KR840001404B1

KR840001404B1 - 섬유처리용 실리콘 조성물

Info

Publication number: KR840001404B1
Application number: KR1019800004075A
Authority: KR
Inventors: 이사오 오나; 마사루 오자끼; 가쯔토시 우스이
Original assignee: 도레이 실리콘 캄파니 리미티드; 존 월터 웨스트코트
Priority date: 1980-10-24
Filing date: 1980-10-24
Publication date: 1984-09-24
Also published as: KR830004493A

Abstract

내용 없음.

Description

섬유처리용 실리콘 조성물

본 발명은 섬유처리용 유기관능성 실리콘 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 섬유에 내구가요성(durable pliability), 평활성(smoothness), 방추성(crease resistant), 압축회복성 및 신장회복성을 부여하는 2가지의 유기관능성 실리콘으로 이루어진 혼합물에 관한 것이다.

지금까지 섬유재료에 내구가요성, 평활성, 방추성 및 회복특성을 부여하는 오가노폴리실록산으로 이루어진 각종 처리제와 이의 조성물이 제안되어 왔다. 예를 들면, 디메틸폴리실록산 및 이의 유화액은 가용성을 부여하는 데에 사용하였다. 메틸하이드로겐폴리실록산, 하이드록실그룹으로 차단된 디메틸폴리실록산 및 축합반응용 촉매로 이루어진 처리제, 또는 메틸하이드로겐폴리실록산, 비닐그룹을 함유하는 디오가노폴리실록산 및 부가반응용 촉매로 이루어진 처리제는 내구가요성, 방추성 및 회복특성을 부여하기 위해 사용하는 처리제로 공지되어 있다.

유기관능성 실리콘처리제의 예는 유기합성섬유에 평활성을 부여하기 위해 사용하는 처리제로서 분자당 적어도 2개의 에폭시그룹을 함유하는 오가노폴리실록산, 아미노그룹을 함유하는 오가노폴리실록산으로 이루어진 처리제(캐나다 특허 제916,544호), 양쪽 말단이 하이드록실그룹으로 차단된 디오가노폴리실록산, 분자당 아미노그룹과 알콕시그룹을 둘 다 함유하는 오가노실란 및/ 또는 이의 가수분해 및 축합생성물로 이루어진 처리제(미합중국 특허 제3,962,500호), 아미노알킬 트리알콕시실란과 에폭시그룹을 함유하는 오가노폴리실록산으로 이루어진 처리제(미합중국 특허 제3,980,599호 및 제4, 062,999호), 카복실관능성 실리콘으로 이루어진 처리제(미합중국 특허 제3,812,210호) 및 양쪽 말단이 트리오가노실록시그룹으로 차단되며, 분자당 2개 이상의 아미노알킬그룹을 함유하는 처리제(미합중국 특허 제3,766,115호) 등이다.

그러나, 통상의 처리제들은 각각 결점을 가지고 있다.

예를 들면, 주로 디메틸폴리실록산 오일로 이루어진 처리제는 방추성 및 회복특성은 만족할만 하지만 내구가요성과 평활성은 부여하지 않는다. 알콕시실란을 필수성분으로 함유하는 처리제의 경우, 유화액에서 사용할 때 알콕시실란이 쉽게 가수분해되며 처리욕의 수명이 감소되어 바람직하지 않다. 또한, 감촉이 뻣뻣한 결점이 있다. 또한, 이 처리제는 가열조건을 정확히 조절하지 않으면 경화반응이 잘 진행되지 않으므로 합성섬유의 처리에는 적합하지 못하다는 결점이 있다. 메틸하이드로겐폴리실록산을 필수성분으로 함유하는 처리제의 경우는 촉매를 사용하지 않으면 경화반응이 잘 진행되지 않으며, 촉매를 사용하면 처리욕의 수형이 너무 짧아진다.

주로 에폭시그룹을 함유하는 오가노폴리실록산과 아미노그룹을 함유하는 오가노폴리실록산으로 이루어진 처리제의 경우에는 다량의 처리제를 사용하지 않으면 내구성을 얻을 수 없다.

미합중국 특허 제2,754,284호 및 3,338,943호에는 아미노관능성 실리콘과 카복실관능성 실리콘의 공중합체가 섬유 및 필름 형성 조성물로서, 피복 및 펄프처리 조성물로서 각각 유용한 것으로 기술되어 있다. 그러나, 이러한 조성물들은 감촉이 좋은 섬유재료를 얻기 위한 섬유처리제로서는 적합하지 않다.

본 발명의 목적은 통상적인 섬유처리제들이 갖는 상기의 결점들을 보완하는 데에 있다. 즉, 본 발명은 본 조성물을 섬유재료에 사용하여 실온에서 건조시키거나 약하게 열처리하여 섬유재료에 내구가요성, 평활성, 방추성, 압축회복성 및 신장회복성을 부여할 수 있는 처리제를 제공하는 것이다. 또한, 처리욕의 수명도 연장할 수 있다.

상기의 목적 및 기타의 목적들은 (a) 다음 일반식(I)로 표시되며 분자당 적어도 2개의 -Q-(NHCH₂CH₂)_a-NHR´그룹을 함유하는 아미노관능성 폴리디오가노실록산과 (b) 다음 일반식(Ⅱ)로 표시되며 분자당 적어도 2개의 -Q´-COOR´´´그룹을 함유하는 카복실관능성 폴리디오가노실록산의 섬유처리 조성물로 달성한다.

상기 의일반식에서,

R은 탄소수 1 내지 20의 1가 탄화수소 잔기이고,

a는 0 내지 10의 정수를 나타내고,

R´는 수소원자 또는 1가 탄화수소 잔기이며,

R˝는 탄소수 1 내지 20의 1가 탄화수소 잔기이며,

A는 R 또는 -Q-(NHCH₂CH₂)-NHR´ 이고,

R´´´는 수소원자 또는 1가 탄화수소 잔기이며,

Q는 2가 탄화수소 잔기이며,

B는 R˝ 또는 Q´-COOR´´´이고,

m은 양수이고,

Q´는 2가 탄화수소 잔기이며,

n은 정수이며,

k는 양수이고,

m+n은 적어도 10이고,

j는 정수이며,

m/(n+2)는 5/1 내지 500/1이며,

k+j는 적어도 10이고,

k/(j+2)는 5/1 내지 500/1이다.

성분 (a)와 (b)는 단독으로 사용할 경우에는 섬유재료에 비내구가요성 및 평활성을 부여한다.

그러나, 이 두성분을 혼합한 혼합물을 실온 또는 약간 상승된 온도에서 단순히 건조시키면 (a)성분내의 아미노 그룹과 (b)성분내의 카복실그룹이 반응하여 가교결합의 결과로서 매우 강한 결합을 형성한다.

따라서, 내구가요성 및 평활성 뿐만 아니라 방추성, 압축회복성 및 신장회복성이 부여된다. “내구성”이란 말은 섬유재료가 물세탁 및 드라이클리닝에 대하여, 장기간 동안 좋은 내성을 나타내는 것을 말한다.

성분(a)는 분자당 평균 적어도 2개의 실리콘결합 아미노관능성 래디칼을 함유하며, 이 래디칼의 일반식은 -Q(NHCH₂CH₂)_aNHR´이다. 이 래디칼은 폴리디오가노실록산(a)의 말단 실리콘원자(A는 -Q(NHCH₂CH₂)_aNHR´를 나타낸다) 및 또는 중추를 이루는 실리콘원자에 결합할 수 있다.

아미노관능성 래디칼에서 R´래디칼의 예는 수소래디칼 및 1가 탄화수소잔기(예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필 및 페닐)이다.

아미노관능성 래디칼에서 2가 탄화수소 잔기 Q의 예는 알킬렌 래디칼(예를 들면, -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)CH₂-, -(CH₂)₄- ) 및 알킬렌아릴렌 래디칼(예를 들면, -(CH₂)₂C₆H₄-)이며, 프로필렌래디칼이 바람직하다.

아미노관능성 래디칼에서 a의 값은 0(이때는 모노아미노래디칼-QNHR´로 됨), 또는 1 내지 10(이때는 -QNHCH₂CH₂NHR´, -QNHCH₂CH₂NHCH₂NHR´ 등의 폴리아미노래디칼로 됨) 일 수 있다. 본 발명의 조성물에서 바람직한 아미노관능성 래디칼의 일반식은 -CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂이다.

성분(a) 내의 1가 탄화수소 잔기 R의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 등의 알킬래디칼, 비닐 등의 알케닐래디칼, 3,3,3-트리플루오로프로필 등의 할로겐화래디칼 및 페닐 등의 아릴래디칼이다. (a)성분 내의 R래디칼은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 모든 R래디칼이 메틸을 나타내는 것이 바람직하지만, 메틸래디칼과 다른 1가 탄화수소 잔기, 예를들면, 페닐 또는 비닐래디칼이 혼합되어 있는 것도 자주 사용한다.

성분(a)의 일반식에서 m은 0보다 큰 정수이며, n은 0 또는 그 이상의 정수이다. 물론 폴리디오가노실록산은 한 종류의 분자로 구성되어 있지 않으며, 성분(a)에서 m 및 n의 값은 평균값이다.

m과 n이 평균값은 m+n이 최소한 10이며, m/(n+2)가 5/1 내지 500/1인 값이다. 예를들면, n이 0일 때, m은 최소한 10이어야 하지만, 100이하이어야 한다. 물론, 이러한 경우에 A로 나타낸 모든 래디칼은 -Q(NHCH₂CH₂)_aNHR´래디칼이다. 이와 유사하게, n이 3일 때 m은 25 내지 2500이어야 한다. 이러한 경우에 A로 나타낸 래디칼들은 R 래디칼 및 또는 -Q(NHCH₂CH₂)_aNHR´래디칼이다.

m+n이 10미만일 경우는 성분이 벽지 또는 섬유에 잘 스며들지 않으므로 직물의 가요성 및 평활성이 좋지 않다. 또한 m+n이 1000이상이 되면, 성분을 유화시시키가 어렵다. 따라서, m+n값은 100 내지 1000인 것이 바람직하다. m/(n+2) 값이 5/1 이하일 때 직물의 가요성 및 평활성이 좋지 않게 되며, 500/1을 초과하게 되면 방추성, 압축회복성 및 신장회복성이 나빠진다.

바람직한 아미노 관능성래디칼 함유의 폴리디오 가노실록산은 다음과 같은 일반식을 갖는다.

아미노관능성래디칼을 함유하는 폴리디오가노실록산은 실리콘분야에 잘 알려져 있으며, 몇가지는 시판되고 있다. 본 명세서에서는 그 제조방법은 언급하지 않는다. 적합한 제조방법은 본 발명의 참조문헌인 미합중국 특허 제3,512,915호에 기술된 방법이다.

성분(b)는 분자당 평균 2개의 실리콘결합 카복실관능성 래디칼을 함유하며, 이 래디칼은 일반식 -Q´COOR´´´을 가진다. 이 래디칼들은 폴리디오가노실록산(b)의 말단 실리콘원자(B는 -Q´COOR´´´을 나타낸다) 및/또는 중추실리콘 원자에 결합할 수 있다.

Q´로 나타낸 2가 탄화수소 잔기의 예는 상기의 Q에 대한 예와 동일하다. 성분(b)내의 Q´ 래디칼은 성분(a)에서의 Q와 서로 동일하거나 상이하다.

카복시관능성래디칼에서 R´´´는 수소일 수 있으며, 이때 -Q´COOR´´´는, 예를들면, -CH₂CH₂COOH와 같은 카복실산 관능성래디칼 -Q´COOH를 나타내며, 또는 R´´´가 메틸, 에틸, 및 헥실 등의 1가 탄화수소 잔기를 나타낼 때는 Q´COOR´´´는 -CH₂CH₂COOH₃및 -CH₂CH(CH₃)COOCH₂CH₃와 같은 카복실산에스테르관능성 래디칼을 나타낸다.

성분(b)에서 R˝로 나타낸 1가 탄화수소 잔기의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 벤질, 도데실, 스테아릴, 3,3,3-트리플루오로프로필, β-페닐에틸, α-메틸-β-페닐에틸, 비닐 및 페닐등이다. 성분(b)에서 R˝래디칼은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. R˝래디칼로서 바람직한 것은 메틸이지만, 메틸과 기타 1가 탄화수소 잔기, 예를 들면 페닐 또는 비닐을 혼합한 것도 자주 사용한다.

성분(b)를 나타내는 일반식(Ⅱ)에서 k는 0보다 큰 정수이며, j는 0과 동일하거나 또는 그 이상의 정수이다. 물론, 폴리디오가노실록산은 한 종류의 분자로 구성되어 있지 않으며, 성분(b)에서의 k 및 j의 값은 평균값이다.

k와 j의 평균값은 k+j가 최소한 10이며, k/(j+2)가 5/1 내지 500/1인 값이다. 물론, j가 0일 때 B로 나타낸 모든 래디칼은 -QCOOR´´´래디칼이다.

k+j가 10미만일 경우는 성분이 벽지 또는 섬유에 잘 스며들지 않으므로 직물의 가요성 및 평활성이 좋지 못하다. 또한, k+j가 1000 이상이 되면 성분을 유화시키기가 어렵다. 따라서, k+j값은 100 내지 1000인 것이 바람직하다. k/(j+2)값이 5/1 이하일 때는 직물의 가요성 및 평활성이 좋지 않게 되며, 500/1을 초과하게 되면, 방추성, 압축회복성 및 신장회복성이 나빠진다.

바람직한 카복실관능성 래디칼 함유의 폴리디오 가노실록산은 다음과 같은 일반식을 갖는 것이다.

카복실관능성래디칼을 함유하는 폴리디오가노실록산은 실리콘 분야에 잘 알려져 있으며, 이들의 제조방법은 본 명세서에 기술하지 않는다. 적합한 제조방법은 미합중국 특허 제4,076,695호에 기술된 방법이다.

치리욕은 성분(a)와 (b)를, 예를 들면, 톨루엔, 크실렌, 벤젠, n-헥산, 헵탄, 무기 테르펜, 퍼클로로에탄 또는 클로로에탄 등의 유기용매에 용해시켜 제조한다. 처리용액은 분무, 롤러식 또는 침지법으로 섬유재료에 처리한다. 이 용액은 사용하기 전에 고급 알코올의 설페이트, 알킬벤젠설포네이트, 고급 알코올 폴리옥시알킬렌 부가물, 고급 지방산 폴리옥시알킬렌 부가물, 알킬페놀 폴리옥시알킬렌 부가물 및 고급 지방산 소르비탄 에스테르 등의 적절한 유화제로 유화시킨 다음, 이 유화액을 섬유재료에 분무, 롤러식 또는 침지법으로 사용할 수 있다.

두 성분은 단독으로 용해 또는 유화시킬 수 있으며, 두 용액의 혼합물이나 유화액을 섬유재료에 사용할 수 있다. 또한. 이들 용액이나 유화액중의 하나를 먼저 섬유재료애 가하고 이어서 나머지 용액이나 유화액을 가할 수 있다. 처리과정은 두가지 성분이 모두 섬유재료에 존재하게 되는 방법이면 어느 방법이든지 임의로 행할 수 있다는 점이 중요하다. 그러나, 섬유를 균일하게 처리하기 위해서는 두가지 성분을 혼합하여 제조한 처리제로 처리하는 것이 바람직하다.

본 발명의 처리제는 전형적으로 섬유재료를 기준으로 하여 두 성분의 총량이 0.1 내지 4중량 %로 되도록 섬유재료에 사용한다.

섬유재료를 실온에 방치하거나, 또는 열풍을 재료에 불어넣거나 가열하여 유기용매 및 또는 물을 실제로 제거하면 성분(a) 내의 아미노그룹과 성분(b) 내의 카복실그룹(산 및 또는 에스테르)사이의 가교결합반응이 신속히 일어난다. 그 결과로, 처리된 섬유재료에 내구가요성, 평활성, 방추성, 압축회복성 및 신장회복성이 부여된다. 따라서, 본 발명의 조성물의 바람직한 실시양태는 -Q-(NHCH₂CH₂)_aNHR´ 래디칼과 --Q-COOR´´´래디칼을 동일하거나 거의 동일한 수로 함유한다. 작업능률 및 내구성의 개선을 위해서는 섬유재료상에 열풍을 불어넣거나 가열하는 것이 실온에서 방치하는 것보다 바람직하다. 필요한 경우, 적합한 경화용 촉매를 첨가할 수 있다.

본 처리제로 처리할 수 있는 섬유재료는 양모, 견 아마, 목면 및 석면 등의 천연섬유, 레이욘, 아세테이트 등의 재생섬유, 폴리에스테르, 폴리아미드, 비닐, 폴리아크릴니트릴, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 스판덱스 등의 합성섬유, 유리섬유 탄소섬유 및 실리콘 카바이드 섬유 등이 있다. 처리할 수 있는 섬유재료의 형태는 스테이플, 필라멘트, 토우, 사, 제직물, 편직물, 부직포 및 수지 피복포 등이다. 그러나, 섬유재료를 처리할 때는 제직물, 편직물, 부직포 및 매트레스 충진용 솜뭉치 등과 같은 시이트 형태로 연속적으로처리하는 것이 효과적이다.

다음의 실시예들은 본 발명을 설명하는 것이며, 제한하는 것은 아니다. 모든 부, 비율 및 %는 중량에 관한 것이고, 점도는 25에서 측정하였으며, Me는 메틸래디칼을 나타낸다.

직물샘플의 방추성은 JIS L 1079에 기술된 몬산토방법(Monsanto method) “Test Method for Synthetic Fiber Woven Fabrics, for Untreated Fabric and Various Treated with or without Dry cleaning”으로 측정한다.

시험샘플은 1㎝×4㎝의 크기로 자른다. 이 시험샘플을 반으로 접어 양면이 1㎝×2㎝ 의 크기로 되도록 한다. 접은 시험 샘플을 유리판 사이에 넣고 500g의 하중으로 눌러 5분 동안 흔들리지 않게 둔다. 하중을 제거한 후, 시험샘플을 핀셋으로 조심스럽게 접어 접혀진 부위를 직경이 0.51㎜인 팽팽한 줄에 건다. 5분 후 직물이 벌어진 각도는 샘풀의 접힌 부분의 중심에 대하여 팽팽한 줄의 축에서 그은 두 직선에 걸린 각도(α)로서 측정한다.

%로 나타낸 방추성(A)은 직물을 수직 및 수평 방향으로 각각 10회씩 시험한 결과의 평균치로서 다음식으로 계산하여 가장 근사한 정수를 취한다.

[실시예 1]

다음 일반식의 아미노그룹함유 오가노폴리실록산(점도 1100cst, 1부)과

다음 일반식의 카복실그룹함유 오가노폴리실록산(점도 1400cst, 1부)을

톨루엔(98부)에 녹이고 이 용액을 처리용액으로 사용한다. 이 처리용액은 실온에서 5일 동안 방치하여도 점도가 변하거나 겔화되지 않는다.

100% 순모의 샥스킨 신사복 직물을 이 처리용액에 침지시키고 이어서 용액에서 꺼낸다. 이 직물을 압착롤러를 사용하여 점착된 오가노폴리실록산의 양이 1.5% 정도로 될 때까지 압착탈수시키고 공기 중에서 건조시킨다. 이어서 이 직물을 150℃에서 3분간 열처리한다.

대조용으로, 상기와 동일한 조건화에서 아미노그룹함유 오가노폴리실록산이나 카복실그룹함유 오가노폴리실록산을 단독으로 사용하여 처리용액을 만든다. 이 처리제로 직물을 동일한 조건하에서 처리한다.

처리된 상기 직물들을 가위로 두 조각으로 자른다. 욕비(bath ratio)를 1 : 200으로 한 무기 테르펜에 두 조각중의 하나를 교반하면서 15분간 침지한다. 이 과정은 드라이클리닝의 대용으로 수행하는 것이다. 이 드라이클리닝을 3회 반복한다. 상기에 기술한 몬산토방법으로 방추성을 측정한다.

표 I에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 처리제로 처리한 직물의 방추성이 월등히 우수하며, 드라이클리닝에 의한 방추성의 감소도 거의 없었다.

[실시예 2]

다음 일반식의 아미노그룹함유 오가노폴리실록산(점도 2200 cst, 1부)과

다음 일반식의 카복실그룹함유 오가노폴리실록산(점도 2550 cst, 1부)을

퍼클로로 에틸렌(98부)에 녹이고 이 용액을 처리용액으로서 사용한다. 이 용액을 실온에서 5일 동안 방치하여도 점도가 변하거나 겔화되지 않는다.

벌크가공한 폴리에틸렌 테레프탈레이트(75데니어) 2-바(bar) 위편물을 이 처리제 용액에 침지시키고 이어서 용액에서 꺼낸다. 이 직물을 압착롤러를 사용하여 점착된 오가노폴리실록산의 량이 1.0% 정도로 될때까지 압착탈수하고 110℃에서 5분동안 건조시킨다.

대조용으로, 상기와 동일한 조건하에서 아미노그룹함유 폴리실록산이나 카복실그룹함유 폴리실록산을 단독으로 사용하여 처리용액으로 만들고, 동일한 조건하에서 직물을 처리한다.

미처리 편직물 및 여러가지로 처리한 직물을 JIS L 1080“Test Method for Stretchability of Woven Fabric”“방법에 따라 신도 40% 및 80%로 신장회복 시험을 10회씩 반복한 후, 신장회복도를 측정한다. 직물의 촉감을 손으로 판별한다. 표 Ⅱ에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 처리용액으로 처리한 편직물의 신장회복율이 탁월하고, 견과 유사한 감촉을 가지며, 탄력이 풍부하다. 또한, 촉감도 우수하다.

[실시예 3]

실시예 2에서 사용한 아미노그룹함유 오가노폴리실록산(35부), 물(5부) 및 폴리옥시에틸렌 노닐페놀 에테르(3가지 형태의 혼합물, 2몰, 5몰 및 25몰의 에틸렌옥사이드 부가물, HBL를 12.0으로 조절, 5부)를 용기내에 넣고 이 혼합물을 교반하여 잘 혼합한다. 이어서 이 혼합물에 물(45부)을 첨가하면 유화액이 얻어진다.

별도로, 실시예 2에서 사용한 카복실그룹함유 오가노폴리실록산(35부), 물(5부) 및 폴리에틸렌 노닐페놀 에테르(HBL를 11.5로 조절, 5부)의 혼합물을 용기에 넣고 교반하여 잘 혼합한다. 이어서 물(45부)을 첨가하면 유화액이 된다.

상기의 두 처리제를 1 : 1로 혼합하고 이 혼합물을 오가노폴리실록산의 함량이 2%로 될 때까지 희석한다. 이 처리용액을 실온에서 5일간 방치하여도 점도가 변화거나 겔화 및 상분리가 발생하지 않는다.

실시예 2에서 사용한 편직물을 실시예 2와 동일한 조건에서 상기의 처리용액으로 처리한다. 처리직물의 신장회복율과 감촉을 검사한다.

표 Ⅲ에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 처리제로 처리한 편직물의 신장회복율은 탁월하며, 견과 같은 촉감이 적당히 있고, 레질리언스(resilience)가 풍부하다. 또한, 이 직물은 촉감이 좋다.

[실시예 4]

실시예 1에서 사용한 아미노그룹함유 오가노폴리실록산(1부), 다음 일반식의 카복실그룹함유 오가노폴리실록산(점도 1200 cst, 1부)과 크실렌(98부)으로 처리용액을 제조한다.

100% 순모 샥스킨 신사복 직물을 실시예 1과 동일한 조건에서 상기의 처리용액으로 처리한다. 실시예 1과 동일한 방법으로 방추성을 측정한다. 드라이클리닝하기 전의 방추성은 86이었으며, 드라이클리닝한 후의 방추성도 86이었다. 처리된 직물의 가요성은 우수하였다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

Claims

분자당 적어도 2개의 -Q-(NHCH₂CH₂)_a-NHR´그룹을 함유하는 다음 일반식(I)의 폴리디오가노실록산과 분자당 적어도 2개의 -Q´-COOR´´´그룹을 함유하는 다음 일반식(Ⅱ)의 폴리디오가노실록산으로 이루어진 섬유처리용 조성물.

상기의 일반식에서, R은 탄소수 1 내지 20의 1가 탄화수소 잔기이고, R´는 수소원자 또는 1가 탄화수소 잔기이며, A는 R 또는 -Q-(NHCH₂CH₂CH₂)_a-NHR´이고, Q는 2가 탄화수소 잔기이며, m은 양수이고, n은 정수이며, m+n은 적어도 10이고, m/(n+2)는 5/1 내지 500/1이며, a는 0 내지 10의 정수를 나타내고, R˝는 탄소수 1 내지 20의 1가 탄화수소 잔기이며, R´´´는 수소원자 또는 1가 탄화수소 잔기이며, B는 R˝ 또는 -Q´-COOR´´´이고, Q´는 2가 탄화수소 잔기이며, k는 양수이고, j는 정수이며, k+j는 적어도 10이고, k/(j+2)는 5/1 내지 500/1이다.