JPS63264759A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関する。更に詳しくは、特定
の化合物からなる感光層からなる単層型電子写真感光体
に関する。

〔従来の技術〕

フタロシアニン系顔料、ジアゾ系顔料、ペリレン系顔料
など種々の顔料とポリビニルカルバゾール、オキサジア
ゾール、ヒドラゾン、ピラゾリンなどを組み合わせたよ
うな有機化合物からなる電子写真感光体は、セレン、硫
化カドミウムなどの無機光導電性化合物からなる電子写
真感光体に比較して、無公害性、高生産性などの利点が
あり、高感度でしかも耐久性に優れた組み合わせが種り
提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記有機化合物系の電子写真感光体は優れたものではあ
るが、電荷移動層として好適なオキサジアゾール、ヒド
ラゾン、ピラゾリンなどは単独では良好な膜とはならず
、種々のバインダーを使用する必要がある上に、多層構
造であるため感光体の製造が困難であり、電荷移動層を
電荷発生層の上に設ける構造のものでは、負電荷帯電と
する必要があり、オゾンの発生とか従来からのセレンを
感光体とする電子写真用のトナーが使用できない等の問
題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決した、単層で高感度の
電子写真感光体について鋭意探索し、特定の物質の組合
せが極めて優れていることを見出し、本発明を完成した
。

即ち、本発明は、実質的に単層の感光層から成る電子写
真感光体において、感光層が少なくとも電荷発生材をポ
リシラン中に分散したものであることを特徴とする電子
写真感光体である。。

本発明において感光層に用いる電荷発生材としては公知
の種々の顔料が使用でき、特に制限はなく、例えば、ジ
スアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ等のアゾ系顔料、
無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタンフタ
ロシアニン、マグネシウムフタロシアニン等のフタロシ
アニン系顔料、ペリレンテトラカルボン酸イミド、ビス
（イミダゾビリトノ）ペリレンなどのペリレン系の顔料
、ジチオリウム塩類、２．４−ビス置換シクロブテンジ
イリウム１，３−ジオレート類等が好ましいものとして
挙げられる。

本発明において重要なのは上記電荷発生材としての顔ネ
４をポリシラン中に分散せしめた感光層からなることで
ある。

ここでポリシランとしては、好ましくは少なくとも一つ
の炭化水素残基を有するジハロゲノシランおよび／また
はジハロゲノジシランを脱ハロゲン重縮合して得られる
。

ここで用いるジハロゲノシランおよびジハロゲノジシラ
ンとしては、ジメチルジクロルシラン、メチルフェニル
ジクロルシラン、ジフェニルジクロルシラン、ジエチル
ジクロルシラン、エチルフェニルジクロルシラン、ジプ
ロピルジクロルシラン、プロピルフェニルジクロルシラ
ンなどのジクロロシラン、テトラメチルジクロルジシラ
ン、トリメチルフェニルジクロルジシラン、ジメチルジ
フェニルジクロルジシラン、ジメチルジエチルジクロル
ジシラン、トリメチルエチルジクロルジシランなどのジ
クロロジシランが挙げられ、これらの塩化物の他にこれ
らの弗化物が具体例として挙げられる。

ジハロゲノシランおよび／またはジハロゲノジシランか
ら脱ハロゲン重縮合でポリシランを製造する方法として
は特に制限はないが、上記ジハロゲノシランおよび／ま
たはジハロゲノジシランとアルカリ金属とを加熱接触処
理する方法が好ましく例示できる〔例えば、Ｒ，Ｃ，Ｗ
ｅｓｔ、ＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＯｒｇａｎｉｃ　
Ｃｈｌｌｌｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ、２．Ｃｈａｐｔｏｒ９
．４．Ｐ３６５〜３８７（１９８２）、ｅｄｉｔｅｄ　
ｂｙ　Ｇ、Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ　ｅｔ　ａ＋、、Ｐｅｒ
ｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）。

本発明においては、ポリシランが電荷発生材の分散媒体
として用いられるが、上記電荷発生材である顔料のほか
に２．、！、７−ドリニトロー９−フルオレノン、トノ
シアノベンゼン、テトラシアノエチレン、フタル酸ジエ
ステル、トリフェニルアミンなどの電子受動性あるいは
電子供与性の化合物、又は公知の電荷移動材として有用
な種々のヒドラゾン、オキサジアゾール、ピラゾリン、
トリフェニルメタン、ビフェニルアミン等の誘導体を併
用することもできる。また、上記ポリシランを溶液など
にして塗布乾燥して感光層とした後、更に紫外線等を照
射して架橋せしめておくこともできる。

本発明において感光層の厚みは通常、数μｍ〜数十μｍ
であるのが一般的であり、帯電量が適当であり感度の優
れた感光体かえられる。

また、感光層における電荷発生材の濃度としては、通常
１〜５０重景％好ましくは数〜３０Ｍｍ％である。

本発明においては感光体は実質的に単層からなる感光層
より形成されるが、上述の感光層とその下に設けられた
導電支持層の間に導電支持層から感光層への自由電荷の
注入を阻止し、かつ、感光層と導電支持層の接着性を向
上させるために、酸化アルミニウム、酸化インジウム、
酸化錫、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂等の層を設けることもできる。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ τ型フタロシアニン”Ｌｉｏｐｈｏｔｏｎ”（商標、東
洋インキ製造側製）１重量部にトルエン９９重量部を加
え、２４時間超音波分散を行った。次ぎにポリシラスチ
レン１重量部をテトラヒドロフラン９重量部に溶解した
液と上記分散液１０重量部を混合した塗布液を厚さ１０
０μのアルミ板上にフィルムアプリケーターを用いて塗
布した後、暗所で、８０°Ｃ１１時間の乾燥して、膜厚
７μの怒光層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体の特性を、エレ
クトロスタチックパー・パーアナライダー”ＥＰＡ−８
１００″（川口電気■製）を用いて測定した。

まず、−６ｋＶまたは＋６ｋＶのコロナ放電を２秒間行
い、初期表面電位を測定した後、暗所に２秒間放置し、
次いでカラーガラスフィルターＩＲ−８０（保谷硝子■
製）を通し、照度５．Ｏｌｕｘの光を照射して半減露光
量を測定した。結果を表−１に示す。

実施例２ 無金属フタロシアニンとしてＢＡＳＦ社製のα型を用い
た以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造
し、感光体の特性を実施例１と同様に測定した。結果を
表−１に示す。

実施例３ 無金属フタロシアニンとして東京化成■製β型を用いた
以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し
、感光体の特性を実施例１と同様に測定した。また、露
光の際に用いたフィルターをＹ−５２に代えて測定した
。これらの結果を表−１に示す。

表−１ 比較例１．２ ポリシラスチレンの代わりにポリエステル樹脂（東洋紡
績■製バイロン２００、比較例１）又はポリカーボネー
ト樹脂（奇人化成■製パンライト、比較例２）を用いた
他は実施例１と同様にして感光体を製造した。得られた
感光体の半減露光量はそれぞれ３．５　ｌｕｘ　・ｓｅ
ｅ　％　　４．２１ｕｘ−ｓｅｅと不良であった（−６
ｋｖコロナ放電による）。

実施例４ 電荷移動物質として、ポリシラスチレンの代わりに（Ｍ
ｅｚＣＩＳｉ）ｚと（ＭｅＣ］２Ｓｉ）ｚから得られる
メチルクロロポリシランのアニリン誘導体（Ｒｏｎａｌ
ｄｌｌ、Ｂａｎｅｙ、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ
　１９８３８５９−８６４に記載の方法で製造した）を
用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を
形成し、得られた電子写真感光体の特性を実施例１と同
様に測定した。

結果を表−２に示す。

表−２ 実施例５ ε型銅フタロシアニン”Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＥＲ
″（商標、東洋インキ製造■製）１重量部にトルエン９
９重量部を加え、２４時間超音波分散を行った０次ぎに
ポリシラスチレン１重量部をテトラヒドロフラン９重量
部に溶解した液と上記分散液１０重量部を混合した塗布
液を厚さ１００μｍのアルミ板上にフィルムアプリケー
ターを用いて塗布した後、暗所で、８０“Ｃで１時間乾
燥して、膜厚７μ−の怒光層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体の特性を測定し
た。

一６ｋＶのコロナ放電を２秒間行い、初期表面電位を測
定した後、暗所に２秒間放置し、次いでカラーガラスフ
ィルターＩＲ−８０（保谷硝子■製）を通し、照度５．
Ｑ　ｌｕｘの光を１０秒間露光した。その結果を以下に
示す。

初期表面電位　　−８４０Ｖｏｌｔ 半減露光ｉｔ　　　　３．１１ｕｘ−ｓｅｅ次に、コロ
ナ放電を＋６ｋＶとして同様の測定を行った。また、２
０００回の測定を繰り返した後のデータ（括弧内）と共
に以下に示す。

初期表面電位　　＋９６０　（＋９４０）Ｖｏｌｔ半減
露光量３．５　（３，３Ｎｕｘ　−ｓｅｅ実施例６ 銅フタロシアニンとしてβ型のもの”ＬｉｏｎｏｌＢｌ
ｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎｏｒ”（商標、東洋インキ製造■
製）を用いた以外は、実施例５と同様にして電子写真感
光体を製造し、感光体の特性を測定した。

コロナ放電を一６ｋＶとした場合は、 初期表面電位　　−５３Ｑ　Ｖｏｌｔ 半減期露光量　　４．８　ｌｕｘ・ｓｅｃであり、コロ
ナ放電を＋６ｋＶとした場合は、初期表面電位　　＋６
６０　（＋６２０）Ｖｏｌｔ半減期露光量　　５．２　
（４，９）ｌｕｘ−ｓｅｅであった（括弧内は２０００
回測定後の値）。

比較例３．４ ポリシラスチレンに代えて、ポリエステル樹脂（東洋紡
■製バイロン２００、比較例３）またはボカーボネート
樹脂（奇人化成■製パンライトＬ。

比較例４）を用いる外は、実施例５と同様にして電子写
真感光体を製造し、感光体の特性を測定した。

初期表面電位はそれぞれ一２４０Ｖｏｌｔ　、−２８０
Ｖｏｌｔであったが、いずれも光照射しても電位が半減
しなかった。

実施例７ ポリシラスチレンの代わりにテトラメチルジクロルジシ
ラン（Ｍｅ、Ｃｌ５ｉ）　ｚとテトラクロルジメチルジ
シラン（ＭｅＣＩｚＳｉ）ｚから得られるメチルクロロ
ポリシランのアニリン誘導体（Ｒｏｎａｌｄ　Ｈ，Ｂａ
ｎｅｙ。

Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、　１９８３．８５９
−８６４に記載の方ン去で製造した）を用いた以外は、
実施例５と同様にして電子写真感光体を形成した。

得られた電子写真感光体の特性を、ガラスフィルターと
してＹ−５２（保谷硝子■製）を用い、実施例１と同様
に測定したところ、 初期表面電位　　＋４６０　Ｖｏｌｔ 半減露光ｉ１　　　６．５　ｌｕｘ　・ｓｅｃであった
。

実施例８ 下記構造式Ｉ Ｈ３ である。） で表されるジアゾ系顔料１重量部にトルエン９９重１部
を加え、５時間超音波分散を行った。次ぎにポリシラス
チレン（上記Ｒ，Ｃ，Ｗｅｓｔらの方法により合成した
もの）１重量部をテトラヒドロフラン９重量部に溶解し
た液と上記分散液１０重量部を混合した塗布液を厚さ１
００μｍのアルミ板上にフィルムアプリケーターを用い
て塗布した後、暗所で、８０°Ｃで１時間乾燥して、ｌ
ｌ！：Ｉ厚１０μＩの感光層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体の特性を、下記
の条件で初期電位（Ｖｅ　（Ｖｏｌｔ））　、暗減衰率
（％、暗所で２秒放置後の電位Ｖ２の残存率、ν２ハ。

ｘ　１００）、半減露光量（Ｅ、７□）および光照射１
０秒後の残留電位（Ｖ＋ｚ）を測定した。結果を表−３
に示す。

■定条作 （１）印加電圧　　　　＋６．０ｋＶまたは−６，０ｋ
Ｖ（２）測定モード　　　５ｔａｔ、　　１（３）暗所
放置時間　　２５ｅｃ （４）照射光量　　　　５１ｕｘ　　（保谷硝子ａ勾製
のフィルターＹ−５２を使用） （５）光照射時間　　　１０ｓｅｃ 表−３ 実施例９ 実施例日のジアゾ系顔料分散液１００重量部に対し、県
−ジシアノベンゼン１重量部を加える以外は実施例日と
同様にして電子写真感光体を製造し・感光体の特性を測
定した。結果を表−４に示す。

表−４ 実施例１０ ジアゾ系顔料として下記構造式■ で表されるものを用いる以外は実施例８と同様にして電
子写真感光体を製造し、感光体の特性を測定した。結果
を表−５に示す。

表−５ 比較例５．６ ポリシラスチレンの代わりにポリエステル樹脂（東洋紡
績■製バイロン２００、比較例５）又はポリカーボネー
ト樹脂（蛮人化成■製パンライト、比較例６）用いた他
は実施例１０と同様にして感光体を得た。得られた感光
体の半減露光量はそれぞれ２１．５　ｌｕｘ　・ｓｅｃ
　、１８．４１ｕｘ−ｓｅｅと不良であった。

実施例１１１２ 電荷発生剤としてペリレン系顔料ＰｉｇＩＩｅｎｔ　Ｒ
ｅｄ１４９（実施例１１）又は２．４−ビス（２゛−エ
チルカルボニルアミノ）−４”−（Ｎ、Ｎ−ジエチルフ
ェニル）シクロヴテンジイリウムー１，３−ジオレート
（実施例１２）をポリシランに対し１／１０重量比添加
する他は実施例８と同様にして電子写真感光体を製造し
、感光体の特性を一６ｋＶのコロナ放電により測定した
。

結果を表−６に示す。

表−６ 〔発明の効果〕 本発明の電子写真感光体は感度に優れ、しかも製造が簡
単であり、電子写真複写機に利用できるのみならず、レ
ーザー・プリンター、ＣＲＴプリンター、電子写真式製
版システムなどの電子写真応用分野に広く用いることが
でき、更に、正電荷帯電においても極めて高感度であり
、工業的に掻めて価値がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に単層の感光層から成る電子写真感光体にお
   いて、感光層が少なくとも電荷発生材をポリシラン中に
   分散したものであることを特徴とする電子写真感光体。 ２、ポリシランが少なくとも一つの炭化水素基を有する
   ジハロゲノシランおよび／またはジハロゲノジシランを
   脱ハロゲン重縮合して得たものである特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。