JPS632678B2 - - Google Patents
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- JPS632678B2 JPS632678B2 JP53134582A JP13458278A JPS632678B2 JP S632678 B2 JPS632678 B2 JP S632678B2 JP 53134582 A JP53134582 A JP 53134582A JP 13458278 A JP13458278 A JP 13458278A JP S632678 B2 JPS632678 B2 JP S632678B2
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
本発明は、くえん酸洗浄液及びりん酸系の防錆
液を含む化学洗浄廃液の処理方法に関する。 火力プラント、化学プラントのボイラ、熱交換
器等の金属表面に付着した酸化物スケールを、く
えん酸に酸腐食抑制剤（インヒビター）を添加し
た酸液で除去する酸洗浄及び酸洗後の金属表面を
りん酸系の防錆液で防錆保護する防錆処理の化学
洗浄において、その廃液の組成と性状の一例を示
せば第１表の如くである。
液を含む化学洗浄廃液の処理方法に関する。 火力プラント、化学プラントのボイラ、熱交換
器等の金属表面に付着した酸化物スケールを、く
えん酸に酸腐食抑制剤（インヒビター）を添加し
た酸液で除去する酸洗浄及び酸洗後の金属表面を
りん酸系の防錆液で防錆保護する防錆処理の化学
洗浄において、その廃液の組成と性状の一例を示
せば第１表の如くである。
【表】
【表】
また、排水基準値は地域自治体との公害防止協
定などで決められており、その例を示せば第２表
の如くである。
定などで決められており、その例を示せば第２表
の如くである。
【表】
＊ 化学洗浄廃液に関連あるもの
第１表から判るように化学洗浄廃液中には有害
成分であるCOD、溶解鉄及び赤潮発生の主要因
とされているりん酸塩などが多量含有されている
ので、このような化学洗浄廃液は公害上そのまま
放流することはできない。 一方、放流水質は第２表に例示されるように各
地域自治体との公害防止協定などで決められた規
制値まで浄化処理することが必要である。ところ
で、地域自治体との公害防止協定には、りん酸イ
オンの規制値はまだ決められてないが、りん酸塩
は赤潮発生の主要因とされているため、りん酸塩
含有廃液の処理に当つては、その除去が強く要求
されている。 従来はこのような化学洗浄廃液の処理におい
て、同廃液に水酸化カルシウム及び水酸化ナトリ
ウムを併用添加して酸を中和するとともに、廃液
中に溶解している重金属（主に鉄分）、くえん酸
及びりん酸塩を重金属水酸化物、くえん酸カルシ
ウム及びりん酸カルシウムとして沈殿除去してい
たが、このような方法では重金属及びりん酸塩
は、ほぼ完全に除去できるが、COD成分である
くえん酸はくえん酸カルシウムの溶解度が比較的
高いのでCOD濃度にして約1000ppm程度溶解し
てしまうため、上記処理方法のみでは第２表の
COD排水基準値をはるかに越えてしまい、その
ままでは放流できない欠点があつた。 本発明は、上記した従来のくえん酸洗浄及びり
ん酸系の防錆液を含む化学洗浄廃液（以下、単に
廃液と記す）の処理に関する欠点を解決すべく、
廃液中のCODを第２表の排水基準値内まで除去
し、かつ無色透明の処理済み液を得て、そのまま
放流できる化学洗浄廃液の処理方法を提供するこ
とを目的とするものである。 本発明者等は、上記目的を達成すべく、鋭意研
究の結果、次のような知見を得た。 (1) 重金属水酸化物、くえん酸カルシウム及びり
ん酸カルシウムなどの沈殿物を分別した後の液
に、過硫酸塩を添加することによつて、COD
成分を効率的に酸化分解除去するとともに無色
透明の処理済み液が得られる。 (2) 上記(1)の沈殿物を分別した後の液に過硫酸塩
を添加することにより処理液のPHは約12から排
水基準内の８程度まで下がるので、放流に際し
何らPH調整の必要がない。 本発明方法は、これらの知見に基づいてなされ
たものであつて、廃液に水酸化カルシウムあるい
は酸化カルシウムを添加してアルカリ性となし、
同廃液中に溶解している重金属（主に鉄分）、く
えん酸及びりん酸塩を重金属水酸化物、くえん酸
カルシウム及びりん酸カルシウムとして沈殿生成
させ、その沈殿物を沈降させたのち、上澄液を別
の貯水槽などに移した液に過硫酸塩をCODに対
して当量以上添加して該液中のCODを酸化分解
することを特徴とするものである。 上記本発明方法において、COD成分を酸化分
解する場合、空気吹き込みなどで強制的に撹拌す
ることが酸化分解反応速度を早める上で好まし
い。酸化分解後の液はそのまま放流する。一方、
上記の沈降させた沈殿物は、適宜な脱水処理装置
により脱水して焼却その他の方法で処理する。ま
た脱水処理装置により脱水された液は上記の上澄
液の場合と同様過硫酸塩を添加してCODを酸化
分解してそのまま放流する。なお上記廃液処理に
おいて沈殿物の沈降を促進するために高分子凝集
剤などを添加してもよい。 次に本発明方法の作用態様に詳細に説明する。 廃液に水酸化カルシウムあるいは酸化カルシウ
ムを廃液がアルカリ性となるまで添加して廃液中
に溶解している鉄、くえん酸及びりん酸イオンが
除去できるのは、水酸化第一鉄〔Fe（OH）2〕、く
えん酸カルシウム〔Ca3（CaH5O7）2〕及びりん酸
カルシウム〔Ca3（PO4）2〕の沈殿を生成するから
である。この場合、廃液のPHが12未満では鉄分を
完全に沈殿させることができず、処理済み液は黄
褐色を呈してしまうので、廃液のPHは12以上とす
ることが望ましい。 また、上記沈殿物の中でくえん酸カルシウムは
溶解度が比較的高いので完全に沈殿除去すること
は不可能であり、CODにして約1000ppm溶解し
てしまう。そこで本発明方法では、廃液中の
COD成分であるくえん酸を過硫酸塩によつて酸
化分解するものである。くえん酸が過硫酸塩によ
つて酸化分解し、CODが除去できる機構を過硫
酸アンモニウムを例にとつて考察すれば、(1)式の
化学反応によるためと考えられる。 C6H8O7＋９（NH4）2S2O8＋9H2O→18NH4HSO4
＋6CO2＋4H2O (1) 実用に当つての過硫酸塩の添加量は、廃液の
CODを測定することにより決定すればよいが、
第２表の排水基準内に処理するためには一般に、
CODに対して当量以上、好ましくは１〜1.6当量
とすることが必要である。過硫酸塩を添加した後
のCODの酸化分解時間は２時間程度が好ましく、
この時、酸化分解反応速度を早める上で空気吹き
込みなどで強制撹拌することが好ましい。 なお、上記の廃液中のCODを酸化分解する操
作を、沈殿物を沈降させたのち、上澄液を別の貯
水槽などに移して行なう必要性は、上澄液を分別
せず沈殿物との混合廃液に過硫酸塩を添加する
と、上記の(1)式の化学反応から判るように、酸性
硫酸塩が生成されて液のPHが下がり、酸化鉄及び
くえん酸カルシウムの沈殿が再溶出し、液中の溶
解鉄及びCODが増大し、排水基準値を満足しな
くなつてしまうからである。 上記した本発明方法によれば、廃液中のCOD
や重金属（主に鉄分）などの有害物質を第２表の
排水基準値内まで除去可能となり、赤潮発生の主
要因物質とされているりん酸イオンの除去もほぼ
完全にでき、かつ処理済み液の色調も無色透明に
することができるので、処理済み液は海水などで
希釈する必要もなくそのまま放流することができ
るなどの効果を奏することができる。 なお、本発明方法で処理できるりん酸系の防錆
剤としては、第１表に示すものの他に、オルトり
ん酸塩および重合りん酸塩の何れのりん酸系のも
のも挙げられる。 以下に、本発明方法の実施例を挙げる。 実施例 くえん酸洗浄液及びりん酸系の防錆液を含む化
学洗浄廃液の処理において、下記のような試験を
行なつた。この試験は第１表に示した組成及び性
状の化学洗浄廃液を対象として行なつたものであ
る。 廃液１に水酸化カルシウムを加えてPHを12と
し、水酸化第一鉄、くえん酸カルシウム及びりん
酸カルシウムの沈殿を生成させて、これを自然沈
降させたのち、上澄液を別の容器に移した。 次に、この容器内の液中のCODに対して過硫
酸塩を当量比を種々かえて添加し、２時間撹拌
（この場合、廃液量が１と少ないので空気吹き
込みは行なわなかつたが、廃液量が多い場合は空
気吹き込みによる強制撹拌を行なうことが望まし
い。）したのち、処理済みの液のPH，COD、溶解
鉄及びりん酸イオンを測定したところ、第３表の
如き結果を得た。 また比較のため、第１表の化学洗浄廃液を用
い、上記と同様に処理し、別の容器に移した上澄
液にCOD成分の酸化分解剤として過硫酸塩の代
りに過酸化水素水、次亜塩素酸ナトリウム、さら
し粉を使用した場合と、上澄液を分別せずに沈殿
物との混合廃液に過硫酸塩を添加した場合につい
ても上記と同様の測定を行なつた。結果は第３表
にまとめて示す。
第１表から判るように化学洗浄廃液中には有害
成分であるCOD、溶解鉄及び赤潮発生の主要因
とされているりん酸塩などが多量含有されている
ので、このような化学洗浄廃液は公害上そのまま
放流することはできない。 一方、放流水質は第２表に例示されるように各
地域自治体との公害防止協定などで決められた規
制値まで浄化処理することが必要である。ところ
で、地域自治体との公害防止協定には、りん酸イ
オンの規制値はまだ決められてないが、りん酸塩
は赤潮発生の主要因とされているため、りん酸塩
含有廃液の処理に当つては、その除去が強く要求
されている。 従来はこのような化学洗浄廃液の処理におい
て、同廃液に水酸化カルシウム及び水酸化ナトリ
ウムを併用添加して酸を中和するとともに、廃液
中に溶解している重金属（主に鉄分）、くえん酸
及びりん酸塩を重金属水酸化物、くえん酸カルシ
ウム及びりん酸カルシウムとして沈殿除去してい
たが、このような方法では重金属及びりん酸塩
は、ほぼ完全に除去できるが、COD成分である
くえん酸はくえん酸カルシウムの溶解度が比較的
高いのでCOD濃度にして約1000ppm程度溶解し
てしまうため、上記処理方法のみでは第２表の
COD排水基準値をはるかに越えてしまい、その
ままでは放流できない欠点があつた。 本発明は、上記した従来のくえん酸洗浄及びり
ん酸系の防錆液を含む化学洗浄廃液（以下、単に
廃液と記す）の処理に関する欠点を解決すべく、
廃液中のCODを第２表の排水基準値内まで除去
し、かつ無色透明の処理済み液を得て、そのまま
放流できる化学洗浄廃液の処理方法を提供するこ
とを目的とするものである。 本発明者等は、上記目的を達成すべく、鋭意研
究の結果、次のような知見を得た。 (1) 重金属水酸化物、くえん酸カルシウム及びり
ん酸カルシウムなどの沈殿物を分別した後の液
に、過硫酸塩を添加することによつて、COD
成分を効率的に酸化分解除去するとともに無色
透明の処理済み液が得られる。 (2) 上記(1)の沈殿物を分別した後の液に過硫酸塩
を添加することにより処理液のPHは約12から排
水基準内の８程度まで下がるので、放流に際し
何らPH調整の必要がない。 本発明方法は、これらの知見に基づいてなされ
たものであつて、廃液に水酸化カルシウムあるい
は酸化カルシウムを添加してアルカリ性となし、
同廃液中に溶解している重金属（主に鉄分）、く
えん酸及びりん酸塩を重金属水酸化物、くえん酸
カルシウム及びりん酸カルシウムとして沈殿生成
させ、その沈殿物を沈降させたのち、上澄液を別
の貯水槽などに移した液に過硫酸塩をCODに対
して当量以上添加して該液中のCODを酸化分解
することを特徴とするものである。 上記本発明方法において、COD成分を酸化分
解する場合、空気吹き込みなどで強制的に撹拌す
ることが酸化分解反応速度を早める上で好まし
い。酸化分解後の液はそのまま放流する。一方、
上記の沈降させた沈殿物は、適宜な脱水処理装置
により脱水して焼却その他の方法で処理する。ま
た脱水処理装置により脱水された液は上記の上澄
液の場合と同様過硫酸塩を添加してCODを酸化
分解してそのまま放流する。なお上記廃液処理に
おいて沈殿物の沈降を促進するために高分子凝集
剤などを添加してもよい。 次に本発明方法の作用態様に詳細に説明する。 廃液に水酸化カルシウムあるいは酸化カルシウ
ムを廃液がアルカリ性となるまで添加して廃液中
に溶解している鉄、くえん酸及びりん酸イオンが
除去できるのは、水酸化第一鉄〔Fe（OH）2〕、く
えん酸カルシウム〔Ca3（CaH5O7）2〕及びりん酸
カルシウム〔Ca3（PO4）2〕の沈殿を生成するから
である。この場合、廃液のPHが12未満では鉄分を
完全に沈殿させることができず、処理済み液は黄
褐色を呈してしまうので、廃液のPHは12以上とす
ることが望ましい。 また、上記沈殿物の中でくえん酸カルシウムは
溶解度が比較的高いので完全に沈殿除去すること
は不可能であり、CODにして約1000ppm溶解し
てしまう。そこで本発明方法では、廃液中の
COD成分であるくえん酸を過硫酸塩によつて酸
化分解するものである。くえん酸が過硫酸塩によ
つて酸化分解し、CODが除去できる機構を過硫
酸アンモニウムを例にとつて考察すれば、(1)式の
化学反応によるためと考えられる。 C6H8O7＋９（NH4）2S2O8＋9H2O→18NH4HSO4
＋6CO2＋4H2O (1) 実用に当つての過硫酸塩の添加量は、廃液の
CODを測定することにより決定すればよいが、
第２表の排水基準内に処理するためには一般に、
CODに対して当量以上、好ましくは１〜1.6当量
とすることが必要である。過硫酸塩を添加した後
のCODの酸化分解時間は２時間程度が好ましく、
この時、酸化分解反応速度を早める上で空気吹き
込みなどで強制撹拌することが好ましい。 なお、上記の廃液中のCODを酸化分解する操
作を、沈殿物を沈降させたのち、上澄液を別の貯
水槽などに移して行なう必要性は、上澄液を分別
せず沈殿物との混合廃液に過硫酸塩を添加する
と、上記の(1)式の化学反応から判るように、酸性
硫酸塩が生成されて液のPHが下がり、酸化鉄及び
くえん酸カルシウムの沈殿が再溶出し、液中の溶
解鉄及びCODが増大し、排水基準値を満足しな
くなつてしまうからである。 上記した本発明方法によれば、廃液中のCOD
や重金属（主に鉄分）などの有害物質を第２表の
排水基準値内まで除去可能となり、赤潮発生の主
要因物質とされているりん酸イオンの除去もほぼ
完全にでき、かつ処理済み液の色調も無色透明に
することができるので、処理済み液は海水などで
希釈する必要もなくそのまま放流することができ
るなどの効果を奏することができる。 なお、本発明方法で処理できるりん酸系の防錆
剤としては、第１表に示すものの他に、オルトり
ん酸塩および重合りん酸塩の何れのりん酸系のも
のも挙げられる。 以下に、本発明方法の実施例を挙げる。 実施例 くえん酸洗浄液及びりん酸系の防錆液を含む化
学洗浄廃液の処理において、下記のような試験を
行なつた。この試験は第１表に示した組成及び性
状の化学洗浄廃液を対象として行なつたものであ
る。 廃液１に水酸化カルシウムを加えてPHを12と
し、水酸化第一鉄、くえん酸カルシウム及びりん
酸カルシウムの沈殿を生成させて、これを自然沈
降させたのち、上澄液を別の容器に移した。 次に、この容器内の液中のCODに対して過硫
酸塩を当量比を種々かえて添加し、２時間撹拌
（この場合、廃液量が１と少ないので空気吹き
込みは行なわなかつたが、廃液量が多い場合は空
気吹き込みによる強制撹拌を行なうことが望まし
い。）したのち、処理済みの液のPH，COD、溶解
鉄及びりん酸イオンを測定したところ、第３表の
如き結果を得た。 また比較のため、第１表の化学洗浄廃液を用
い、上記と同様に処理し、別の容器に移した上澄
液にCOD成分の酸化分解剤として過硫酸塩の代
りに過酸化水素水、次亜塩素酸ナトリウム、さら
し粉を使用した場合と、上澄液を分別せずに沈殿
物との混合廃液に過硫酸塩を添加した場合につい
ても上記と同様の測定を行なつた。結果は第３表
にまとめて示す。
【表】
第３表において、試験番号１は従来の廃液処理
条件における結果を示したものである。 なお、くえん酸洗浄液のインヒビターには、ヒ
ビロンＫ―150（アミン系酸洗用防食剤、移植化学
工業株式会社製、商品名）を用いているが、他社
製品を使用した場合でも第３表と同等の結果が得
られた。 試験結果の第３表より下記のことが判明した。 (1) 過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウムなど何れの過硫酸塩もCODに対
して当量以上、好ましくは１〜1.6当量添加す
ることにより、処理済み液のCODを第２表の
排水基準値を十分に満足させ得るのみならず、
COD以外の溶解鉄、PH、SSの何れも排水基準
値を満足させることができる。また赤潮発生の
要因とされているりん酸イオンもほぼ完全に除
去することができる。 (2) このように本発明の処理方法によれば排水基
準値を十分に満足するので、処理済み液は希釈
及びPH調整の必要もなくそのまま放流すること
ができる。 (3) 一方、試験番号17〜19の比較例から判るよう
に、CODの酸化剤として過硫酸塩の代りに過
酸化水素水、次亜塩素酸ナトリウム、さらし粉
をCODに対して２当量添加しても、CODの除
去は本発明の過硫酸塩にくらべて非常に悪く、
第２表のCOD及びPH排水基準値をかなり越え
ており、そのまま放流できない。 (4) また、試験番号20〜22の比較例は、上澄液を
分別することなく沈殿物との混合廃液に過硫酸
塩をCODに対し1.8当量添加した場合の処理済
み液の結果を示すものであるが、COD、溶解
液、SSの何れも排水基準値をかなり越えてお
り、また処理済み液の色調も黄褐色を呈してい
るため公害上放流できない。
条件における結果を示したものである。 なお、くえん酸洗浄液のインヒビターには、ヒ
ビロンＫ―150（アミン系酸洗用防食剤、移植化学
工業株式会社製、商品名）を用いているが、他社
製品を使用した場合でも第３表と同等の結果が得
られた。 試験結果の第３表より下記のことが判明した。 (1) 過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウムなど何れの過硫酸塩もCODに対
して当量以上、好ましくは１〜1.6当量添加す
ることにより、処理済み液のCODを第２表の
排水基準値を十分に満足させ得るのみならず、
COD以外の溶解鉄、PH、SSの何れも排水基準
値を満足させることができる。また赤潮発生の
要因とされているりん酸イオンもほぼ完全に除
去することができる。 (2) このように本発明の処理方法によれば排水基
準値を十分に満足するので、処理済み液は希釈
及びPH調整の必要もなくそのまま放流すること
ができる。 (3) 一方、試験番号17〜19の比較例から判るよう
に、CODの酸化剤として過硫酸塩の代りに過
酸化水素水、次亜塩素酸ナトリウム、さらし粉
をCODに対して２当量添加しても、CODの除
去は本発明の過硫酸塩にくらべて非常に悪く、
第２表のCOD及びPH排水基準値をかなり越え
ており、そのまま放流できない。 (4) また、試験番号20〜22の比較例は、上澄液を
分別することなく沈殿物との混合廃液に過硫酸
塩をCODに対し1.8当量添加した場合の処理済
み液の結果を示すものであるが、COD、溶解
液、SSの何れも排水基準値をかなり越えてお
り、また処理済み液の色調も黄褐色を呈してい
るため公害上放流できない。
Claims (1)
- １ くえん酸洗浄液及びりん酸系の防錆液を含む
化学洗浄廃液の処理において、同廃液に水酸化カ
ルシウムあるいは酸化カルシウムを添加してアル
カリ性となし、同廃液中の重金属、くえん酸及び
りん酸塩を重金属水酸化物、くえん酸カルシウム
及びりん酸カルシウムとして沈殿生成させ、その
沈殿物を沈降させたのち、上澄液を別の容器へ移
した液に過硫酸塩をCODに対して当量以上添加
して該液中のCODを酸化分解することを特徴と
する化学洗浄廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13458278A JPS5561997A (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Treatment method for chemical cleaning waste water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13458278A JPS5561997A (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Treatment method for chemical cleaning waste water |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5561997A JPS5561997A (en) | 1980-05-10 |
| JPS632678B2 true JPS632678B2 (ja) | 1988-01-20 |
Family
ID=15131726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13458278A Granted JPS5561997A (en) | 1978-11-02 | 1978-11-02 | Treatment method for chemical cleaning waste water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5561997A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3665802B2 (ja) * | 1998-06-09 | 2005-06-29 | 大機エンジニアリング株式会社 | 化学除染廃液の処理方法 |
| JP3656602B2 (ja) * | 2002-01-08 | 2005-06-08 | 九州電力株式会社 | 化学除染廃液の処理方法 |
| JP4863695B2 (ja) * | 2005-11-02 | 2012-01-25 | オルガノ株式会社 | キレート剤含有水のフッ素処理方法および装置 |
| JP2007130518A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Japan Organo Co Ltd | キレート剤含有水のフッ素・リン処理方法および装置 |
| JP2016005825A (ja) * | 2014-06-20 | 2016-01-14 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機酸含有廃液の処理方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334182A (en) * | 1976-09-13 | 1978-03-30 | Hitachi Ltd | Method of detecting abnormality in coil spring feed device |
-
1978
- 1978-11-02 JP JP13458278A patent/JPS5561997A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334182A (en) * | 1976-09-13 | 1978-03-30 | Hitachi Ltd | Method of detecting abnormality in coil spring feed device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5561997A (en) | 1980-05-10 |
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