JPS63133154A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関する。更に詳しくは、特定
のポリシランを含む電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

フタロシアニン系色素、ジアゾ系色素、ペリレン系色素
など種々の色素とポリビニルカルバゾール、オキサジア
ゾール、ヒドラゾン、ピラゾリノなどを組み合わせたよ
うな有機化合物からなる電子写真感光体は、セレン、硫
化カドミウムなどの無機光導電性化合物からなる電子写
真感光体に比較して、無公害性、高生産性などの利点が
あり、高感度でしかも耐久性に優れた組み合わせが種々
提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記種々の顔料或いは有機化合物はそれぞれ単独では良
好な膜とはならず種々のバインダーを併用する必要があ
った。そのため光導電特性の悪化或いは耐久性の悪化等
積々の問題があり、一方光導電性或いは、電子またはホ
ールの伝導体としてポリビニルカルバゾール等のポリマ
ーを利用してバインダーを用いない方法も知られている
が成膜性が不良であるなどの問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決する方法について鋭意
検討し、特定の化合物を用いることで高感度の特性の良
好な電子写真感光体が得られることを見出し、本発明を
完成した。

即ち、本発明は、リンを含有するポリシランを含むこと
を特徴とする電子写真感光体である。

本発明の電子写真感光体は機能分離タイプ（少なくとも
電荷発生層と電荷移動層の２層を有する複層型）であっ
ても、単層型のいずれであっても良い。有機ポリシラン
は該いずれの層に用いても電子写真感光体の性能向上に
効果的である。

本発明において重要なのは感光体の１成分としてリンを
含有する有機ポリシランを用いることにある。

本発明においておいて用いる有機ポリシランとしては珪
素原子当たり少なくとも１つの炭化水素残基を有するポ
リシランが用いられ、このものは好ましくは少なくとも
１つの炭化水素残基を有するジハロゲノシランおよび／
またはジハロゲノジシランを脱ハロゲン重縮合して得ら
れるが、本発明においては更にジハロゲノフォスフイン
を適量存在させ、脱ハロゲン重縮合して得られる。具体
的には、ジメチルジクロルシラン、メチルフェニルジク
ロルシラン、ジフェニルジクロルシラン、ジエチルジク
ロルシラン、エチルフェニルジクロルシラン、ジプロピ
ルジクロルシラン、プロピルフェニルジクロルシランな
どのジクロルシラン、テトラメチルジクロルジシラン、
トリメチルフェニルジクロルジシラン、ジメチルジフェ
ニルジクロルジシラン、ジメチルジエチルジクロルジシ
ラン、トリメチルエチルジクロルジシランなどのジクロ
ルジシランおよびこれらの弗化物誘導体などとメチルジ
クロロフォスフイン、エチルジクロロフォスフイン、プ
ロピルジクロルフォスフイン、ブチルジクロルフォスフ
イン、ペンチルジクロルフォスフイン、ヘキシルジクロ
ルフォスフイン、フェルジクロルフォスフインおよびこ
の核置換体およびこれらの弗化物との混合物を脱ハロゲ
ン重縮合することで得られたものが例示できる。脱ハロ
ゲン重縮合で有機ポリシランを製造する方法としては特
に制限はないが、上記ジハロゲノシランおよび／または
ジハロゲノジシランとアルカリ金属とをジハロゲノフォ
スフインの存在下に加熱接触処理する方法が好ましく例
示できる〔例えば、Ｒ，ＣＪｅｓｔ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅ
ｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖ
ｏｌ。

２、Ｃｈａｐｔｏｒ　９．４．Ｐ３６５〜３８７（１９
８２）、ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｇ。

ＷＮｋｉｎｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、＋Ｐｅｒｇａｍｏｎ　
Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）。

有機ポリシランとしては、有機溶剤に可溶である非品性
のポリシラスチレンのような非対称性のものが好ましく
使用され、リンの含量としては、有機ポリシラン中０．
０００１〜０．０１ｍｏｌ比程度、有機リン単位を含有
するものが好ましく用いられる。

本発明において上記ポリシランは、電荷発生層において
顔料の分散媒体として、また電荷移動層において種々の
不飽和基含有有機化合物の分散媒体として、さらに単層
型のものでは顔料、必要に応じ及び不飽和基含有有機化
合物の分散媒体として用いられる。

本発明において電荷発生層としては種々のものが使用可
能であり、特に制限はなく、多くの電子写真用として公
知の顔料が使用できる。例えば、スーダンレッド、グイ
アンプル−、ジェナスグリーンＢなどのアゾ系顔料、ア
ルゴールイエロー、ピレンキノン、インダンスレンブリ
リアント、バイオレットＲＲＰなどのキノン系顔料、キ
ノシアニン系顔料、インジゴ、チオインジゴなどのイン
ジゴ系顔料、インドファストオレンジなどのビスヘンシ
イミダゾール系顔料、銅フタロシアニンなどのフタロシ
アニン系顔料、キナクリドンなどのキナクリドン系顔料
などが挙げられる。

本発明においては、上述の顔料を単に上述のポリシラン
中に分散せしめ、必要に応じ、２，４．７−　）リニト
ロフルオレノン、ジシアノヘンゼン、テトラシアノエチ
レン、芳香族ジカルボン酸エステル、トリフェニルアミ
ン、トリフェニルメタンなどを併用して導電支持層に塗
布製膜することで電子写真感光体とすることができる。

本発明においては、上記顔料を分散せしめた層にさらに
電荷移動層を形成し電子写真感光体とすることもできる
が、単層型とする場合は顔料を分散した層は数μ〜数十
μの厚さで、全固形分に対する顔料の割合は０．０５〜
０．５程度であり、複層型の場合は０．００５〜数μの
厚さで、顔料の割合としては０．１〜０．９程度である
。又複層型で電荷発生層を比較的顔料濃度を高くして他
のバインダー、例えばポリエステル、ポリビニルブチラ
ール、ポリカーボネイト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、メチルセルロース、ポリアクリルなどを用い、電荷
移動層として以下に示すような有機化合物を有機ポリシ
ランに分散して用いることもできる。

ここで電荷移動層に用いる有機化合物としてはアントラ
セン、ピレン、フェナントレン、などの多環芳香族化合
物、又はインドール、カルバゾール、オキサゾール、イ
ソオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアゾールなどの
含窒素環式化合物が例示できる。

本発明においてはまた、電荷発生層とその下に設けられ
た導電支持層の間に導電支持層から電荷発生層への自由
電荷の注入を阻止し、かつ電荷発生層と導電支持層の接
着性を向上させるために酸化アルミニウム、酸化インジ
ウム、酸化スズ、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリイミド樹脂などからなる層を設けることもできる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ β型銅フタロシアニン（東洋インキ製造■製、Ｌｉｏｎ
ｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎｏｒ）　１重量部にト
ルエン９９重量部を加え、２４時間超音波分散を行い、
飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績■製、バイロン２００
）の１０％テトラヒドロフラン溶液５０重量部と上記分
散液を混合し、厚さ１００μのアルミ板上にフィルムア
プリケーターを用いて塗布乾燥して、厚さ０．５μの電
荷発生層を形成した。

この電荷発生層の上に、ジメチルジクロロシランとメチ
ルフェニルジクロロシラン、フェニルジクロルフォスフ
インを１：１：　０．１の割合でトルエン中金属ナトリ
ウムで重縮合して得られた平均分子量１２万でリンの含
量が珪素に対して０．０１モル比であるポリシラン１重
量部をトルエン１０重量部に溶かした液を塗布乾燥して
、厚さ７μの電荷移動層を形成した。

このようにして作成した積層型電子写真感光体の特性を
、エレクトロスタチックペーパーアナライザーＥＰＡ−
８１００（川口電気■製）を用いて測定した。まず、−
６ｋＶのコロナ放電を２秒間行い、初期表面電位を測定
した後、暗所に２秒間放置し、次いでカラーガラスフィ
ルターＩＲ−８０（保谷硝子■製）を通し、照度２０　
ｌｕｘの光を照射して半減露光量を測定した。結果を表
−１に初期電圧をＶ。、半減露光量をＥｌ／□（ｌｕｘ
−ｓｅｅ）として示す。

実施例２〜３ ポリシランに対し２，４．７−　）リニトロフフルオレ
ノン（対ポリシラン１７２０重量比、実施例２）または
ｍ−ジシアノベンゼンＣ対ポリシラン１／２０重量比、
実施例３）を添加した以外は、実施例１と同様にして積
層型電子写真感光体を製造し、得られた感光体の特性を
実施例１と同様に測定した。結果を表−１に示す。

表−１ 実施例４．５ τ型フタロシアニン”Ｌｉｏｐｈｏｔｏｎ”　（商標、
東洋インキ製造■製）１重量部にトルエン９９重量部を
加え、２４時間超音波分散を行った。次ぎに実施例１で
用いたポリシラン１重量部をテトラヒドロフラン９重量
部に溶解した液と上記分散液１０重量部を混合した塗布
液を厚さ１００μのアルミ板上にフィルムアプリケータ
ーを用いて塗布した後、暗所で、８０°Ｃ１１時間の乾
燥して、膜厚７μの感光層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体の特性を測定し
た。

実施例４においては、まず、−６にνのコロナ放電を２
秒間行い、初期表面電位を測定した後、暗所に２秒間放
置し、次いでカラーガラスフィルターＪＲ−８０（保谷
硝子■製）を通し、照度５１ｕｘの光をあてて半減露光
量を測定した。

実施例５においては、コロナ放電を＋６　ｋＶ、とした
。

結果を表−２に示す。

比較例１．２ ポリシランに代えてポリエステル樹脂（バイロン２００
、東洋紡■製）を用いた他は実施例１及び５と同様にし
た。得られた電子写真感光体の感度を調べたところ、比
較例１のものでは半減せず、また、比較例２のものでは
２．８１ｕｘ−ｓｅｃと不良であった。

〔発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用できる
のみならず、レーザー・プリンター、ＣＲＴプリンター
、電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野に広
く用いることができ、工業的に価値がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、リンを含有するポリシランを含むことを特徴とする
   電子写真感光体。 ２、リンを含有するポリシランが少くとも１つの炭化水
   素基を有するジハロゲノシラン及び／又はジハロゲノジ
   シランとジハロゲン化ホスフィンを脱ハロゲン重縮合し
   て得たものである特許請求の範囲第１項記載の方法。