JPS6099390A - 化学洗浄廃液処理方法 - Google Patents
化学洗浄廃液処理方法Info
- Publication number
- JPS6099390A JPS6099390A JP20859883A JP20859883A JPS6099390A JP S6099390 A JPS6099390 A JP S6099390A JP 20859883 A JP20859883 A JP 20859883A JP 20859883 A JP20859883 A JP 20859883A JP S6099390 A JPS6099390 A JP S6099390A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- waste liquid
- citric acid
- liquid
- hydroxide
- cod
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、化学洗浄廃液を放流する際の処理方法に関す
る。火力プラント、化学プラントのボイラ、熱交換器等
の金属表面に付着した酸化鉄スケールをくえん酸に酸腐
食抑制剤（以下インヒビターという）を添加した酸液で
除去する酸洗浄及び酸洗浄後の金属表面を防錆保護する
防錆処理の化学洗浄において０例えば火力プラントの貫
流ボイラの化学洗浄廃液の組成と性状の一例を示せば第
１表に示すようなものである。
る。火力プラント、化学プラントのボイラ、熱交換器等
の金属表面に付着した酸化鉄スケールをくえん酸に酸腐
食抑制剤（以下インヒビターという）を添加した酸液で
除去する酸洗浄及び酸洗浄後の金属表面を防錆保護する
防錆処理の化学洗浄において０例えば火力プラントの貫
流ボイラの化学洗浄廃液の組成と性状の一例を示せば第
１表に示すようなものである。
第１表
第１表から判るように化学洗浄廃液中には有害成分であ
る遊離酸、ＣＯＤ、溶解鉄及びりん酸塩などが多量含有
されているので、このような化学洗浄廃液は公害上その
まま放流することは絶対に許されない。放流水質の基準
値は第２表に例示されるように各地域自治体との公゛害
防止協定などで決められた規制値まで浄化処理すること
が必要である。
る遊離酸、ＣＯＤ、溶解鉄及びりん酸塩などが多量含有
されているので、このような化学洗浄廃液は公害上その
まま放流することは絶対に許されない。放流水質の基準
値は第２表に例示されるように各地域自治体との公゛害
防止協定などで決められた規制値まで浄化処理すること
が必要である。
第２表 海域に排出される排水の基準値例（各地の例か
ら抜粋） 秦 化学洗浄廃液に関連あるもの 本廃液中に含有するり−ん酸の規制値は、まだ殆んど決
められてない地域が多いが、りん酸塩は赤潮発生の一要
因物質とされていることがら。
ら抜粋） 秦 化学洗浄廃液に関連あるもの 本廃液中に含有するり−ん酸の規制値は、まだ殆んど決
められてない地域が多いが、りん酸塩は赤潮発生の一要
因物質とされていることがら。
りん酸塩含有廃液の処理に当っては、その除去が強く要
求されている。
求されている。
従来は、このような化学洗浄廃液の処理法として、焼却
処理または湿式処理の三方法があるが、湿式処理におい
ては、同廃液に水酸化カルシウム及び水酸化ナトリウム
を併用添加して酸を中和するとともに廃液中に溶解して
いる重金属（主に鉄分）、くえん酸及びりん酸塩を重金
属水酸化物、くえん酸カルシウム及びりん酸カルシウム
として、沈殿除去した後、更に同廃液に酸化剤として次
亜塩素酸ナトリウム、さらし粉、過酸化水素水等を添加
してｃｏＤ成分を酸化除去していたが、第２表の排水基
準値を満足することができないため、そのままでは放流
できず、海水等で希釈後放流するという欠点があった。
処理または湿式処理の三方法があるが、湿式処理におい
ては、同廃液に水酸化カルシウム及び水酸化ナトリウム
を併用添加して酸を中和するとともに廃液中に溶解して
いる重金属（主に鉄分）、くえん酸及びりん酸塩を重金
属水酸化物、くえん酸カルシウム及びりん酸カルシウム
として、沈殿除去した後、更に同廃液に酸化剤として次
亜塩素酸ナトリウム、さらし粉、過酸化水素水等を添加
してｃｏＤ成分を酸化除去していたが、第２表の排水基
準値を満足することができないため、そのままでは放流
できず、海水等で希釈後放流するという欠点があった。
本発明は従来のくえん酸洗浄液及び防錆液を含む化学洗
浄廃液の処理に関する上記の欠点を解決すべく廃液中の
有害成分を第２表の排水基準値内まで除去し、かつ無色
透明の処理水を得ることができる化学洗浄廃液の処理方
法を提供することを目的としてなされたもので、くえん
酸洗浄液及び防錆液を含む化学洗浄廃液の処理において
、同廃液に水酸化カルシウムをくえん酸に対して２当量
以上、好ましくは３当量添加して廃液中の重金属（主に
鉄分）、くえん酸及びりん酸塩を重金属水酸化物、くえ
ん酸カルシウム及びりん酸カルシウムとして沈殿生成さ
せ。
浄廃液の処理に関する上記の欠点を解決すべく廃液中の
有害成分を第２表の排水基準値内まで除去し、かつ無色
透明の処理水を得ることができる化学洗浄廃液の処理方
法を提供することを目的としてなされたもので、くえん
酸洗浄液及び防錆液を含む化学洗浄廃液の処理において
、同廃液に水酸化カルシウムをくえん酸に対して２当量
以上、好ましくは３当量添加して廃液中の重金属（主に
鉄分）、くえん酸及びりん酸塩を重金属水酸化物、くえ
ん酸カルシウム及びりん酸カルシウムとして沈殿生成さ
せ。
生成した水酸化ｍｘ鉄を空気吹き込みによって水酸化第
２鉄に酸化したのち、過酸化す） ＩＪウムを廃液中の
ＣＯＤに対し１当量以上好ましくは１．２当量添加して
ＣＯＤを酸化分解することを特徴とする化学洗浄廃液の
処理方法にある。
２鉄に酸化したのち、過酸化す） ＩＪウムを廃液中の
ＣＯＤに対し１当量以上好ましくは１．２当量添加して
ＣＯＤを酸化分解することを特徴とする化学洗浄廃液の
処理方法にある。
次に９本発明の実施の態様を述べる。
くえん酸洗浄液及び防ｓｉを含む化学洗浄廃液に水酸化
カル７ウムを添加して廃液中に溶解している重金属（主
に鉄分）、くえん酸及びりん酸塩を重金属水酸化物（主
に水酸化第１鉄１）。
カル７ウムを添加して廃液中に溶解している重金属（主
に鉄分）、くえん酸及びりん酸塩を重金属水酸化物（主
に水酸化第１鉄１）。
くえん酸カルシウム及びりん酸カルシウムとして沈殿生
成させ、生成した水酸化第一鉄（ｒｅ（ＯＨ）ｚ ）を
空気吹き込みによって水酸化第２鉄［Ｆｅ（ＯＨ）運）
に酸化したのち、過酸化ナトリウムを廃液中のＣＯＤに
対し１当量以上好ましくは１．２当量添加する。この場
合空気吹き込みなどで強制的に液を攪拌するのが過酸化
ナトリウムによるＣＯＤの酸化反応速度を速める上で好
ましい。
成させ、生成した水酸化第一鉄（ｒｅ（ＯＨ）ｚ ）を
空気吹き込みによって水酸化第２鉄［Ｆｅ（ＯＨ）運）
に酸化したのち、過酸化ナトリウムを廃液中のＣＯＤに
対し１当量以上好ましくは１．２当量添加する。この場
合空気吹き込みなどで強制的に液を攪拌するのが過酸化
ナトリウムによるＣＯＤの酸化反応速度を速める上で好
ましい。
次いでセットリングを行なって上澄液と沈殿物（以下ス
ラッジという）に完全分離したのち。
ラッジという）に完全分離したのち。
上澄液は塩酸あるいは硫酸液でｐＨが排水基準値内にな
るよう調整してポンプを使用して、そのまま放流し、ス
ラッジは遠心分離機あるいはプレスフィルター機により
脱水し、固形物として処理する。
るよう調整してポンプを使用して、そのまま放流し、ス
ラッジは遠心分離機あるいはプレスフィルター機により
脱水し、固形物として処理する。
なお、上記廃液処理において上管液とスラッジに分離す
る場合スラッ゛ジの沈降を促進するために高分子凝集剤
を添加してもよい。
る場合スラッ゛ジの沈降を促進するために高分子凝集剤
を添加してもよい。
第１表に示す化学洗浄廃液に水酸化カルシウムを添加し
て、廃液中に溶解して込る鉄、りん酸塩及びくえん酸が
除去できるのは、水酸化第１鉄（Ｆｅ（ＯＨ）、） 、
りん酸カルシウム（ｃ ａ ｓ （ＰＯ４） ＊ ）及
びくえん酸カルシウム（Ｃａ ３ （ｃ、Ｉ（、ｏ、
） １ ）の沈殿を生成するからである。次に沈殿生成
した還元性の水酸化第１鉄ＣＦｅ （ＯＨ） ２）を空
気吹き込みによつて、下記（１）式の化学反応に示すよ
うに水酸化第２鉄（Ｆｅ （ＯＨ） ３）に酸化するの
は、廃漱中の溶解鉄を減少させるのと、後で添加する過
酸化ナトリウムの水酸化第１鉄による消費を防止するた
めである。
て、廃液中に溶解して込る鉄、りん酸塩及びくえん酸が
除去できるのは、水酸化第１鉄（Ｆｅ（ＯＨ）、） 、
りん酸カルシウム（ｃ ａ ｓ （ＰＯ４） ＊ ）及
びくえん酸カルシウム（Ｃａ ３ （ｃ、Ｉ（、ｏ、
） １ ）の沈殿を生成するからである。次に沈殿生成
した還元性の水酸化第１鉄ＣＦｅ （ＯＨ） ２）を空
気吹き込みによつて、下記（１）式の化学反応に示すよ
うに水酸化第２鉄（Ｆｅ （ＯＨ） ３）に酸化するの
は、廃漱中の溶解鉄を減少させるのと、後で添加する過
酸化ナトリウムの水酸化第１鉄による消費を防止するた
めである。
２Ｆｅ（ＯＨ）２＋ １／２０． ＋ Ｈ，Ｏ−ｅ ２
Ｆｅ（ＯＨ）、ｆｉｌまた。前記のくえん酸カルシウム
は溶解度が比較的高いため、くえん酸を水酸化カルシウ
ムで完全に沈殿除去することは、困難であり、そのため
ＣＯＤ換算で約ｓ ｏ Ｏ〜７００ ｐｐｍ１ｅ４＃残
存する。そ仁で本発明１は本廃液中のＣＯＤ主成分であ
る残存くえん酸を過酸化ナトリウムによって効果的に酸
化分解することを実験によシ確めた。
Ｆｅ（ＯＨ）、ｆｉｌまた。前記のくえん酸カルシウム
は溶解度が比較的高いため、くえん酸を水酸化カルシウ
ムで完全に沈殿除去することは、困難であり、そのため
ＣＯＤ換算で約ｓ ｏ Ｏ〜７００ ｐｐｍ１ｅ４＃残
存する。そ仁で本発明１は本廃液中のＣＯＤ主成分であ
る残存くえん酸を過酸化ナトリウムによって効果的に酸
化分解することを実験によシ確めた。
くえん酸が過酸化ナトリウムによって酸化分解し、ＣＯ
Ｄを除去する機構は下記（２１式の化学反応によるため
と考えられる。
Ｄを除去する機構は下記（２１式の化学反応によるため
と考えられる。
Ｃ，Ｈ，Ｏ，＋９Ｎａ、Ｏ，＋９Ｈ，Ｏ→１８ＮａＯＨ
＋６ＣＯ２＋４Ｈ，Ｏｆ２１実用に当っての過酸化ナト
リウムの添加量は。
＋６ＣＯ２＋４Ｈ，Ｏｆ２１実用に当っての過酸化ナト
リウムの添加量は。
廃液のＣＯＤを実測することにより決定すればよいが、
第２表の排水規準値内に処理するためには、Ｃｏｔ）に
対し１当量以上好ましくは１．２当量の恣加が必要であ
る。
第２表の排水規準値内に処理するためには、Ｃｏｔ）に
対し１当量以上好ましくは１．２当量の恣加が必要であ
る。
本発明の処理方法によれば化学洗浄廃液中のＣＯＤ重金
属、ＳＳなどの有害物質を第２表の排水規準値内まで除
去可能なり、また赤潮発生の賛因物質といわれるりん酸
塩の除去もほぼ完全にでき、かつスラッジを沈降分離し
た上澄液の色調も無色透明にあることができるので、処
理水は海水などで希釈す〜る必要もなく、放流に際して
は塩酸あるいは硫酸液でｐＨが排水規準値内になるよう
調整するのみでよい。
属、ＳＳなどの有害物質を第２表の排水規準値内まで除
去可能なり、また赤潮発生の賛因物質といわれるりん酸
塩の除去もほぼ完全にでき、かつスラッジを沈降分離し
た上澄液の色調も無色透明にあることができるので、処
理水は海水などで希釈す〜る必要もなく、放流に際して
は塩酸あるいは硫酸液でｐＨが排水規準値内になるよう
調整するのみでよい。
次に本発明の詳細な説明する。くえん酸洗浄液及び防錆
液を含む化学洗浄廃液の処理において、下記のような試
験を行なった。この試験は第１表に示した組成及び性状
の化学洗浄廃液を対象として行なったもので、これら廃
液に廃液中のくえん酸量に対し、水酸化カルシウムの当
量比を種々変えて添加し、水酸化第１鉄、くえん酸カル
シウム及びりん酸カルシウムの沈殿を生成させた。次に
空気吹き込みによって沈殿物とともに液を強制攪拌して
水酸化（ｉｉｌ鉄を水酸化第２鉄に十分酸化したのち、
廃液中のＣＯＤ分に対し添加する過酸化ナトリウムの当
量比を檀々加えて５時間攪拌したのち沈殿物を沈降させ
、その上澄液をｐＨｉｉ４整した処理水のＣＯＤ。
液を含む化学洗浄廃液の処理において、下記のような試
験を行なった。この試験は第１表に示した組成及び性状
の化学洗浄廃液を対象として行なったもので、これら廃
液に廃液中のくえん酸量に対し、水酸化カルシウムの当
量比を種々変えて添加し、水酸化第１鉄、くえん酸カル
シウム及びりん酸カルシウムの沈殿を生成させた。次に
空気吹き込みによって沈殿物とともに液を強制攪拌して
水酸化（ｉｉｌ鉄を水酸化第２鉄に十分酸化したのち、
廃液中のＣＯＤ分に対し添加する過酸化ナトリウムの当
量比を檀々加えて５時間攪拌したのち沈殿物を沈降させ
、その上澄液をｐＨｉｉ４整した処理水のＣＯＤ。
ＳＳ（固形浮遊物）、溶解鉄及びりん酸根を測定し、第
３表の如き結果を得た。
３表の如き結果を得た。
また、比較のため、Ｃｏ−Ｄ成分の酸化剤として、過酸
化ナトリウムの代りに過酸化水素水。
化ナトリウムの代りに過酸化水素水。
次亜塩素酸ナトリウムあるいはさらし粉を用ａて処理し
て得た結果を第３表にまとめて示す。
て得た結果を第３表にまとめて示す。
第３表において、試験番号ｌは、第１表の混合廃液（４
）の性状を参考までに示すものである。
）の性状を参考までに示すものである。
なお、くえん酸洗浄液のインヒビターには、ヒビロンに
−１５０（アミン系酸洗用防食剤、杉村化学工業株式会
社製 商品名）を用いているが、他社製品を使用した場
合でも第３表と同等の結果が得られた。試験結果の第３
表より下記のことが判明した。
−１５０（アミン系酸洗用防食剤、杉村化学工業株式会
社製 商品名）を用いているが、他社製品を使用した場
合でも第３表と同等の結果が得られた。試験結果の第３
表より下記のことが判明した。
（１） 試験番号２〜７の参考実施例に示すように。
くえん酸分に対し水酸化カル７ウムの当量比を増すごと
に、特にＣＯＤ成分は減少しているが、３当量以上にな
るとその効果はあまりない。これよシ、くえん酸分に対
する水酸化カル７ウムの当量比は２以上好ましくは３当
量添加することＫより、後で添加するＣＯＤ成分の酸化
剤が少な−〈−てすむことがわかる。
に、特にＣＯＤ成分は減少しているが、３当量以上にな
るとその効果はあまりない。これよシ、くえん酸分に対
する水酸化カル７ウムの当量比は２以上好ましくは３当
量添加することＫより、後で添加するＣＯＤ成分の酸化
剤が少な−〈−てすむことがわかる。
（２１試験番号８〜１７のうち実施例１３，１４゜１６
．１７（試験番号８〜１２．１５は参考実施例）に示す
ように、くえん酸分に対し。
．１７（試験番号８〜１２．１５は参考実施例）に示す
ように、くえん酸分に対し。
水酸化カルシウムを２当量以上添加し、またＣＯＤ成分
に対し過酸化す） ＩＪウムを１当量以上好ましくはｌ
、 ２当量添加することにより。
に対し過酸化す） ＩＪウムを１当量以上好ましくはｌ
、 ２当量添加することにより。
処理水のＣＯＤは第２表の排水規準値を満足しており、
ｃｏＤ以外の溶解鉄、ＳＳ及びＰＯ２も排水規準値を満
足している。このように本発明の処理方法による処理水
はｐＨを除き排水規準値を満足するので放流に際しては
塩酸または硫酸液でｐＨが排水基準値内になるよう調整
するのみでよい。
ｃｏＤ以外の溶解鉄、ＳＳ及びＰＯ２も排水規準値を満
足している。このように本発明の処理方法による処理水
はｐＨを除き排水規準値を満足するので放流に際しては
塩酸または硫酸液でｐＨが排水基準値内になるよう調整
するのみでよい。
一方、試Ｍ１号１８〜２０の比較例に示すようにＣＯＤ
成分の酸化分解剤として従来の過酸化水素水１次亜塩素
酸ナトリウム、さらし粉などではＣＯＤ除去が本発明の
過酸化ナトリウムにくらべて非常に悪く、第２表の排水
規準値をかなり越えているため公害上そのまま放流でき
ない。
成分の酸化分解剤として従来の過酸化水素水１次亜塩素
酸ナトリウム、さらし粉などではＣＯＤ除去が本発明の
過酸化ナトリウムにくらべて非常に悪く、第２表の排水
規準値をかなり越えているため公害上そのまま放流でき
ない。
以上説明したように２本発明によれば、化学洗浄廃液中
の有害成分を定められた排水基準値内にまで除去し、か
つ無色透明の処理水を得ることができるもので産業上き
わめて有益である。
の有害成分を定められた排水基準値内にまで除去し、か
つ無色透明の処理水を得ることができるもので産業上き
わめて有益である。
Claims (1)
- くえん酸洗浄液及び防錆液を含む化学洗浄廃液の処理に
おいて、前記廃液に水酸化カルシウムをくえん酸に対し
て２当量以上好ましくは３当量添加して廃液中の重金属
（主に鉄分）、くえん酸及びりん酸塩を重金属水酸化物
、くえん酸カルシウム、及びりん酸カルシウムとして沈
殿生成させ、生成した水酸化第１鉄を空気吹き込みによ
って水酸化第二鉄に酸化したのち過酸化ナトリウムを廃
液中のＣＯＤに対して１当量以上好ましくは１．２当量
添加してＣＯＤを酸化分解することを特徴とする化学洗
浄廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20859883A JPS6099390A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | 化学洗浄廃液処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20859883A JPS6099390A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | 化学洗浄廃液処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6099390A true JPS6099390A (ja) | 1985-06-03 |
Family
ID=16558851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20859883A Pending JPS6099390A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | 化学洗浄廃液処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6099390A (ja) |
-
1983
- 1983-11-07 JP JP20859883A patent/JPS6099390A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Koumanova et al. | Phosphate removal from aqueous solutions using red mud wasted in bauxite Bayer's process | |
| US4629570A (en) | Removal of iron from chelant solutions | |
| US5451327A (en) | Compound and method for treating water containing metal ions and organic and/or inorganic impurities | |
| JP3977533B2 (ja) | 硫酸第二鉄溶液の製造方法 | |
| US5762807A (en) | Composition and process for treating water and gas streams containing heavy metals and other pollutants | |
| JP2575886B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS6099390A (ja) | 化学洗浄廃液処理方法 | |
| JPS632678B2 (ja) | ||
| JPS5940513B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPH03106493A (ja) | 廃水の処理方法 | |
| JPS63264194A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JP2721740B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS6111193A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS63264193A (ja) | 化学洗浄廃液の処理法 | |
| CN111072123B (zh) | 利用磷酸亚铁在缺氧条件下去除络合态铅的方法 | |
| JPS6111196A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS59196796A (ja) | 廃液の処理方法 | |
| JPS6154282A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPH01293187A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JPS6159799B2 (ja) | ||
| JPS6154284A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 | |
| JP2575878B2 (ja) | 化学洗浄廃液の処理法 | |
| JPH0361512B2 (ja) | ||
| JP2011161365A (ja) | ヒドラジン含有排水の処理方法 | |
| JPH01199690A (ja) | 化学洗浄廃液の処理方法 |