドデシル基、ビニル基、フエニル基、
β−フエニルエチル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基などが例示される。１分子中の一価
炭化水素基はすべて同一である必要はない。この
うちではメチル基が最も一般的であるが、メチル
基と他の一価炭化水素基、例えばフエニル基、長
鎖アルキル基または３，３，３−トリフルオロプ
ロピル基の組合せも一般的である。エポキシ基含
有有機基は、炭素−ケイ素係合によつてオルガノ
ポリシロキサン中のケイ素原子に結合しており、
一般式

【式】または

【式】（ここに、R¹は任意の２価の有機基であり、こ
れにはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
フエニレン基、水酸化炭化水素残基、クロルエチ
レン基、フルオロエチレン基、−
CH₂CH₂CH₂OCH₂−，−CH₂CH₂OCH₂CH₂−，

【式】− C₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂−，が例示される。）で表
わされるものが代表的である。エポキシ基含有有機基は、オルガノポリシロキ
サン分子の側鎖、末端、分岐点のいずれに存在し
てもよい。この有機基が１分子中に少なくとも２
個存在することを必要とするのは処理品に耐久力
のある柔軟性、平滑性、防しわ性、回復性などを
付与するためである。ただ、あまり多くなりすぎ
ると処理後の風合が硬くなりすぎるので全有機基
の0.1〜20モル％が、特には0.2〜10モル％が好ま
しい。(イ)成分中には、前述の一価炭化水素基やエ
ポキシ基含有有機基の他にシラノール基、ケイ素
原子結合アルコキシ基、ケイ素原子結合水素原子
などが少量存在していてもよい。一価炭化水素基をＲとし、エポキシ基含有有機
基をR²とすると(イ)成分を構成するシロキサン単
位として、R₃SiO1/2、R₂R²SiO1/2、R₂SiO2/2、
RR²SiO2/2、RSiO3/2、R²SiO3/2、SiO4/2が例
示される。 (イ)成分は、例えば特公昭33−9969号公報および
特公昭36−1293号公報に記載された製造方法を使
用して容易に製造することができる。(イ)成分は、
一般に水不溶性であるため、エマルジヨンまたは
ラテツクスの形で繊維処理に供することが好まし
い。そのための乳化剤として高級アルコールの硫
酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
高級アルコールポリオキシアルキレン付加物、高
級脂肪族ポリオキシアルキレン付加物、アルキル
フエノールポリオキシアルキレン付加物、高級脂
肪酸ソルビタンエステルが例示される。 (ロ)成分のポリアクリルアミド樹脂はアクリルア
ミドのモノマー（CH₂＝CHCONH₂）のみをビ
ニルエ重合したものであつてもよいし、アクリル
アミドとそれより少ないモル量の他のビニルモノ
マーを共重合したものであつてもよい。その分子
量は一般に50〜1000万であり、常温で水溶性であ
る。このポリアクリルアミド樹脂はホモポリマの
形で用いる他に、アルカリ性下でアミド基を部分
的に加水分解して、一部をカルボキシ基にした形
で用いてもよい。(ロ)成分のポリアクリルアミド樹
脂のみの処理では処理品は粗硬であり、防しわ性
および触感は非常に悪く、潤滑性は著しく低下す
るが、(イ)成分のオルガノポリシロキサンとの併用
により顕著な処理効果を発揮し、しかも耐久性が
著しく向上する。これは、(イ)成分中のエポキシ基
が、(ロ)成分中のアミノ基と開環付加反応して(イ)成
分と(ロ)成分が架橋する事に基づくものであると解
される。一般に(ロ)成分は水溶液の形で繊維処理に
供することが好ましい。 (イ)成分と(ロ)成分の配合割合は(イ)成分10〜99.5重
量％に対し、(ロ)成分90〜0.5重量％である。(イ)成
分が10重量％より少ないと柔軟性、平滑性、潤滑
性が乏しくなり、(イ)成分が99.5重量％より多いと
ぬめり性が強くなりすぎるからである。こうした
点から、好ましくは(イ)成分30〜95重量％に対し、
(ロ)成分70〜５重量％である。本繊維処理剤で繊維材料、繊維製品を処理する
には、(イ)成分を(ロ)成分共存下でエマルジヨン化
し、繊維材料、繊維製品に付着させてもよいし、
(イ)成分をエマルジヨン化し(ロ)成分を水溶液にして
おいて、両者を混合してから繊維材料、繊維製品
に付着させてもよい。また、(イ)成分のエマルジヨ
ンを繊維材料、繊維製品に付着させ、ついで(ロ)成
分の水溶液を付着させる方法をとつてもよいし、
その逆の順序をとつてもよい。要は、繊維材料、
繊維製品上で両成分が共存するいかなる処理方法
もとることができる。処理効果の均一性という点
から両成分をあらかじめ混合した処理剤で繊維材
料、繊維製品を処理することが好ましい。両成分
あわせて繊維材料、繊維製品に対し0.1〜10重量
％付着させるのが一般的である。ついで、常温放
置、熱風吹付または加熱処理などにより水を除去
した後必要に応じてさらに加熱処理することによ
つて(イ)成分および(ロ)成分の間ですみやかに架橋反
応が起り耐久力のある柔軟性、平滑性、防しわ
性、圧縮回復性、反発弾性が発現する。しかもぬ
めり性、潤滑性は適度である。常温放置よりは熱
風吹付または加熱処理した方が作業効率および耐
久性がより増すという意味で好ましい。本繊維処理剤には、必要に応じて適当な硬化触
媒、例えばアミンやアルカリを添加してもよい。
また、従来公知の帯電防止剤、柔軟剤、防しわ
剤、耐熱剤、難燃剤あるいはアミノプラスト樹脂
等の他の添加剤を併用してもよい。なお、この処理剤で処理される繊維材料、繊維
製品としては、材質的には羊毛、絹、麻、木綿、
アスベストのような天然繊維、レーヨン、アセテ
ートのような再生繊維、ポリエステル、ポリアミ
ド、ビニロン、ポリアクリロニトリル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、スパンデツクスのような
合成繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、シリコン
カーバイド繊維が例示され、形状的にはステープ
ル、フイラメント、トウ、糸、織物、編物、不織
布、樹脂加工布帛、合成皮革が例示されるが、織
物、編物、不織布、ふとん綿などはシート状で連
続的に処理すると効果的である。次に、本発明の実施例と比較例をかかげるが、
実施例および比較例中、部および％とあるのは重
量部および重量％を意味し、粘度は25℃における
値である。実施例１式で表わされ、18100cstの粘度を有するエポキシ基
含有有機基を有するオルガノポリシロキサン［(イ)
成分］30部に、HLBが10〜13の範囲で、異なる
３種のポリオキシエチレンオクチルフエノールエ
ーテルを合計５部、水67部を加え乳化機を用いて
安定なエマルジヨンを調製した。このエマルジヨ
ンと住友化学株式会社製のスミテツクスレジンＡ
−１

【ポリアクリアミド樹脂［(ロ)成分］11％含有】
と水を混合して第１表に示す４種の処理浴を調製
した。この処理浴に絹100％の平織洋服地を１分
間浸漬し、マングルで(イ)成分および(ロ)成分の合計
付着量が0.5％、１％、２％および３％になるよ
うに絞り、下記条件で乾燥し、ついで熱処理した
後諸特性を評価した。

【表】乾燥条件熱風乾燥機使用、60〜80℃×20分間熱処理条件熱風乾燥機使用、120℃×20分間洗濯条件自動反転式電気洗濯機、0.5％マルセル石けん
水溶液を使用し、10分間“強”の条件で洗浄後、
５分間水洗することを１サイクルとし、計５サイ
クル洗濯した。柔軟性および風合の評価柔軟性：JISL−1096（1979年）一般織物試験方
法、 6.19.剛軟性、6.19.1.A法（45゜カンチレバー法）
により押出し長さ（mm）を測定した。風合：手による触感によつた。アルガノポリシロキサン残存率（％）：蛍光Ｘ線
分析装置を使用し、洗濯前後のカウント数から
残存率（％）を算出した。評価結果を第２表に示した。第２表に示すよう
に本発明のNo.ＡおよびNo.Ｂの処理浴で処理した絹
100％平織洋服地は非常に柔軟性に優れ、絹の持
つ風合をほとんど損わずに保持し、ボリウム感、
反発弾性も優れ、これら特性が洗濯５回後も保持
されていた。

【表】実施例２で表わされ、粘度830cstのエポキシ基含有有機基
を有するオルガノポリシロキサン［(イ)成分］を実
施例１と同様に乳化し、(ロ)成分の水溶液について
も実施例１と同一のものを用い第３表に示す処理
浴を調製した。

【表】実施例１の洋服地をこの処理浴を使用して処理
し、処理品について、実施例１と同様に風合とオ
ルガノポリシロキサン残存率を評価し、JISL−
1096、一般織物試験方法、6.22防しわ性、Ｂ法
（モンサント法）に従い防しわ性を測定し、評価
結果を第４表に示した。第４表に示すように、本
発明のNo.ＥおよびNo.Ｆの処理浴で処理した絹100
％織物は、洗濯５回後も絹100％織物として洋服
地の風合を損わず、防しわ性が良好であつた。

【表】実施例３実施例１で用いたオルガノポリシロキサンのエ
マルジヨン10部と住友化学株式会社製のスミテツ
クスレジンＡ−1spe

【【式】単位を分子内に有する水溶性のポリアクリルアミ
ド樹脂［(ロ)成分］の水溶液、アニオン性、有機成
分11％】27.3部と水200部を混合して処理浴（No.
）を調整した［(イ)成分と(ロ)成分の比率は50％：
50％］。この処理浴に綿100％のブロードおよび、
ポリエステル100％の加工糸織物を浸漬し、マン
グルで絞つて、(イ)成分と(ロ)成分の合計付着量が１
％になるように調整後、60〜80℃の熱風乾燥機中
で20分間乾燥後150℃の熱風乾燥機中で10分間加
熱処理した。本処理布について実施例１と同様に
洗濯を３回繰り返したが面100％織物及びポリエ
ステル100％加工糸織物ともに防しわ性は良好で
あり、風合は極めて良好であり、洗濯による低下
もなく、本発明処理剤が顕著な効果を示すことを
裏付けた。実施例４実施例１で調製したNo.Ｂの処理浴（ただし、水
の配合は100部）にスパンポリエステル100％のミ
シン糸を処理し、(イ)成分と(ロ)成分の合計付着量が
５％になるようにマングルで絞り、60〜80℃で乾
燥し、その後140℃の熱風乾燥機で15分間熱処理
をした。このミシン糸を使用し、ポリエステル65
％、綿35％のブロード地を４枚重ねにし工業用ミ
シンで縫製して可縫性を調べた。糸切れもなく、
潤滑性は極めて良好であつた。次いで、この縫製物を実施例１と同一条件で３
回洗濯した後、室温で平らに広げて乾燥し、その
後パツカリングを調べたが、パツカリングの発明
もなく、本発明処理剤がミシン糸用処理剤として
も極めて良好であることが判明した。

Claims

【特許請求の範囲】１ (イ) １分子中にエポキシ基含有有機基を少な
くとも２個有するオルガノポリシロキサンおよ
び単位を主単位とするポリアクリルアミド樹脂を、
(イ)成分10〜99.5重量％、(ロ)成分90〜0.5重量％の
比率で含有することを特徴とする繊維処理剤。２ (イ)成分のオルガノポリシロキサンが直鎖状で
あり、25℃における粘度が50〜100000cstである
特許請求の範囲第１項記載の繊維処理剤。３ (ロ)成分が【式】単位のみからなるポリアクリルアミド樹脂または
【式】単位と【式】単位からなるポリアクリルアミド樹脂である特許請求
の範囲第１項記載の繊維処理剤。４ (イ)成分をエマルジヨンの形で、(ロ)成分を水溶
液の形で含有する特許請求の範囲の第２項または
第３項記載の繊維処理剤。