JPS63270754A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

熱可塑性エラストマー組成物

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JPS63270754A
JPS63270754A JP62271797A JP27179787A JPS63270754A JP S63270754 A JPS63270754 A JP S63270754A JP 62271797 A JP62271797 A JP 62271797A JP 27179787 A JP27179787 A JP 27179787A JP S63270754 A JPS63270754 A JP S63270754A
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清水　静雄
Akira Uchiyama
晃 内山
Kunihide Hiraoka
邦英 平岡
Katsuo Okamoto
勝男 岡本
Yasuhiko Otawa
大多和　保彦
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種樹脂及び金属等に対して熱接着性に優れ
る共に、ゴム弾性、成形性及び耐熱性等に優れた熱可塑
性エラストマー組成物に関するもので、より詳細には、
ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合ゴムを、不飽和
カルボン酸乃至はその誘導体とともに、有機ペルオキシ
ドの存在下に、動的に熱処理することによって、部分的
に架橋された熱可塑性エラストマー組成物に関する。
（従来技術及びその問題点） 熱可塑性エラストマーは、省エネルギー、省資源タイプ
の加硫ゴム代替品として従来より公知である。
この様な熱可塑性エラストマーとして、例えばエチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム等を主成分と
するオレフィン系熱可塑性エラストマーが知られている
が、これらは熱可塑性エラストマーとしての性能には優
れているものの、各種樹脂酸いは金属等に対する接着性
が十分でないため、その用途が著しく制限されている。
また、接着性を向上するた、めに無水マレイン酸等で上
記ゴム成分をグラフト変性する試みも行なわれているが
、かかる場合には、接着性は向上するとしても、ゴム弾
性や成形性等の特性が著しく低下するという不都合を免
れない。
結局、ゴム弾性や成形性等の諸特性とともに各種樹脂及
び金属等に対する接着性に優れた熱可塑性エラストマー
は未だ知られていない。
（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、 （ａ）ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム１
００乃至１０重量部、 （ｂ）オレフィン系プラスチック０乃至９０重量部（（
ａ）成分と（ｂ）成分の合計量は１００重量部）（ｃ）
不飽和カルボン酸乃至はその誘導体０．０１乃至１０重
量部、 を含有しているブレンド物が、有機ペルオキシドの存在
下に動的に熱処理されて部分的に架橋されていることを
特徴とする熱可塑性エラストマー組成物、が提供される
。
本発明によれば、さらに イ６前記ブレンド物には、（ａ）成分と　（ｂ）成分の
合計量１００重量部に対して、さらに、（ｄ）ペルオキ
シド非架橋型ゴム状物質Ｏ乃至ｉｏｏ重量部、 （ｅ）鉱物油系軟化剤０乃至２００重量部、及び（ｆ）
　ｍ紐状フィラーＯ乃至１００重量部、からなる群から
選ばれた１または２種類以上の配合剤が含有されている
態様、 口、前記（ｆ）ｉａ維状状フィラー、部分架橋後の熱可
塑性エラストマー組成物に配合されたものである態様、
ならびに、 ハ、前記熱可塑性エラストマー組成物に、ポリオレフィ
ン系プラスチックを配合した態様の熱可塑性エラストマ
ー組成物が提供される。
（作　用） 本発明の熱可塑性エラストマーにおいて、成分（ａ）の
ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴムは、ゴム
弾性を付与するものであり、また部分的に架橋されてい
ることから、耐熱性にも優れている。
成分（ｂ）のオレフィン系プラスチックは、高温におけ
る流動性を付与するものであって、これによりエラスト
マー組成物には所定の成形性が保持される。
成分（ｃ）の無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸乃至
はその誘導体は変性剤であり、これによりエラストマー
組成物には、各種樹脂及び金属等に対する熱接着性が付
与される。
かように本発明によれば、上記各成分の作用により、所
定のゴム弾性耐熱性及び成形性を維持しつつ、各種金属
及び金属等に対する熱接着性が顕著に向上するものであ
る。
また、本発明の他の態様における配合物である成分（ｄ
）のペルオキシド非架橋型ゴム状物質及び成分（ｅ）の
鉱物油系軟化剤は、ゴム成分の流動性向上剤として作用
するものであり、本発明組成物の成形加工性を向上せし
める。
さらに、　（ｆ）繊維状フィラーは、組成物に対して寸
法安定性（低線膨張係数）、形状安定性（適度な剛性）
を付与するものであるし、部分架橋後の熱可塑性エラス
トマーに配合するオレフィン系プラスチックは、特に耐
熱性及び流動性向上剤として作用する。
特にこの態様においては、前記ゴム成分の動的熱処理後
にオレフィン系プラスチックが配合されるため、該プラ
スチックが有機ペルオキシドによる減成や架橋等の使用
を受けにくく、動的熱処理前に該プラスチックを配合し
た場合に比して、耐熱性、流動性等のポリオレフィンの
特性が強く反映するという利点が達成される。
（好適態様の説明） （ａ）二土土上土Ｙ”１＝ｔＪじし」ニム仁乙１腹工皇
准ヱ互 本発明において使用するペルオキシド架構型オレフィン
系共重合体ゴムとは、例えばエチレン−プロピレン共重
合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム、
エチレン−ブタジェン共重合体ゴムの如く、オレフィン
を主成分とする無定形の弾性共重合体であって、有機ペ
ルオキシドと混合し、加熱下に混練することにより架橋
して流動性が低下し或いは流動しなくなるゴムをいう。
尚、非共役ジエンとは、ジシクロペンタジェン、１．４
−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等を指称
する。
本発明では、これらの共重合体ゴムの内でも、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非
共役ジエンゴムが好ましく使用され、エチレン単位とプ
ロピレン単位のモル比（エチレン／プロピレン）が５０
１５０乃至９０／１０であるもの、特に５５／４５乃至
８５／１５であるものが好適に使用され、なかでもエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、特にエ
チレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン共重合体ゴム、及びエチレン−プロピレン−５−エチ
リデン−２−ノルボルネン−ジシクロペンタジェン四元
共重合体が、耐熱性、引張性及び反発弾性が優れた熱可
塑性エラストマーが得られる点で好ましい。
またこの共重合体ゴムのムーニー粘度ＭＬ、、４（１０
０℃）は１０乃至１２０１特に４０乃至８０のものが好
ましく使用され、ムーニー粘度がこの範囲にあることに
より、引張特性及び流動性がすぐれた組成物がえられる
。
更に共重合体ゴムのヨウ素価（不飽和度）は１６以下で
あることが好ましく、この範囲で流動性とゴム的性質の
バランスのとれた熱可塑性エラストマーが得られる。
（ｂ）オレフィン２、プラスチック 成分（ｂ）のオレフィン系プラスチックは、高圧法また
は低圧法の何れかによる１種又はそれ以上のモノオレフ
ィンの重合から得られる結晶性の高分子量固体生成物か
ら成る。
具体的には、例えばアイソタクチック及びシンジオタク
チックのモノオレフィンのホモ又は共重合体樹脂を挙げ
ることができ、これらの代表的なものは商業上入手し得
る。
適当なモノオレフィンの例としては、エチレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−
プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン等を挙げること
ができる。
本発明において特に好ましいオレフィン系プラスチック
は、ペルオキシド分解型のオレフィン系プラスチック及
びポリエチレンである。
ペルオキシド分解型オレフィン系プラスチックとは、ペ
ルオキシドと混合し、加熱下で混練することにより熱分
解して分子量を減じ、樹脂の流動性が増加するオレフィ
ン系のプラスチックをいい、例えば、アイソタクチック
ポリプロピレンやプロピレンと他の少量のα−オレフィ
ンとの共重合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体
、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−
ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペン
テン共重合体等を挙げることができる。
混合されるオレフィン系プラスチックのメルトインデッ
クス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６５７，２３０ｔ、）
は０．１ないし５０、とくに５ないし２０の範囲のもの
が好ましい。本発明において、オレフィン系プラスチッ
クは、組成物の流動性の向上、および耐熱性を向上さす
役割を持つ。
（ｃ）不飽和カルボン酸乃至はその６導体本発明におい
て成分（ｃ）　として用いる不飽和カルボン酸乃至はそ
の話導体としては、具体的にはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸等のα、β不飽和カルボン酸
、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−
ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸等のα、β不飽和カルボン酸無水物、ジシクロ
［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン
酸無水物等の不飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジ
メチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ無水フタ
ル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］へ・ブドー２−
エン−５，６−カルボン酸ジメチル等の不飽和カルボン
酸のエステル等を例示することができる。これらの中で
もマレイン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エ
ン−５，６−ジカルボン酸またはこれらの無水物が好適
であり、これらはグラフト変性剤として作用し、組成物
の接着性を向上せしめる。
その他の配合剤 本発明においては、前記ブレンド物に上記（ａ）乃至（
ｃ）成分以外に、（ｄ）ペルオキシド非架オｎ型ゴム状
物質、（ｅ）鉱物油系軟化剤、及び（ｆ）繊維状フィラ
ーの１種又は２ｆ！類以上の配合剤をブレンドする態様
をも包含する。
この（ｄ）成分のペルオキシド非架橋型ゴム状物質とは
、例えばポリイソブチレン、ブチルゴム（ＩＩＲ）　、
プロピレン７０モル％以上のプロピレン−エチレン共重
合体ゴム、アタクチックポリプロピレン等の如く、ペル
オキシドと混合し、加熱下に混練しても架橋せず、流動
性が低下しない炭化水素系のゴム状物質をいう。これら
の内では、ポリイソブチレン及びブチルゴム（ＩＩＲ）
が性能および取扱上量も好ましい。
かかる成分は、エラストマー組成物の流動性を改良する
ものであり、特にムーニー粘度が６０以下のものが好適
である。
（ｄ）成分はまた熱可塑性エラストマー組成物のパーマ
ネントセットを改良する。
成分（ｅ）の鉱物油系軟化剤は、通常ゴムをロール加工
する際、ゴムの分子間作用力を弱め、加工を容易にする
とともに、充填剤として配合するカーボンブラック、ホ
ワイトカーボン等の分散を助は或いは加硫ゴムの硬さを
低下せしめて柔軟性、弾性を増す目的で使用されている
高沸点の石油留分であり、パラフィン系、ナフテン系、
芳香族系等に区別されているものである。
（ｆ）繊維状フィラーとしては、径が０．１μｍ〜１５
μｍ程度、長さが５μｍ〜１０μｍ程度のものが好まし
く、具体例としては、ガラス繊維（チョツプドストラン
ド、ロービング、ミルドガラス繊維、ガラスフレーク等
）、ウオラストナイト、カットファイバー、ロックファ
イバー、ミクロファイバー、プロセスドミネラルファイ
バー、炭素繊維、石膏繊維、芳香族ポリアミド繊維、チ
タン酸カリウム繊維等を挙げることができる。これらの
中でもミルドガラス繊維、ガラスフレーク、チタン酸カ
リウム繊維が好ましい。又、繊維状フィラーはマトリッ
クスとなる熱可塑性エラストマーとのぬれを更によくす
るために、シラン系、クロム系、チタン系等の各種カッ
プリング剤で処理されたものがより好ましい。
繊維状フィラーはグラフト結合時又はその後の段階でも
配合される。
また、本発明においては、前記部分架橋後の熱可塑性エ
ラストマー組成物に、ポリオレフィン系プラスチックを
ブレンドすることができ、その場合は、重量基準にして
、ポリオレフィン系プラスチック（＾）　：熱可塑性エ
ラストマー組成物（Ｂ）が０：１００乃至７５：２５、
すなわち、熱可塑性エラストマー１００重量部に対して
、３００重量部、特に２００重量部までの割合でオレフ
ィン系プラスチックをブレンドすることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物とブレンドするポリオレフ
ィン系プラスチックとしては、例えばそれ自体公知の高
、中乃至低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプ
ロピレンやプロピレンと他の少量のα−オレフィンとの
共重合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセ
ン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共
重合体等を挙げることができる。混合されるオレフィン
系プラスチックのメルトインデックス（八ＳＴＭ−Ｄ−
１２３８−６５Ｔ、　２３０℃）は（１，１なし）し５
０゜とくに５ないし２０の範囲のものが好ましい。本発
明において、オレフィど系プラスチックは、組成物の流
動性の向上、および耐熱性を向上さす役割を持つ。
エラストマー組　物の製′ 本発明における熱可塑性エラストマー組成物の好適な例
は、前述した（ａ）ペルオキシド架橋型オレフィン系共
重合体ゴム１００乃至１０重量部、好ましくは９５乃至
１０重量部、特に好ましくは９５乃至４０重量部、　（
ｂ）オレフィン系プラスチックＯ乃至９０重量部、好ま
しくは５乃至９０重量部、特に好ましくは５乃至６０重
量部、（（ａ）成分と　（ｂ）成分の合計ユは１００重
量部）、及び（ｃ）不飽和カルボン酸乃至はその誘導体
０．０１乃至１０重量部、好ましくは０．１乃至５重量
部をブレンドし、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱
処理し部分的に架橋することにより製造される。
本発明における熱可塑性エラストマー組成物の他の好適
な例は、前記（ａ）成分と　（ｂ）成分の合計量１００
重量部に対してさらに、　（ｄ）ペルオキシド非架橋型
ゴム状物質０乃至１００重量部、好ましくは５乃至１０
０重量部、特に好ましくは５乃至５０１ｆｉ量部、（ｅ
）鉱物油系軟化剤０乃至２００重量部、好ましくは３乃
至１００重量部、特に好ましくは３乃至８０重量部、及
び（ｆ）繊維状フィラー０乃至１００重量部、好ましく
は１．０乃至１００重量部、特に好ましくは４乃至３５
重量部、からなる群から選ばれた１種又は２ｆ！以上の
配合剤をブレンドし、同様に有機ペルオキシドの存在下
で動的に熱処理し、部分的に架橋することにより製造さ
れる。
成分（ａ）を前記の範囲で配合することにより、ゴム弾
性等のゴム的特性にすぐれるとともに成形性のすぐれた
組成物となる。
成分（ｂ）、　（ｄ）及び、（ｅ）を前記の範囲で配合
することにより、ゴム弾性等のゴム的特性にすぐれると
ともに、流動性ならびに成形性のすぐれた組成物となる
。
成分（ｃ）を前記の範囲で配合することにより、成形性
ならびに樹脂や金属に対する熱接着性がすぐれたものに
なる。また、成分（ｆ）を前記の範囲で配合することに
より、流動性にすぐれ、寸法ならびに形状安定性が向上
する。
また製造されるエラストマー組成物の流動性（成形性）
、ゴム的性質及び熱接着性を損なわない範囲内において
、充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、カオリン、
タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、ア
ルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシ
ウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブテン、グ
ラファイト、ガラス１ａＭ１、ガラス球、シラスバルー
ン、カーボン繊維等或いは着色剤、例えば、カーボンブ
ラック、酸化チタン、亜鉛華、べんがら、群青、紺青、
アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン
顔料等を配合することができる。
本発明ではまたフェノール系、サルファイド系、フェニ
ルアルカン系、フォスファイト系或いはアミン系安定剤
の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯
電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等をオレフ
ィン系プラスチック或いはオレフィン系共重合体ゴムで
使用する程度配合することができる。
本発明においては、上述した各成分のブレンド物を有機
ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して部分的に架橋
する。
動的に熱処理するとは、溶融状態で混練することをいう
。
本発明において用いる有機ペルオキシドとしては、例え
ばジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔａｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，
１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ　−ブチルペル
オキシ）　−３，３，５−）−リメチルシクロヘキサン
、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロ
ロベンゾイルペルオキシド、２．４−ジクロロベンゾイ
ルペルオキシド、　ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エート、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｊｅｒｔ
−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセ
チルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−ブチルクミルペルオキシド等を挙げることができる。
これらの内では、臭気性、スコーチ安定性の点で２．５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１
．１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，
５−）−リメチルシクロヘキサン、及びｎ　−ブチル−
４，４−ビス（ｔｅ、ｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレ
ートが好ましく、中でも１．３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。
この有機ペルオキシドの配合量は、（ａ）　、　（ｂ）
及び（ｃ）成分の合計量当り０．０５乃至３重量％、好
ましくはＯ８ｌ乃至１重量％の範囲にあるように選ばれ
る。配合量を上記範囲とすることにより耐熱性、引張特
性、弾性回復及び反発弾性等のゴム的性Ｘ及び強度が十
分、成形性がすぐれた熱可塑性エラストマーがえられる
。
本発明においては、前記有機ペルオキシドによる部分架
橋処理に際し、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ、ｐ’
−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ、４
−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグ
アニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ、Ｎ’　−ｍ−
フェニレンジマレイミド、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ’−ｍ−
フェニレンジマレイミドの如きペルオキシ架橋助剤或い
は、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、アリルメタクリレートの如き多官能性メタクリレート
モノマー、ビニルブチラードまたはビニルステアレート
の如き多官能性ビニル千ツマ−を配合することができる
。
このような化合物により、均−且つ温和な架橋反応が期
待できる。特に本発明においては、ジビニルベンゼンを
用いると、取扱いやすさ、前記被処理物の主成分たるオ
レフィン系プラスチックへの相溶性が良好であり、且つ
有機ペルオキシド可溶化作用を有し、ペルオキシドの分
散助剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で
、流動性と物性のバランスのとれた組成物が得られるた
め最も好ましい。本発明においては、このような架橋助
剤もしくは多官能性ビニルモノマーの配合量は、被処理
物全体に対し、０．１乃至２重量％、特に０．３乃至１
重量％の範囲が好ましく、この範囲で配合することによ
り、流動性にすぐれ、かつ、加工成形する際の熱履歴に
より物性の変化をもたらさないエラストマー組成物かえ
られる。
また有機ペルオキシドの分解を促進するために、トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、２．４．８−トリス（
ジメチルアミノ）フェノール等の三級アミンや、アルミ
ニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム、ジル
コニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等のナフ
テン酸塩等の分解促進剤を使用することもできる。
混練は非開放型の装置中で行なうことが好ましく、窒素
又は炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好
ましい。その温度は使用有機過酸化物の半減期が１分間
未満となる温度、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１
７０〜２４０℃、混練時間は通常１〜２０分間、好まし
くは１〜１０分間である。また、加えられる剪断力は剪
断速度で通常１０〜１０　’５ｅｅ−’、好ましくは１
０２〜１０３ｓｅｃ−’に選ぶ。
混練装置としては、ミキシングロール、インテンシブミ
キサー、例えばバンバリーミキサ−、ニーダ−１−軸又
は二軸押出機等を用い得るが、非開放型のものが好まし
い。
本発明によれば、上述した有機ペルオキシド存在下によ
る動的な熱処理によって、部分的な架橋が行なわれると
ともに、無水マレイン酸等によりグラフト変性された熱
可塑性エラストマー組成物が得られる。例えば、後述す
る実施例からも明らかな通り、本発明の組成物において
は無水マレイン酸含量を示すＭ値が向上していることが
理解されよう。
なお、本発明において部分的に架橋されたとは、下記の
方法で測定したゲル含量が２０％以上、好ましくは２０
乃至９９．５％、特に好ましくは４５乃至９８％の範囲
内にある場合をいう。
ヱ土皇ｌ葛里定 熱可塑性エラストマーの試料を１００ｍｇ秤取し、これ
を０．５ｍｏ＋　ｘＯ，５ｍｍ　ｘｏ、５の細片に裁断
したものを、密閉容器中にて３０ｍＪｌのシクロヘキサ
ンに、２３℃で４８時間浸漬したのち、試料を濾紙上に
取出し、室温で７２時間以上、恒量となるまで乾燥する
。
この乾燥残漬の重量からポリマー成分以外のすべてのシ
クロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填剤、顔
料等）の重量及びシクロヘキサン浸漬前の試料中のオレ
フィン系プラスチック成分の重量を減じたものを、「補
正された最終重量（Ｙ）」とする。
一方、試料中のペルオキシド架橋型オレフィン系共重合
体ゴムの重量、［すなわち、試料の重量から■ペルオキ
シド架橋型オレフィン系共重合体ゴム以外のシクロヘキ
サン可溶性成分（例えば、鉱油や可塑剤）及び■オレフ
ィン系プラスチック成分、及び■ポリマー成分以外のシ
クロヘキサン不溶性成分（ｉａ維状状フィラー充填剤、
顔料等）の重量を減じたもの］を、「補正された初期重
量（Ｘ）」とする。
ここにゲル含量は、次の式で求められる。
（作用効果） 本発明においては、（ａ）ペルオキシド架橋型オレフィ
ン系共重合体ゴム、（ｂ）オレフィン系プラスチック、
及び（ｃ）不飽和カルボン酸乃至はその話導体成分（更
に必要に応じて、（ｄ）ペルオキシド非架橋型ゴム状物
質、（ｅ）鉱物油系軟化剤、（ｆ）　ｉａ維状状フィラ
ー成分を特定の割合で含有し、かつ有機ペルオキシドの
存在下、動的に熱処理されて部分的に架橋されていると
き（すなわち、ゲル含量が上記の範囲にあるとき）には
じめて、ゴム特性、成形性、樹脂金属等に対する接着性
、強度に優れ、かつ耐熱性と柔軟性に優れた組成物が得
られる。
例えば、上記（ａ）、　（ｂ）、　（ｃ）成分の単なる
ブレンド（未架橋物）又は不飽和カルボン酸でグラフト
変性したペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム
成分（ａ成分）とオレフィン系プラスチック成分（成分
ｂ）の単なるブレンド（未架橋物）に比べ、本発明の組
成物は耐熱性において特に優れている。
また（ｄ）、　（ｅ）成分を配合した場合の流動性向上
効果等も、ゲル含量が上記範囲にある時に特に発揮され
る。
かくして得られた本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可す性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。
また、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸乃至はその
誘導体の配合により、重合体成分がグラフト変性されて
いることから、後述する実施例からも明らかな通り、各
種樹脂及び金属等に対する熱接着性に顕著に優れており
、各種積層体及び金属被覆等の用途に好適に使用される
。
（実施例） 各実施例において製造されたエラストマー組成物から、
試験試料を得るための成形条件及び試験方法は以下に示
す通りである。
（１）射出成形 成形機；ダイナメルター（名機製作所）成形温度；２２
０℃ 射出圧力；−次圧　１０００　ｋｇ／ｃｍ２゜二次圧　
　７００　ｋｇ／　ｃｍ２ 射出速度；最大 成形速度：９０ｓｅｃ／サイクル ゲー　ト；ダイレクトゲート （ランド長さ１０ｗｍ　、巾１０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）成
形品；長さ１５０ｍ＋ｎ、巾１２０１１１１１１．厚さ
３ｍｍ）（２）押出成形 下記条件でＴダイシートを押出成形する。
成形機；４０ｍｍφ押出機（東芝機械製）スクリュー；
フルフライトタイプ Ｌ／Ｄ＝２８．ＣＲ＝３．５ スクリーンパック；８０メツシュ×２枚成形温度；ホッ
パー側１６０℃。
ダイ側２１０℃ ダイス；コートハンガータイプ ダイリップ；　１．５　ｍｍ 引取速度；５ｍ／ｗｉｎ （３）基本物性 （１）の方法で射出成形によって得た厚さ３ｍｍの角板
から試験片を打抜き、次の方法により測定した。
引張特性；　ＪＩＳに−６３０１の方法で測定した。
（Ｍ＋ｏｏ　）　１００％伸び時の応力（ＴＢ）　引張
強さ くＥＢ　）　　引張破断点伸び スプリング硬さくＨ３）。
ＪＩＳに一６３０１記載のＪＩＳ　Ａタイプ法、又はＡ
ＳＴＭ　　０２２４０記載のショアーＤタイプ法で測定
した。
曲げ初期弾性率（ＦＭ）。
ＡＳＴＭ　９７９０の方法で測定した。
アイゾツト′ａ撃強度（Ｉｚｏｄ）　　；ＡＳＴＭ　０
２５６の方法で測定した。
永久伸び（ＰＳ）；ＪＩＳに−６３０１の方法で測定し
、１００％伸長時の残留伸びで表示した。
軟化温度（ｓｐ）、デュポン製ＴＭへ測定装置使用、昇
温速度２０℃／ｍｉｎ、荷重４９ｇ１径０゜８　ｍｍの
針が試料に０．１　ｍｍｍ大人る温度で表わした。
（４）接着強度 Ａ試験片の作成 前記（２）の条件で成形したエラストマー組成物の押出
シート（厚み１．０　ｍｍ）と０．５　ｍｍ厚みの被着
体とをプレス成形（型締圧５０ｔｏｎ）により、１５０
ｍｌｌ１ｘ　１５０ｍｍの試験片を作成した。
被着体としては次のものを使用した。
ナイロン：東し、ナイロン６（アミランＣＭエバール；
クラレ、ＥＰ−ＦＩＯＩＡ 鋼　　板；日本テストパネル社５Ｓ−４１（表面粗さ３
０ミクロンのサンドブ ラスト処理） Ｂ剥離試験 試験片；巾２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのたんざく状に打
抜いたもの。
試験方法；１８０度剥離 引張速度；　２５ｍｍ／ｍｉｎ 接着強度；剥離荷重を試験片の巾で除した値で示した（
ｋｇ／ｃｍ）。
尚、基材が破壊した場合は打破と記 した。
（５）Ｍ値 Ｍ値は無水マレイン酸含量を示す値であり、以下の様に
して測定した。
試料Ｗ。ｇ中の未反応無水マレイン酸を、ソックスレー
抽出器を用いてアセトンで１２時間抽出する。抽出残サ
ンプルを乾燥後２１０℃でプレス成形して約ｉｏｏμｍ
の赤外分光光度測定用フィルムを作成した。このフィル
ムを赤外分光光度計で無水マレイン酸の特性吸収帯（ｃ
＝０領域）に帰属する吸光度を測定し、別途滴定法で標
定した標準試料を用いて作成した検量線を基に試料Ｗ０
中のグラフト重合している無水マレイン酸の重量％を求
めこれをＭ値とした。
本発明において、熱可塑性エラストマー組成物中の（ａ
）成分と（ｂ）成分の含有比は、Ｄ・Ｓ−Ｃ法及び／又
は、赤外吸光度分析法により測定でき、又、組成物中の
（ｄ）及び（ｅ）成分の含有量は、溶剤抽出法（ソック
スレー抽出法（溶剤：アセトン））及び／又は赤外吸光
度分析法により、又、（ｆ）成分と有機成分の含有比は
、熱重量分析法により測定することができる。
実施例１ エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体ゴム　７０重量部エチレン含有率７０モル
％。
沃素価１５゜ ムーニー粘度ＭＬ＋＋４　　（１００℃）１２０（以下
Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）　と略す）ポリプロピレン　　
　　　　　　　３０重量部メルトインデックス （ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−６５７，２３０℃）１３密
度　０．９１ｇ　／　ｃｌｌ” （以下ＰＰと略す） をバンバリーミキサ−により窒素雰囲気中、１９０℃で
５分間混練し、この後ロールを通し、シートカッターに
より角ベレットを製造した（第一工程）。
次に、 前記ベレット　　　　　　　　　　ｔｏｏ重量部無水マ
レイン酸　　　　　　　　　０．５重量部（以下ＭＡＨ
と略す） １．３−ビス（ｔ−ブチルペル オキシイソプロピル）ベンゼン　　０．３重量部（以下
ペルオキシド（Ａ）と略す） をヘンシェルミキサーで攪拌混合し、このブレンド物を
押出機を用い窒素雰囲気下２２０℃で押出した（第二工
程）。
得られたエラストマー組成物の基本物性及び接着強度を
、以下の実施例及び比較例とともに表１に示した。
実施例２ 第二工程でＭＡＲの配合量を１．０重量部とし、且つジ
ビニルベンゼン（以下ＤＶＢと略す）を０．５重量部加
える以外は実施例１と同様にしてエラストマー組成物を
調製した。
比較例１ 第二工程で、ＭＡＨを配合しない以外は実施例２と同様
にしてエラストマー組成物を調製した。
比較例２ 第二工程で、ペルオキシド（Ａ）およびＤＶＢを除く以
外は実施例２と同様にしてエラストマー組成物を調製し
た。
実施例３ Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）　　　　　　　　　　　　５０
重量部ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　５０重量
部をバンバリーミキサ−を用いて窒素７囲気中１９０℃
で５分間混練した後、ロールを通しシートカッターによ
り角ベレットを製造した（第一工程）。
次いで、 前記ベレット　　　　　　　　　１００重量部Ｍ　Ａ　
Ｈ０，５重量部 Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
ペルオキシド（Ａ）　　　　　　　　　０．３重量部を
ヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
次にこのブレンド物を押出機により、窒素雰囲気中２２
０℃で押出し、エラストマー組成物を調製した（第二工
程）。
実施例４ 第二工程でＭＡＲの配合量を１．０重量部とし、且つＤ
ＶＢを配合しない以外は実施例３と同様にしてニラスト
アー組成物を調製した。
比較例３ 第二工程でＭＡＲを除く以外は実施例３と同様にしてエ
ラストマー組成物を調製した。
比較例４ 第二工程でペルオキシド（Ａ）を除く以外は実施例４と
同様にしてエラストマー組成物を調製した。
実施例６ Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）のベレット　　　　　３０重量
部ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　７０重量部Ｍ
ＡＲ１，０重量部 Ｄ　Ｖ　Ａ　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
（以下ペルオキシド（Ｂ）　と略す） をヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
次いでこのブレンド物を、ワーカ−２軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝４３．噛合タイプ、同方向回転、３条ネジスクリュー
）で、窒素７囲気下２２０℃で押出し、エラストマー組
成物を調製した。
比較例５ ＭＡＨを除く以外は、実施例５と同様にエラストマー組
成物を調製した。
比較例６ ＤＶＢ及びペルオキシド（Ｂ）を除く以外は実施例５と
同様にしてニジストマー組成物を調製した。
実施例６ Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）のペレット　　　　　４０重量
部ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　３０重全部密
度０．９２　ｇ／ｃｍ３ Ｍ　Ａ　ＨＯ，５重量部 ペルオキシド（Ｂ）　　　　　　　　　０４重量部をヘ
ンシェルミキサーで攪拌混合した。
次いでこのブレンド物をワーカ−２軸押出機で、窒素７
囲気下２２０℃で押出し、エラストマー組成物を調製し
た。
実施例７ ＤＶＢを０．５重量部配合した以外は、実施例６と同様
にしてエラストマー組成物を調製した。
比較例７ ＭＡＲを除いた以外は、実施例７と同様にしてエラスト
マー組成物を調製した。
比較例８ ＤＶＢ及びペルオキシド（Ｂ）を除いた以外は、実施例
７と同様にしてエラストマー組成物を調製した。
実施例８ Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）　　　　　　　　　　　　７０
重量部ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　３０重量部
ブチルゴム　　　　　　　　　　　　１０重量部エッソ
製ＩＩＲ−０６５゜ 不飽和度０．８モル％ （以下ＩＩＲと略す） パラフィン系プロセスオイル　　　３０重量部（以下、
オイルと略す） を混練し実施例１と同様にして角ベレットを製造した（
第一工程）。
前記ベレット　　　　　１００重量部に対してＭ　Ａ　
Ｒ０，３重量部 ベルキシド（Ａ）　　　　　　　　　　　０．３重量部
Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．３重量部
をヘンシェルミキサーで攪拌混合し、このフレンド物を
押出機を用い窒素雰囲気下２２０℃で押出した（第二工
程）。
得られたエラストマー組成物の基本物性及び接着強度を
以下の実施例及び比較例とともに表２に示した。
実施例９〜１１ 第二工程で、ＭＡＨ及びＤＶＢの配合量を変化させる以
外は実施例１と同様にしてエラストマー組成物を調製し
た。
比較例９ 第二工程で、ＭＡＨを配合しない以外は実施例８と同様
にしてエラストマー組成物を調製した。
比較例１０ 第二工程で、ペルオキシド（Ａ）及びＤＶＢを除く以外
は実施例１０と同様にしてエラストマー組成物を調製し
た。
実施例１２ Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）　　　　　　　　　　　５０重
量部ｐｐ　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部Ｉ
ＩＲ１０重量部 オイル　　　　　　　　　　　　　１０重量部をバンバ
リーミキサ−を用いて窒素雰囲気中、１９０℃で５分間
混練した後、ロールを通しシートカッターにより角ペレ
ットを製造した（第一工程）。
次いで、 前記ペレット　　　　　　　　　　１００重量部Ｍ　Ａ
　Ｒ０，５重量部 Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
ペルオキシド（Ａ）　　　　　　　　　　０．３重量部
をヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
次にこのブレンド物を押出機により、窒素雰囲気下２２
０℃で押出し、エラストマー組成物を調製した（第二工
程）。
実施例１３ 第二工程でＭＡＨの配合量を１．０重量部とし、且つＤ
ＶＢを配合しない以外は実施例１２と同様にしてエラス
トマー組成物を調製した。
比較例１１ 第二工程でＭＡＨを除く以外は実施例１２と同様にして
エラストマー組成物を調製した。
比較例１２ 第二工程でペルオキシド（Ａ）及びＤＶＢを除く以外は
実施例１２と同様にしてエラストマー組成物を調製した
。
実施例１４ ベレット状エチレン−プロピレン −５−エチリデン−２−ノルポル ネン共重合体ゴム　　　　　　　　６０重量部エチレン
含有率７８モル％。
ヨウ素価１０゜ ムーニー粘度ＭＬ、。４　（’１００℃）１６０油展量
４０重量％（従ってＥＰＤＭ分 ４３重量部、オイル分１７重量部） （以下Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（２）と略す）ＰＰ　　　　　
　　　　　　　　　　４０重量部Ｍ　Ａ　Ｒ０，５重量
部 ２．５−ジメチル−２，５−ジ（１− ブチルパーオキシ）ヘキシン−３ （以下ペルオキシド（Ｂ）　と略す）０．３重量部Ｄ　
Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５重量部をヘ
ンシェルミキサーで攪拌混合した。
次いでこの混合物をワーナー２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４３
，０６合タイプ、開方回転、三条タイプスクリュー）を
用いて、窒素：囲気下２２０℃で押出し、熱可塑性エラ
ストマー組成物を得た。
実施例１５ ＭＡＲの配合量を１．０重量部とし、ＤＶＢを除いた以
外は実施例１４と同様にしてエラストマー組成物を得た
。
比較例１３ ＭＡＨを除く以外は実施例１４と同様にしてエラストマ
ー組成物を得た。
実施例１６ １０重量部） ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　６５重量部ＭＡＲ
０，５重量部 Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量
部ペルオキシド（Ｂ）　　　　　　　　　　０．３重量
部をヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
次いでこの混合物を、ワーナー二軸押出機で窒素雰囲気
下２２０℃で押出し、エラストマー組成物を得た。
実施例１７ ＭＡＲの配合量を１．０重量部とする以外は実施例１６
と同様にしてエラストマー組成物を得た。
比較例１４ ＭＡＨを除く以外は実施例１６と同様にしてエラストマ
ー組成物を得た。
比較例１５ ＤＶＢ及びペルオキシド（Ｂ）を除く以外は実施例１６
と同様にしてエラストマー組成物を得た。
実施例１８ Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）　　　　　　　　　　　　２０
重量部ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｑ重量
部ＩＩＲ１０重量部 オイル　　　　　　　　　　　　　１０重量部（以下ミ
ルドガラス繊維と略す） 上記組成を混練し、実施例１と同様にして角ベレットを
製造した。（第一工程） 次いで、 前記ベレット　　　　　１００重量部に対し、ペルオキ
シド（Ａ）　　　　　　　　　０．３重量部Ｄ　Ｖ　Ｂ
　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部Ｍ　Ａ　Ｒ
０，５重量部 を混合し、押出機で窒素雰囲気下で２２０’ｅで押出し
た。（第二工程） 実施例１９〜２４ 第一工程でフィラーの種類及び配合量を表３に示した如
く変える以外は実施例１８と同様に行った。用いるフィ
ラーは以下の通りである。
くガラスフレーク〉 厚さ３μ、粒度３２５メツシュバス８８％以上の鱗片状
の薄膜状ガラス（日本板ガラス製“マイクロガラスフレ
ーク（ＥＦ３２５）ｍ以下ガラスフレークと略した） くチタン酸カリウム繊維〉 ｉａ維径径０２〜０．５μｍ、平均繊維長１０〜２０μ
ｍのチタン酸カリウムｉａ維（大球化学薬品製“ティス
モーＤ”以下チタン酸カリと略した）実施例２５ 第一工程でフィラーを除く以外は実施例１９と同様に行
った。
比較例１６ 第二工程で無水マレイン酸を除く以外は、実施例１９と
同様に行った。
実施例１８〜２５、比較例１６で得られた組成物の物性
を表３に示した。
実施例２６ ベレツト状エチレン−プロピレン −５−エチリデン−２−ノルポル ネン共重合体ゴム（以下ＥＰＤＭ　（３）と略す）　　
　　　　　　　　　　　５０重量部エチレン含有率７８
モル％。
ヨウ素価１０゜ ムーニー粘度ＭＬＩ−４（１００℃）１６０油展２ｔ３
０重量％ （従ってオイル分１５重量部） ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　５０重量部Ｍ　
Ａ　Ｒ０，５重量部 Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
ペルオキシド（Ｂ）　　　　　　　　　０．３重量部上
記組成をヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
次いでこの混合物をワーナー製二軸軸押出機（Ｌ／Ｄ＝
４３．噛合いタイプ、開方回転、３条タイプスクリュー
）で窒素雰囲気下、２３０℃で押出した。（第一工程） 上記ベレット１００重量部に対し、ミルドガラス繊維５
型正部をバンバリーミキサ−で窒素雰囲気−下２００℃
で５分間混練した後、ロールを通し、シートカッターに
より角ベレットを製造した。（第二工程） 実施例２７〜３２ 第二工程でフィラーの種類、配合量を表４に示す以外は
、実施例２６と同様に行フた。
比較例１７〜１８ それぞれ、第二工程でフィラーを、第一工程でＭＡＨを
除く以外は、実施例２８と同様に行った。
実施例２６〜３２、比較例１７〜１８で得られた組成物
の物性を表４に示した。
実施例３３ オイル分２０重量部） ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　３０重量部Ｍ　Ａ
　Ｈ０，５重量部 Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５重量
部ミルドガラス繊維　　　　　　　　　５重量部上記組
成をヘンシェルミキサーで攪拌した。
次いで、この混合物をワーナー製二軸押出し機で、窒素
雰囲気下、２３０℃で押出した。（第一工程） 上記ベレット１００重量部に対し、ミルドガラス繊維５
重量部をバンバリーミキサ−で窒素雰囲気下、２００℃
で５分間混練した後、ロールを通しシートカッターによ
り角ペレットを製造した。
（第二工程） 実施例３４〜３９ 第二工程でフィラーの種類、配合量を表４に示す以外は
、実施例３３と同様に行った。
実施例４０ 第二工程でフィラーを除く以外は実施例３３と同様に行
った。
比較例１９ 第一工程でＭＡＲを除く以外は、実施例３３と同様に行
った。
実施例３３〜４０、比較例１９で得られた組成物の物性
を表５示した。
実施例４１ 第二工程で、フィラーを表２に示した様に２種類併用す
る以外には実施例２２と同様に操作した。結果を表５に
併せ示す。
実施例４２ ＥＰＤＭ（１）　　　　　　　　　　　１００重量部Ｍ
ＡＨ３重量部 １１Ｒ２０重量部 オイル　　　　　　　　　　　　　３０重量部Ｄ　Ｖ　
Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部ペルオキ
シド（Ａ）　　　　　　　　　０．３重量部を実施例１
と同様にして角ペレットを製造した。
（第一工程） 次いで、 前記ベレット　　　　　　　　　　７０重量部ＰＰ　　
　　　　　　　　　　　　　３０重量部を、ブレンダー
で混合した後、押出機を用い、窒素τ囲気下２２０℃で
押出して熱可塑性エラストマー組成物を得た（第二工程
）。
得られたエラストマー組成物の基本物性及び接着強度を
以下の実施例及び比較例において調製したエラストマー
組成物の基本物性及び接着強度とともに第６表に示す。
実施例４３ 第二工程において、ベレット及びポリプロピレンの配合
量を５０重量部とする以外は実施例４０と同様にしてエ
ラストマー組成物を調製した。
実施例４４ 第二工程において、ポリプロピレンの代わりに、 高密度ポリエチレン 密度０．９７　ｇ　／　ｃｔｂ” メルトインデックス（ＡＳＴＭＤ−１２３８−６５７，
１９０℃）　５．３　ｇ　／　１０ｍ１ｎ（以下ＨＤＰ
Ｅと略す） を用いた以外は実施例４２と同様にしてエラストマー組
成物を調製した。
実施例４５ 第二工程において、ポリプロピレンの代わりに、 メルトインデックス６．０　ｇ　／　１０　ｍ１ｎ（以
下ＬＬＤＰＥと略す） を用いた以外は実施例４２と同様にしてエラストマー組
成物を調製した。
実施例４６ 第二工程において、ポリプロピレンの代わりに、 （以下ＬＤＰＥと略す） を用いた以外は実施例４２と同様にしてエラストマー組
成物を調製した。
実施例４７ 第二工程において、第一工程で得たベレットを５０重量
部とし、実施例４２で用いたりポリプロピレン及び実施
例４５で用いた直鎖低密度ポリエチレンをそれぞれ２５
重量部配合した以外は実施例４２と同様にしてエラスト
マー組成物を調製した。
比較例２０．２１ 第一工程において無水マレイン酸を使用しない以外は、
それぞれ実施例４２、実施例４５と同様にしてエラスト
マー組成物を調製した。
比較例２２．２３ 第一工程においてジビニルベンゼン及び有機ペルオキシ
ドＡを除く以外は、それぞれ実施例４２、実施例４５と
同様にしてエラストマー組成物を調製した。
実施例４８ 第一工程において、オイル及びＩＩＲを配合しない以外
は、実施例４２と同様にエラストマー組成物を調製した
。
実施例４９ ＥＰＤＭ（２）　　　　　　　　　　１４０重量部ＭＡ
Ｒ３重量部 Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
ペルオキシド（Ｂ）　　　　　　　　　０．３重量部を
、ヘンシェルミキサーで攪拌混合した。
次いでこのブレンド物を、ワーナー２軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝４３．噛合タイプ、同方向回転、３条ネジスクリュー
）で窒素霊囲気下２２０℃で押出し、グラフト変性組成
物（Ａ）を調製した（第一工程）。
次いで、 上記グラフト変性組成物　　　　　８０重量部ＰＰ　　
　　　　　　　　　　　　　　２０重量部をブレンダー
で混合し、押出機で窒素雰囲気下２２０℃で押出し、目
的とする熱可塑性エラストマー組成物を得た。
実施例５０ 第二工程において、グラフト組成物とポリプロピレンと
の配合比を６０　：　４０とする以外は実施例４９と同
様にしてエラストマー組成物を得た。
実施例５１ 第二工程において、ポリプロピレンの代わりに実施例４
４で用いた）（ＤＰＥを用いる以外は実施例５０と同様
にしてエラストマー組成物を得た。
実施例５２ 第二工程において、ポリプロピレンの代わりに実施例４
５で用いたＬＬＤＰＥを用いる以外は実施例５０と同様
にしてエラストマー組成物を得た。
実施例５２ 第二工程において、ポリプロピレンの代わりに実施例４
６で用いたＬＤＰＥを用いる以外は実施例５０と同様に
してエラストマー組成物を得た。
実施例５４ 第二工程において、グラフト変性組成物を４０重量部、
ポリプロピレン３０重量部及びＬＬＤＰＥ３０重量部配
合する以外は、実施例４９と同様にエラストマー組成物
を得た。
比較例２４．２５ 第一工程でＭＡＨを除く以外は、それぞれ実施例４９及
び５１と同様にしてエラストマー組成物を得た。
比較例２６．２７ 第一工程でＤＶＢ及びペルオキシドＢを除く以外は、そ
れぞれ実施例４９．５１と同様にしてエラストマー組成
物を得た。
実施例５５ Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（１）　　　　　　　　　　　７８重
量部ＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　２２重量部Ｍ
　Ａ　Ｈ０，５重量部 Ｄ　Ｖ　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
ペルオキシド（＾）０．３重量部 を実施例１と同様にして角ベレットを製造した。
（これを熱可塑性エラストマーＡとする）（第一工程）
。
次いで 熱可塑性エラストマーＡ　　　　　　９０重量部ＰＰ　
　　　　　　　　　　　　　　１０重量部を、ブレンダ
ーで混合した後、押出機を用い、窒素雰囲気下２２０℃
で押出して熱可塑性エラストマー組成物（Ｂ）を得た（
第二工程）。
得られたエラストマー組成物の基本物性及び接着強度を
以下の実施例において調製したエラストマー組成物の基
本物性及び接着強度とともに第７表に示す。
実施例５６〜６３ 第一工程及び第二工程における各成分の組成及び配合割
合を第７表に示す如く変える以外は実施例５５と同様に
して熱可塑性エラストマーＢを得た。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体
    ゴム１００乃至１０重量部、 （ｂ）オレフィン系プラスチック０乃至９０重量部、 （（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量は１００重量部） （ｃ）不飽和カルボン酸乃至はその誘導体０．０１乃至
    １０重量部、 を含有しているブレンド物が、有機ペルオキシドの存在
    下に動的に熱処理されて部分的に架橋されていることを
    特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
  2. （２）前記ブレンド物には、（ａ）成分と（ｂ）成分の
    合計量１００重量部に対して、さらに、 （ｄ）ペルオキシド非架橋型ゴム状物質０乃至１００重
    量部、 （ｅ）鉱物油系軟化剤０乃至２００重量部、及び、 （ｆ）繊維状フィラー０乃至１００重量部、からなる群
    から選ばれた１または２種類以上の配合剤が含有されて
    いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱可
    塑性エラストマー組成物。
  3. （３）前記（ｆ）繊維状フィラーが、部分架橋後の熱可
    塑性エラストマー組成物に配合されたものであることを
    特徴とする特許請求の範囲第２項記載の熱可塑背エラス
    トマー組成物。
  4. （４）前記熱可塑性エラストマー組成物に、ポリオレフ
    ィン系プラスチックを配合したことを特徴とする特許請
    求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項記載の熱可塑
    性エラストマー組成物。
  5. （５）前記ポリオレフィン系プラスチックは、前記熱可
    塑性エラストマー組成物１００重量部に対して、３００
    重量部までの割合で配合されたものであることを特徴と
    する特許請求の範囲第４項記載の熱可塑性エラストマー
    組成物。
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