JPS63265935A - 合成樹脂架橋発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は機械的強度、柔軟性、成形性、耐熱性等に優
れた合成樹脂架橋発泡体に関する。

〔従来の技術〕

従来、均一微細な独立気泡を有し、ある程度の機械的強
度、延伸性、耐熱性に優れ、断熱性のある発泡体として
、低密度ポリエチレンの架橋発泡体が知られており、各
種の用途に使われている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記低密度ポリエチレンの架橋発泡体は、鋼板と貼合せ
て折り曲げ加工する折版用断熱材、粘着テープ用基材等
の特に機械的強度を必要とする用途には、引張強度、柔
軟性、伸度、表皮剥離強度等が十分ではなかった。又、
真空成形等の熱成形を行う用途には成形性（延伸性）が
十分ではなく、又、耐熱性を要求される車両内装材、給
湯管の断熱材等の用途においては耐熱性が十分ではなか
った。

これらの機械的強度、成形性、耐熱性を改善するため、
ポリエチレンフィルム等の同質素材又はポリ塩化ビニル
等の他案材との複合体にする方法、発泡体表面スキン層
の架橋度を調節する方法、発泡体全体の架橋度を調節す
る方法、発泡体を熱アニーリングして歪を取る方法、加
工方法の変更等が用いられていたが、柔軟性が低下した
り、十分な機械的強度、成形性、耐熱性が得られなかっ
たり、品質が不安定になったり、製造が煩雑になったり
、製造価格が高くなる等、いずれも決定的な解決には至
っていなかった。

この発明の目的は、従来の架橋発泡体の特徴をｍなわず
、且つ従来の架橋発泡体に比べて機械的強度、柔軟性、
成形性、耐熱性等の優れた合成樹脂架橋発泡体を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明の合成樹脂架橋発泡体は、オレフィン系樹脂に
、エチレンに炭素数４以上のα−オレフィンが共重合さ
れた線状超低密度ポリエチレンが１０重量％以上含有さ
れている樹脂組成物からなることを特徴とする。

この発明において用いられるオレフィン系樹脂とは低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のオレフィン系単量体の重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体等のオレフィン系単量体を
主体とする共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテ
ン共重合体等のオレフィン系単量体を主体とする三元共
重合体、塩素化ポリエチレン等の変性ポリオレフィン等
、及びこれらの重合体の混合物をいう。

本発明において用いられる線状超低密度ポリエチレンと
は、例えば中低圧下のイオン重合反応により、エチレン
にブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１，４−メチ
ルペンテン−１等の炭素数６以上のα−オレフィンを共
重合させることにより、直鎖状の幹ポリマーに適当数の
短鎖分岐を導入し、それにより密度を低下させたポリマ
ーであり、密度０．８６０〜０．９１５ｇ／ｃ＋＋ｌ、
　Ｍ　Ｉ　０．５〜３０　ｇ７１０分のものが好ましく
、より好ましくは密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃＩ
Ａ、Ｍｌｌ、５〜ＩＯ，Ｏｇ／１０分のものであり、例
えばＵｌｔｚｅｘ　（１５２０Ｌ、１０３０−Ｌ、１０
２０−Ｌ）（三井石油化学工業会社）、エフセレン（Ｖ
Ｌ−ＣＮ−２００２、ＣＮ−４００１）（住友化学工業
会社）などが挙げられる。

前記オレフィン系樹脂としては、特に低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体等が好ましく用いられる。

低密度ポリエチレンは、高圧下のラジカル重合反応によ
り製造される不規則な長鎖分岐を有する従来より汎用さ
れている通常の低密度ポリエチレンであり、密度０．９
１０〜０．９３０ｇ／ｃ＋＋ｔ、ＭＩ０．５〜３０ｇ／
１０分のものが好ましく、より好ましくは密度０．９１
８〜０．９２５　ｇ／　ｃｒＡ、Ｍｌ２．０〜１０．０
ｇ／１０分のものである。

高密度ポリエチレンは、中低圧下において種々の触媒下
で重合、製造される非常に分岐の少ない直鎖状の従来よ
り汎用されている高密度ポリエチレンであり、密度０．
９４０〜０．９６５ｇ／ｃｒＡ、　Ｍ　Ｉ　０．５〜３
０　ｇ／　１０分のものが好ましく、より好ましくは密
度０．９４５〜０．９６０ｇ　／　ｃｌ　、　Ｍ　Ｔ　
２．０〜１０．０　ｇ　／　ｌ　０分のものである。

ポリプロピレン系樹脂は、通常のホモポリプロピレンの
他、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレ
ンーエチレンブロソク共重合体、プロピレン−エチレン
−ブテン三元共重合体等のプロピレンとα−オレフィン
の共重合体、三元共重合体等であり、融点が比較的低い
もの、つまりＤＴＡ　（示差熱分析）又はＤＳＣ（差動
熱量計）で測定した融点のピークが１３０〜１７０℃の
ものが発泡体の製造が容易であり好ましく、特に１３０
〜１６０℃のものが好ましい。Ｍｌとしては０．５〜３
０　ｇ／ｌ　０分のものが好ましく、特に２．０〜１０
．０ｇ／１０分のものが好ましい。

エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニ
ルの共重合体であり、密度０．９２５〜０．９７０　ｇ
／ｃＪ、　Ｍ　Ｉ　０．５〜３０　ｇ／　１０分、酢酸
ビニル含有量が５〜３０％のものが成形性、発泡体の柔
軟性、接着性等の面から好ましく、特に密度０．９３０
〜０．９５０　ｇｌｃｒａ、　Ｍ　１２．０〜１０　ｇ
／ｌ　０分、酢酸ビニル含有量が１０〜２５％のものが
好ましい。酢酸ビニル含有量が少なすぎると発泡体の接
着性、柔軟性が乏しくなり、多すぎると発泡体の成形性
が悪くなる。

エチレン−アクリル酸エチル共重合体は、エチレンとア
クリル酸エチルの共重合体であり、密度０．９２５〜０
．９７０　ｇ／ｃｆｆｌ、　Ｍ　Ｉ　０．５〜３０ｇ／
１０分、アクリル酸エチルの含有量が７〜２５％のもの
が成形性、発泡体の柔軟性、接着性等の面から好ましく
、特に密度０．９３０〜０．９５０　ｇ／ｃｒＡ、Ｍ　
Ｉ　２．０〜Ｌｏｇ／１０分、アクリル酸エチルの含有
量が７〜２５％ものが好ましい。アクリル酸エチルの含
有量が少なすぎると発泡体の接着性、柔軟性が乏しくな
り、多すぎると発泡体の成形性が悪くなる。

この発明においては、上記オレフィン系樹脂と線状超低
密度ポリエチレンとの混合物、或いは上記混合物に更に
着色剤等の添加剤を混合した混合物からなる′樹脂組成
物を独立気泡の架橋発泡体とするのである。

そして、この発明においては、上記オレフィン系樹脂に
上記線状超低密度ポリエチレンを１０重量％以上含有さ
せた樹脂組成物が用いられ、好ましくは２０重量％〜９
０重量％、特に好ましくは３０重量％〜８０重量％含有
させた樹脂組成物が用いられる。線状超低密度ポリエチ
レンが１０重量％より少ないと、機械的強度、成形性、
柔軟性、耐熱性等の優れた合成樹脂架橋発泡体が得られ
難いのである。

さらに、この発明においては、発泡体の用途により、上
記線状超低密度ポリエチレンの含有量を調節すると共に
オレフィン系樹脂の種類及び割合を調整するのである。

例えば、粘着剤との接着性が要求される粘着テープの基
材にこの発泡体を用いる場合は、オレフィン系樹脂にエ
チレン−酢酸ビニル共重合体若しくはエチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体が含まれているのが好ましく、成形
性、耐熱性、柔軟性が要求される車両内装材、給湯管の
断熱材等に用いる場合は、オレフィン系樹脂に高密度ポ
リエチレン若しくはポリプロピレン系樹脂が含まれてい
るのが好ましい。

従って、折版用断熱材等の用途には、樹脂組成物の組成
として、線状超低密度ポリエチレン１０〜９０重量部、
低密度ポリエチレン０〜フ０重量部、高密度ポリエチレ
ン１０〜９０重量部の割合が好ましく、粘着テープの基
材等の用途には、樹脂組成物の組成として、線状超低密
度ポリエチレン１０〜９０重量部、低密度ポリエチレン
及び／又は高密度ポリエチレン０〜９０重量部、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体及び／又はエチレン−アクリル
酸エチル共重合体０〜９０重量部の割合が好ましい。　
　　　・また、車両内装材、給湯管の断熱材等の用途に
は、樹脂組成物の組成として、線状超低密度ポリエチレ
ン１０〜９０重量部、高密度ポリエチレン及び／又はポ
リプロピレン系樹脂１０〜９０重量部の割合が好ましい
。

独立気泡の架橋発泡体を製造する方法としては、従来の
低密度ポリエチレンの架橋発泡体の製造技術と同様の方
法が使用できる。

例えば、上記樹脂混合物に発泡剤を配合し、押出機等に
よって発泡剤が実質的に分解しない温度、圧力で混練溶
融してシート状に成形し、そのシート状成形体に電離性
放射線を照射することによって架橋し、その後発泡剤の
分解温度以上に加熱して発泡させることにより独立気泡
の架橋発泡体を得る方法、或いは上記樹脂混合物に発泡
剤、架橋剤を配合し、押出機等によって発泡剤及び架橋
剤が実質的に分解しない温度、圧力で混線溶融してシー
ト状に成形し、これを架橋剤が分解する温度に加熱する
ことによって架橋し、更に発泡剤の分解温度以上に加熱
することにより独立気泡の架橋発泡体を得る方法等が挙
げられる。これらの方法によれば、薄物の発泡体を得る
ことが可能である。

発泡剤としては、加熱することにより分解してガスを発
生するアブジカルボンアミド、Ｎ−Ｎ−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン等の化学発泡剤が使用上特別な装
置を必要としないので好ましい。

樹脂を架橋する手段として電離性放射線を使用する場合
は、β線、γ線、ニュートロン、電子線等が使用され、
表面吸収線量で１〜２０Ｍｒａｄの範囲の照射量が好ま
しい。

電離性放射線を使用して架橋を行う場合、例えばジビニ
ルヘンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート
等の多官能性化合物等からなる架橋促進剤を用いて架橋
を容易にすることもできる。架橋促進剤の添加量として
は、混合樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部が
好ましい。

架橋剤を用いる場合は、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、Ｐ−メンタン
ハイドロオキシドなどの有機過酸化物が用いられ、その
添加量としては、混合樹脂１００重量部に対して０．０
１〜１０重量部が好ましい。

また、この発明における樹脂組成物中には、架橋や発泡
等に妨害にならない限り、重合性モノマー、熱安定剤、
抗酸化剤、増贋剤、可塑剤、耐炎剤、着色剤、帯電防止
剤、充填剤等を加えることができる。

〔作用〕

この発明の合成樹脂架橋発泡体は、オレフィン系樹脂に
、エチレンに炭素数４以上のα−オレフィンが共重合さ
れた線状超低密度ポリエチレンが１０重量％以上含有さ
れている樹脂組成物からなるから、従来の架橋発泡体に
比べて機械的強度、成形性、柔軟性、耐熱性等の優れた
ものになっており、且つ従来の架橋発泡体のその他の特
徴も損なわない。

〔実施例〕 以下、この発明を実施例により説明する。

実施例１ 密度０．９２１　ｇ／ｃａ、Ｍｌ４．０ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン５０重量部と、密度０．９０５　ｇ／
ｃＡ、　Ｍ　Ｉ　１０．０　ｇ／　１０分の線状超低密
度ポリエチレン５０重量部と、発泡剤（アゾジカルボン
アミド）６重量部と、カーボンブラック１．０重量部と
を混合し、押出機で厚み０．５０鰭のシート状に成形し
た。

得られたシートは表面が滑らかで良好なものであった。

次に、このシートに電子線照射機にて両面より２．５　
Ｍ　ｒ　ａ　ｄの電子線を照射して架橋し、その後、２
５０℃の熱風炉を連続的に通過させて加熱発泡させて、
厚み約１鰭の発泡シートを得た。

得られた発泡シートは表面が平滑であり、均一に分散さ
れた独立気泡を有し、柔軟性を有し、密度０．１００ｇ
／ｃＪであった。

比較例１ 樹脂を実施例１と同じ低密度ポリエチレン１００重量部
のみに変更した他は実施例１と同様にして厚み約１額の
発泡シートを得た。

得られた発泡シートは表面が平滑であり、均一に分散さ
れた独立気泡を有し、密度０．１０３ｇ　／　ｃＪ！で
あった。

上記実施例１及び比較例１の架橋発泡シートの物性をＪ
ＩＳ　　Ｋ−６７６７の方法によって測定した結果を第
１表に示す。

第１表から実施例１の架橋発泡シートが格段に優れた機
械的強度を有することが明らかである。

実施例１の架橋発泡シートは粘着テープの基材として好
適に用いられる。

実施例２ 密度０．８９　ｇ／ｃｏ！、　Ｍ　Ｉ　７．Ｏｇ／　１
０分で融点１４５℃のエチレン−プロピレンランダム共
重合体３５重量部と、密度０．９５７ｇ／ｃｄ、Ｍｌ６
．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレン３０重量部と、密
度０．９０５　ｇ／ｃｎｌ、　Ｍｌ　Ｏ，Ｏｇ／　１０
分の線状超低密度ポリエチレン（４−メチルペンテン−
１共重合体）３５重量部と、発泡剤（アブジカルボンア
ミド）１５重量部と、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート３．０重量部、熱安定剤０．５重量部とを混
合し、押出機で厚み１．５　ｖｓのシート状に成形した
。得られたシートは表面が滑らかで良好なものであった
。

次に、このシートに電子線照射機にて両面より２．０Ｍ
ｒａｄの電子線を照射して架橋し、その後、２５０　′
ｃの熱風炉を連続的に通過させて加熱発泡させて、厚み
約４鶴の発泡シートを得た。

得られた発泡シートは表面が平滑であり、均一に分散さ
れた微細な独立気泡を有し、柔軟性を有し、密度０．０
３０ｇ／ｃＪであった。

比較例２ 樹脂を実施例１と同じ低密度ポリエチレン１００重量部
のみに変更した他は実施例２と同様にして厚み約４鶴の
発泡シートを得た。

得られた発泡シートは表面が平滑であり、均一に分散さ
れた独立気泡を有し、密度０．０３０ｇ／ｃｄであった
。

この実施例２及び比較例２の架橋発泡シートの物性をＪ
ＩＳ　　Ｋ−６７６７の方法によって測定した結果を第
２表に示す。

第２表から実施例２の架橋発泡シートが格段に優れた機
械的強度を有することが明らかである。

実施例２の架橋発泡シートは、車両内装材、給湯管の断
熱材等に好適に用いられる。

〔発明の効果〕

この発明の合成樹脂架橋発泡体は、従来の架橋発泡体に
比べて機械的強度、成形性、柔軟性、耐熱性等の優れた
ものになっており、且つ従来の架橋発泡体のその他の特
徴も損なわない。

従って、この発明の合成樹脂架橋発泡体は、折版用断熱
材等の特に機械的強度を必要とする用途、真空成形等の
熱成形を行う用途、耐熱性を要求される車両内装材、給
湯管の断熱材等の用途、柔軟性及び伸張性を要求される
粘着テープ用基材等の用途など、種々の用途に好適に使
用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、オレフィン系樹脂に、エチレンに炭素数４以上のα
   −オレフィンが共重合された線状超低密度ポリエチレン
   が１０重量％以上含有されている樹脂組成物からなるこ
   とを特徴とする合成樹脂架橋発泡体。