JPS6154284A - 化学洗浄廃液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、塩酸洗浄液及びりん酸系の防錆液を含む化学
洗浄廃液の処理方法に関する。

（従来の技術） 火力プラントのボイラの金属表面に付着した鉄を主成分
とする酸化物スケールを除去してプラント類の安全運転
、保全管理を目的として化学洗浄が行なわれている。

化学洗浄液組成の一例として、塩酸に酸１腐食抑制剤（
インヒビター）あるいは脱脂剤等が添加されておシ、ま
た酸洗浄後の金属表面を一時的に防錆する防錆処理にお
いて、それら化学洗浄後の廃液の組成と性状の一例を示
せば第１表の如くである。また排水基準値は地域自治体
との公害防止協定などで決められており、その例を示せ
ば第２表の如くである。

第１表から判るように化学洗浄廃液には有害成分である
遊離酸、　、ｃｏＤ、鉄及びりん酸などが多量溶解され
ているので、このような化学洗浄廃液は公害上そのまま
放流することは絶対に許されない。

一方放流水質は第２表に例示されるように。

各地域自治体との公害防止協定などで決められた規制値
まで浄化処理することが必要である。

従来はこのような化学洗浄廃液の処理工程において （１）水酸化ナトリウムあるいは水酸化カルシウムなど
のアルカリ剤を加えてＩ）Ｈ１１以上に調整し重金属を
沈殿生成する。

（２）　　ＣＯＤ除去′エアレーションしながら過酸化
水素。

第　　１　　表 第２表　海域に排出される排水の基準値例（各地の例か
ら抜粋） 次亜塩素酸ナトリウム、さらし粉等の酸化剤をＣＯＤに
対し当量以上添加してＣＯＤを１０ｐｐｍ程度まで処理
する。

（３）　　ｐＨ再調整：（２）で処理した上澄液の放流
に際しては、塩酸、硫酸等の酸で中和しながら放流する
。

（発明が解決しようとする問題点） 以上（１）〜（３）の処理工程によれば有害物質は第２
表の排水基準値内まで低下できるが、廃ｊ夜処理工程が
非常に繁雑であり、処理に長時間を要しコスト高となる
という欠点を有している。

本発明は、上記の問題点を解消するだめになされたもの
で、廃液中の重金属、シん酸塩、ＣＯＤ等の有害物質を
第２表の排水基準値内まで除去し、かつ無色透明の処理
水を簡単に得ることができる化学洗浄廃液の処理方法を
提供することにある。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明は、塩酸洗浄液及びりん酸系の防錆液を含む化学
洗浄廃液を処理するにあたυ、上記廃液に粒状のゼオラ
イトを廃液１ｒｒ？に対し０．１に９以上添加したのち
、空気吹き込みによって廃液を攪拌しながら、カルシウ
ム化合物及びアルカリ剤を添加してｐＨ７以上好ましく
は８．５に調整することにより、同廃液中に溶解してい
るりん酸及び重金属をりん酸カルシウム及び重金属水酸
化物として沈殿生成させ、生成した水酸化第一鉄が水酸
化第二鉄に酸化するまで空気吹き込みを行なうことを特
徴とする化学洗浄廃液の処理方法である。

（作用） 第１表に示した組成及び性状の化学洗浄廃液を対象とし
て説明する。

先ず廃液を空気吹き込みによって強制的に攪拌しながら
粒状のゼオライト、例えば、Ａ型ゼオライト（Ｎａ１２
　（Ａ４２Ｓｉ１２０４Ｂ　）　（ＮａＭＯ２）　”　
２９Ｈ２０゜Ｃａ　４＋ｎＮａ４−２ｎ　（Ａｅ１２Ｓ
ｉ１２０ｇｌ　）−ｍＨ２０〕、　　Ｘ型ゼオライｔ□
　（Ｎａａａ　（ＡＡａｓＳｉ＋ｏ６０３ｓ４）　・２
６４Ｈ２０）　、　　Ｙ　Ｗ　ゼオライト（アルミニウ
ムとケイ素の比率が１：２．２〜に３．０とＸ型よりも
ケイ素が多く含まれている）等を廃液１　ｍ’に対し０
．１　Ｋ９以上添加１−て約２時間でＣＯＤ成分を吸着
除去したのち、同廃液に水酸化カルシウム、酸化カルシ
ウムあるいは塩化カルシウムなどのカルシウム化合物を
廃液中のりん酸イオンに対し１当量以上添加し。

さらに水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムなどの
アルカリ剤を添加して、　　ｐＨ７以上好ましくは７〜
８．５に調整してりん酸及び重金属イオンをりん酸カル
シウム及び重金属水酸化物として沈殿生成させ、生成１
−だ水酸化第一鉄の沈殿が水酸化第二鉄の沈殿に十分酸
化するまで空気吹き込みによって強制攪拌する。

次いで空気吹き込みを止め、セントリングにより上澄液
と沈殿物に完全分離したのち、上澄液はポンプを使用し
てそのまま放流し、ゼオライトを含む沈殿物は遠心分離
機あるいはプレスフィルター機により脱水し、固形物と
して処理する。

なお、上記廃液処理において上澄液と沈殿物を分離する
場合、沈殿物の凝集沈降を促進するために高分子凝集剤
を添加してもよい。

第１表に示す化学洗浄廃液中のＣＯＤ負荷成分はインヒ
ビターと脱脂剤とからであるが１粒状のゼオライトの添
加により、　　ＣＯＤが効果的に除去されるのはゼオラ
イトにＣＯＤ負荷成分が有効に吸着するためと考えられ
る。

次に水酸化カルシウム、酸化カルシウム、塩化カルシウ
ムなどのカルシウム化合物及び水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどのアルカリ剤を併用添加して廃液中に溶
解しているりん酸。

鉄などの重金属がほぼ完全に除去できるのは１りん酸カ
ルシウム（Ｃａ３　（ＰＯ４）２　”Ｊ及び鉄の水酸化
物〔Ｆｅ（ＯＨ）ｚ〕の沈殿を生成するからである。

空気吹き込み理由は水酸化第一鉄（Ｆｅ　（ＯＨ）２　
）を水酸化第二鉄ＣＦｅ（ＯＨ）３］に酸化することに
より、廃液中の溶解鉄を下げるのと処理時の廃液を強制
的に攪拌して処理効果を高めるためである。

（実施例） 第１表に示しだ組成及び性状の化学洗浄廃液を対象とし
て行なったもので、これら廃液１ｔに粒状の各種ゼオラ
イト添加比を種々かえて添加し、空気吹き込みによって
強制的に２時間攪拌したのち前記廃液に水酸化力ルンウ
ムを廃液中のりん酸イオンに対し１．１当量添加し、さ
らに４０％水酸化す）　＋）ラム溶液を加えてｐＨ７，
０〜１１に調整し、りん酸カルシウム、水酸化第一鉄の
沈殿を生成させた。

次に空気吹き込みによってゼオライトを含む沈殿物とと
もに液を強制攪拌して水酸化第一鉄が水酸化第二鉄の沈
殿に十分酸化したのち、沈殿物を沈降させ、その処理水
のＣＯＤ、溶解鉄。

りん酸及びＳＳを測走したところ第３表の如き結果を得
た。

なお塩酸洗浄液のインヒビターには、ヒビロンＡ−１０
０（アミン系酸洗用防食剤、杉村化学工業株式会社製、
商品名）を用いているが、他社製品を使用した場合でも
第３表と同等の結果が得られ、脱脂剤にはプライサーフ
Ａ２１５Ｃ（ポリエチレングリコールエーテル、第一工
業゛製薬株式会社製、商品名）を用いているが１他社製
品を使用した場合でも、第３表と同等の結果が得られた
。

試験結果の第３表により下記のことが判明した。

（１）試験番号２〜１０の化学洗浄廃液において廃液１
−に対し粒状のＡ型ゼオライトを０、ＩＫ９以上添加し
、また廃液中のりん酸イオンに対し水酸化カルシウムを
当量以上添加し、さらに水酸化ナトリウム溶液でｐＨを
７以上。

好ましくは７〜８．５に調整することにより。

処理水のＣＯＤ、溶解鉄、りん酸イオン、ＳＳの何れも
第２表の排水基準値を十分に満足するので処理済みの液
は排出に際し希釈及びｐＨ調整の必要もなくそのまま海
域に放流することができる。

（２）試験番号１１〜１３の処理においてもｐＨを除き
排水基準値を満足するが、放流に際し硫酸または塩酸等
の酸で排水基準内ｐＨに調整する必要があるため好まし
い方法とはいえ々い。

（３）　　試験番号１４〜１６はゼオライトの種類をＸ
型、Ｙ型の単独添加及びＡ型、Ｘ型、Ｙ型の併用添加し
た場合であるが、何れも第２表の排水基準値を十分に満
足するので、処理済みの液は試験番号２〜１０と同様に
そのまま海域に放流することができる。

（発明の効果） 本発明は、上記のようにカルシウム化合物及びアルカリ
剤を添加する前に粒状のゼオライトを化学洗浄廃液に添
加することにより、　　ＣＯＤ成分を効果的に除去でき
るのでＣＯＤの酸化剤の添加を必要としないばかりでな
く、さらに最終的な廃液処理でのｐＨは排水基準値内の
７〜８．５に調整すればよいので、放流に際し何らｐＨ
調整の必要がない等の利点があり、火力プラント。

化学プラント等のボイラ、その他の金属製品の塩酸洗浄
液及び防錆液を含む化学洗浄廃液の処理等に利用できる
ものである− 代４人坂　間　　娩ｒ：、’、’、：：、’、＜、：’
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Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩酸洗浄液及びりん酸系防錆液を含む化学洗浄廃液の処
   理において、同廃液に粒状のゼオライトを廃液１ｍ＾３
   に対し０．１Ｋｇ以上添加したのち、空気吹き込みによ
   って廃液を攪拌しながらカルシウム化合物及びアルカリ
   剤を添加してｐＨ７以上好ましくは８．５に調整するこ
   とにより、同廃液中に溶解しているりん酸塩及び重金属
   をりん酸カルシウム及び重金属水酸化物として沈殿生成
   させ、生成した水酸化第一鉄が水酸化第二鉄に酸化する
   まで空気吹き込みを行なうことを特徴とする化学洗浄廃
   液の処理方法。