JPS632621B2 - - Google Patents

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JPS632621B2
JPS632621B2 JP55070243A JP7024380A JPS632621B2 JP S632621 B2 JPS632621 B2 JP S632621B2 JP 55070243 A JP55070243 A JP 55070243A JP 7024380 A JP7024380 A JP 7024380A JP S632621 B2 JPS632621 B2 JP S632621B2
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filaments
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ethylene oxide
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Harutoman Ruudoitsuhi
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Carl Freudenberg KG
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Description

【発明の詳細な説明】 ポリオレフイン−フイラメントより成る不織布
(スピンフリーズ)は、既知のものである。この
種のスピンフリーズの製造は、例えばドイツ特許
1282590号、1303569号または1435461号による製
造方法に従つて行なわれる。前述の特許明細書中
に記載されたスピンフリーズ製造技術は、糸の配
置の均一性を向上させ、面重量を低下させること
を目的として実施されている。したがつて例えば
面重量が5g/m2以下の、高度の均一性を有する
スピンフリーズについて記載されているが、それ
はポリオレフインで作られている場合、原料コス
ト関係が有利であるため、医療−および衛生分野
における典型的な使い捨て用途に使用することが
できる。
とくに最後にあげた用途向きには、本質的に疎
水性であるポリオレフイン−フイラメントの濡れ
をよくすること、およびスピンフリーズを完全
に、または部分的に、界面活性を有するポリオレ
フイン−フイラメントより製造することが必要で
ある。さらにフイラメントの濡れとともに、付加
的に一定の空孔容積を調節することによつて製品
の性質を一段と改善するために、この種のスピン
フリーズが有する空孔の大きさを一定に調節する
必要がある。この目的に合うように、米国特許第
3509009号明細書(第15欄、第52行)では、スピ
ンフリーズを製造する紡糸工程を、繊維の表面が
軽く酸化されるような条件下で実施することが提
案されている。接着剤による付着は、このように
処理された表面を、さらに改善する。
本発明は、まず最初に、いつたん表面部に酸素
を有する化合物を多量に存在させることにより、
本質的に改善された表面処理を示すようなポリオ
レフイン−フイラメント製のスピンフリーズを開
発するという使命に基づいている。
この使命は本発明に従つて、単一フイラメント
およびフイラメントグループを少くとも部分的に
極性グループで改変した、単一フイラメントおよ
び少くとも2本の平行になつた単一フイラメント
より成るフイラメントグループを有するスピンフ
リーズを提案することによつて解決される。とく
に繊維中に導入された、あるいは繊維の表面上に
もたらされたプロピレンオキサイドおよび/また
はエチレンオキサイドのアダクトが推せんされ
る。例えば タイプのような疎水性重合体より成るベースフイ
ラメントで作られたスピンフリーズは、少くとも
その表面を本発明に従つて改変するべきであり、
その場合、表面処理は、とくにポリプロピレンオ
キサイドの形でポリプロピレンチエーン中に酸素
原子を導入することによつて、およびポリプロピ
レングリコールポリオキシエチレート タイプの疎水性重合体によつて行なわれる。さら
に繊維表面の改変には、以下に述べるクラスの物
質、例えばポリエチレンフイラメントの場合は、
下記の構造を有するポリエチレングリコール−ア
ダクトが使用される。
−CH2−O−(C2H4O)x−C2H4−OH 脂肪族アルコールポリオキシエチレート アルキルフエノールポリオキシエチレート −CO−(C2H4O)x−C2H4−OH 脂肪酸ポリオキシエチレート −CONH−(C2H4O)x−C2H4−OH 脂肪酸アミドポリオキシエチレート これらは全く普通の、酸素を有する非イオン系
鎖状化合物である。式中の線は、種々な長さの脂
肪酸チエーン、例えば −C17H35 というようなグループをあらわす。
その場合、本発明による界面活性を有するスピ
ンフリーズの例としてとくに興味深いのは、ポリ
プロピレン−グリコールポリオキシエチレートに
よるポリプロピレンフイラメントまたは後述のフ
イラメントグループの改変である。この場合、ポ
リプロピレンフイラメント構造がプロピレンオキ
サイドへ移行する改変はさらに進められる。すな
わち酸素−/炭素チエーンの挿入は、下記の方向
(a−b−c)に従つて進められ、そうすること
によつて極性が高められるのである。
その場合、外方に向つて、末端にいたるまで、
ポリプロピレン−またはポリエチレングリコール
になるまで酸素含有量が増大していくようなポリ
プロピレン−フイラメントの外套核構造を思い浮
かべることができる。同様なことがポリエチレン
フイラメントについてもいえる。
特許実施形式の一つは、紡出時にポリオレフイ
ン・フイラメントまたはフイラメントグループの
全部または一部に、ポリエチレンオキサイドまた
はポリプロピレンオキサイドを付加することにあ
る。紡糸工程においては、流体力学的な関係か
ら、このいわゆるカーボワツクスは、フイラメン
トの外套部において、外方に達する傾向を有す
る。冒頭に記載し、式であらわしたように、界面
活性効果を強化するために、フイラメントおよび
フイラメントグループを配置した後、ポリプロピ
レンオキサイドまたはポリエチレンオキサイドの
アダクト、例えばポリプロピレングリコールポリ
オキシエチレート、アルキルフエノールポリオキ
シエチレートなどのタイプの物質をスピンフリー
ズに適用する。これらの物質は、紡出およびフリ
ーズ形成後にも未変性ポリプロピレンフイラメン
トに適用することができるが、その場合は、疎水
性のポリプロピレンに対してこれらの界面活性を
有する物質が付着する程度は、酸素で変性された
ポリプロピレンに対するほど強力ではない。これ
は後に説明するように、場合によつては望ましい
ことである。とくにフイラメント数の多いフイラ
メントグループより成るスピンフリーズを製造す
るときには、表面張力によつて、フイラメントグ
ループの平行に走つているフイラメントの間に、
エチレンオキサイド−またはプロピレンオキサイ
ドアダクトの水性エマルジヨンを、フイラメント
グループに添つて分散させるように導入すること
ができる。
ポリプロピレンの場合に存在する立体規則的な
構造は、不整炭素原子があるために、酸素で変性
されたいくつかの鎖状分子の場合にも存在してい
るが、これは界面活性を有するポリプロピレン−
フイラメントの製造にこの物質を適用するのに重
要なことである。例えば(固体KOH触媒を用い
て製造された)1−プロピレンオキサイドの重合
体は固体状であつたが、同一分子量のd,1−重
合体は液状であつた。換言すれば、界面活性を有
するポリプロピレンオキサイド層の場合にも立体
的な配置は、ベースフイラメントを構成している
アイソタクチツク・ポリプロピレンの場合と同様
な役割を演じているのである。もちろん分子量が
大きくなれば、固体結晶状のd,1−プロピレン
オキサイド−重合体を製造することもできるが、
スピンフリーズ加工時には、多くの場合、表面が
結晶性を有することは望ましくない。
しかしながら界面活性を有するポリオレフイン
−フイラメント表面を得るためには、核/外套構
造のほかに、フイブリル状の構造をとつてもよ
い。すなわち界面活性効果を得るためには、フイ
ラメント、およびそれから製造されたスピンフリ
ーズの全表面が必要なわけではないということが
示されたのである。むしろ表面領域のみを活性化
すれば、多くの実用目的には十分である。必要に
応じて表面活性化の程度は、その都度、この界面
活性領域、例えば活性フイブリルが、フイラメン
トの表面を形成する場合に、その占めるパーセン
テージを変えることによつて調節することができ
る。とくにフイラメントグループの平行になつて
いる単一フイラメントに添つて、表面改変用のフ
イブリル状領域が挿入されているような実施形式
が有利である。表面の極性は、ポリオレフイン−
フイラメントの紡出時、および例えばアイソタク
チツク・ポリプロピレンより成る全紡糸集団をス
ピンフリーズに加工するときに、著しい極性を有
するチエーン形成物質、例えば紡糸工程の際に、
すなわち流体力学的な関係またはこの場合に完成
された流動プロフイルに基づいて、ノズルの紡糸
孔から熔融塊が押出される際に、フイラメントの
表面部分部分においてフイブリル状となつて含有
率が高くなるようなプロピレンオキサイド・タイ
プの物質を添加することによつて高められる。
上記に説明した表面改変フイラメントからなる
スピンフリーズ(不織布)を用いることにより、
本発明によれば単一フイラメントおよび少くとも
二本の平行になつた単一フイラメントより成るフ
イラメントグループの混合物がからまり合つて配
置され、相互に結合されたポリオレフインフイラ
メントより成り、それらの単一フイラメントおよ
びフイラメントグループが少なくとも部分的に極
性グループで表面改変されている不織布が、液体
吸収性繊維材料の層に結合されてなる、おむつ、
包帯又はタンポン用に適した液体吸収材料が提供
される。
極性グループとしては上記の如きエチレンオキ
サイド−および/またはプロピレンオキサイドア
ダクトが有利に用いられる。
以下本発明を図面を参照して更に詳しく説明す
る。
図1は、倍率100:1としてあらわした、この
種の高度な極性を有するポリオレフイン−フイラ
メントで製造されたスピンフリーズの概略のスケ
ツチを示す。図においてフイラメントは、グルー
プの形状によりつぎの断片に分類される。(a)非極
性アイソタクチツク・ポリプロピレンフイラメン
トグループおよび (b)ポリプロピレンオキサイド
−アダクトの極性フイブリル、ならびに (c)その
中に配分されている単一フイラメント。とくにプ
ロピレンオキサイド−またはエチレンオキサイド
アダクトの追加適用時に、米国特許3554854に従
つてグループ状に紡出されるときに得られるいわ
ゆる平行フイラメントにおけるこのようなフイブ
リルをしばしば用いている。
同特許文書の図5は、フイラメントグループよ
り成るスピンフリーズを示す。すなわちこのフリ
ーズは、平行に走つている単一フイラメントの糸
より成り、その場合、平行なフイラメントグルー
プまたは糸は、からまり合つた配置となつてい
る。この種のフリーズは、現在大量に、吸水性を
有するセルロース層の被覆層として、例えばおむ
つの場合に利用されているが、この場合ポリオレ
フインフリーズは、セルロース層の外部被覆を形
成している。ポリオレフインフリーズは、直接肌
に密着して使用されるから、供給されるべき液体
がそれを通過して、セルロース層で完全に吸収さ
れるようにするべきである。包帯およびタンポン
を製造する場合にも、同じ使命がこのポリオレフ
インフリーズに引き継がれるべきである。この場
合は、ポリオレフインフリーズの濡れとともに、
その空孔率も重要な観点となる。空孔の大きさ
は、セルロース層中に保持された液体が再びはね
返される(再湿潤)ほど大きくはなく、また液体
がセルロース層に通過していくのを阻止するほど
小さくはないようにするべきである。
本発明によると、この使命は、一つのスピンフ
リーズをエンドレスなポリオレフイン−フイラメ
ントグループより構成せしめた後、これを単一フ
イラメントと混合し、かつグループが平行な単一
フイラメントより成るように混合フリーズの紡出
を行なうことによつて、もつともよく解決される
ことが示された。その場合、グループと単一フイ
ラメントとは、からみ合つた状態にあり、とくに
その交叉した場所で固定されている。加熱した、
突起のあるカレンダーロールを用いて、フリーズ
を通過させることにより、一定の微小面積を点接
着または熱接着させれば、多くの用途目的に適合
させることができる。
フイラメントグループまたは単一フイラメント
で構成された平行な糸の混合体より成るフリーズ
の構造は重要である。というのは要求されるプロ
フイルに従つて、空孔の大きさを正確に調節する
ことができるからである。その場合、フイラメン
トグループは、おのおの2本またはそれ以上の平
行になつた単一フイラメントで構成される。例え
ば別々な、スピンフリーズの製造に利用される紡
糸ノズル(図2)から交替に単一フイラメントま
たは平行なフイラメントグループを紡出し、スト
ツクバンド上で混合して、混合フリーズを構成さ
せるのである。
前述の面重量に関して、スピンフリーズがから
まり合つた単一フイラメント(例えば繊度
1dtex)のみで構成されているのであれば、表面
組織は、最大の面被覆と、最小の空孔大きさとを
有することになる。同一繊度の単一フイラメント
各10本を有するフイラメントグループより成るフ
リーズが、同じ面重量を有するように製造されて
いるのであれば、その表面組織は非常に大なる空
孔大きさを有することになる。何故かというと、
同一の面重量を有する場合、からまり合つた状態
に配置された平行なフイラメントグループまたは
糸は、大なる空孔を生じるからである。
このようなフイラメントグループのフリーズに
おいて、空孔を閉鎖しようと思うのであれば、い
くつかの列を重ね合わせて紡糸し、そうすること
によつて大なる面積重量を生じさせるのである
が、このような方法は、この被覆用フリーズの場
合には避けたいことである。
単一フイラメントを、一定フイラメント数のフ
イラメントグループと混合することによつて、ポ
リオレフインフリーズの空孔大きさを各目的に必
要な数値に調節できる。この場合、単一フイラメ
ントとフイラメントグループとの混合比は、目的
に応じて選ばれる。妥当な空孔の大きさは、もつ
とも実情に近いように、一定量の液体がポリオレ
フインフリーズを通過して、その下にある吸収場
所(例えばセルロース層)中に侵入するのにどの
位の時間(秒)を要するか、またそのあと、負荷
圧によつて、吸収場所からポリオレフインフリー
ズを通過して再び表面に戻る(再湿潤)液体量が
どの位であるかを確定するように調節される。
このようにしてスピンフリーズ全体が、同一種
類の、上記のように改変された、多孔質のまたは
界面活性を有するフイラメントおよびフイラメン
トグループで構成される可能性もある。しかしな
がら他の面では、二種の異るタイプのフイラメン
トおよびフイラメントグループで構成されたフリ
ーズ、すなわちフイラメントおよびフイラメント
グループAが変性されてないポリオレフインフイ
ラメントおよびフイラメントグループBが極性ま
たは界面活性を有する物質より成る、いわゆる混
合フリーズを製造することもできる。この種の混
合フリーズを製造する装置が米国特許第3509009
号明細書(図17および18)に記載されてい
る。この場合には、とくに上記特許明細書の図1
9中に示されているように、異種のフイラメント
およびフイラメントグループの層より成るスピン
フリーズを製造することが可能である。
本発明の場合には、表面部が著しい極性および
界面活性を有するフイラメントおよびフイラメン
トグループ、中心部が全然またはほとんど変性さ
れてないフイラメントより成るスピンフリーズを
製造することができる。個々の層が有する活性の
パーセンテージは、走向方向にある、つぎつぎに
操作される紡糸ノズルにおいて、活性化度の大な
るポリオレフインを紡出するか、あるいは中心部
のノズルから不活性物質を紡出すれば、この種製
品の断面中で逐次高められる(図2)。後者の場
合、フリーズの両側は、界面活性を有するフイラ
メントで形成される。
このようにして紡糸工程において、一定の界面
活性剤(Tenside)を用いて、いわば予備活性化
されたスピンフリーズを後処理することにより、
製品全体の界面活性をさらに向上させ、変性させ
得ることが示された。その場合、この種の界面活
性を有する物質は、とくに、例えば前記の極性フ
イブリルを用いたときのように、著しい極性を示
すポリオレフイン−フイラメントの場所に優先的
に配置される。しかしながらその他にも、フイラ
メントグループの平行なフイラメントの間で、か
つそれらに添つてエチレンオキサイド−またはプ
ロピレンオキサイド−アダクトが優先的に配置さ
れるという結果も生じる。この種の界面活性剤
(Tenside)としては、例えば脂肪族アルコール
類、メルカプタン類、脂肪酸類またはアミン類に
関連した、エチレンオキサイドまたはプロピレン
オキサイドのアダクトが使用される。この種の物
質は、つぎの式によつて示される。式中の長い線
は、おのおの脂肪酸チエーンをあらわす。
−O−(CH2−CH2−O)x−H −S−(CH2−CH2−O)x−H −COO−(CH2−CH2−O)x−H −NH−(CH2−CH2−O)x−H これらの式によれば、ポリエチレン−フイラメ
ントまたはそれから製造されたスピンフリーズ
が、その表面部において、エチレンオキサイドア
ダクトにより、完全にまたは部分的に改変される
状況、その場合、例えばフイラメントの内部には
純粋なポリエチレンチエーン、外方表面部には極
性を有するポリエチレンオキサイドチエーンまた
はアダクトが存在する状況が非常によく想像でき
る。
しかしながら タイプのポリグリセリンエステルも用できる。そ
の他の脂肪酸−環状タイプの非イオン系界面活性
物質、例えば タイプのアルキルフエノールのポリエチレンエー
テルのような物質も使用できる。
上記の非イオン系界面活性剤(Tenside)導入
によるスピンフリーズ構成フイラメントの界面活
性向上は、濡れたときに界面活性が保持されるべ
きかどうか、あるいは水または水溶液と強く接触
したときに界面活性が除去されるべきかどうかに
よつて調節されなければならない。すなわち実用
上のさまざまな場合、例えばこの種のスピンフリ
ーズをおむつ、あるいは医療用ばんそう膏におけ
る非常に吸水性のよいセルロースの被覆層として
使用するときには、濡れてしみ通るのを阻止する
ために、最初によく濡れたあとは、界面活性が引
き下げられることが望まれる。このような場合、
界面活性層は洗い落されるか、あるいはセルロー
ス層中に移されるべきであり、そうすればスピン
フリーズ層は著しく疎水性となる。この場合、紡
出後に、ポリオレフイン−フイラメントまたはフ
イラメントグループより成る混合フリーズの上
に、酸素を含有する非イオン系のポリプロピレン
オキサイド重合物またはポリエチレンオキサイド
重合物を導入することによつて界面活性を生じさ
せると有利である。さきに述べたように、この場
合、空孔率は単一フイラメント対フイラメントグ
ループの混合比、およびエチレンオキサイド−ま
たはプロピレンオキサイド−アダクトによる濡れ
によつて調節される。液体の浸透時間、および液
体のはじき戻しは、二つの要因の比率によつて調
節される。
実施例 1 米国特許第3554854号明細書(図2)に記載さ
れている装置を用いて、ポリプロピレン−単一フ
イラメントおよびポリプロピレン−フイラメント
グループより成る、混合され、からまり合つたフ
リーズを製造した。図2に概要を示した装置によ
つて、隣接したスピンノズルから、各単一フイラ
メントまたはフイラメントグループを紡出し、空
気チヤネルにより気体力学的な延伸を行なうとと
もに、受けバンドに導き、からまり合つたフリー
ズの配置をとらせた。上述の米国特許第3554854
号明細書(図3)中には、三つのグループの紡糸
口を有する、適応したノズル装置が示されている
が、本実施例では、単一フイラメントまたは二本
のグループを紡糸するために、隣接ノズルは各一
列または二列となつている。紡糸工程は、15g/
m2の面重量のうち、50%が単一フイラメント、各
25%が二本または三本のグループから成るように
実施された。単一フイラメントの繊度は、
1.5dtex(平均値)に達した。ノズル温度は250℃
に調節した。紡糸原料としては、DIN53735に従
つて測定したメルト・インデツクスMiが12−17
(230゜)であるようなポリプロピレンを使用した。
紡糸前に、1%の二酸化チタンと、0.3%の光学
光沢剤(チバ社のCGMBIO)をポリプロピレン
に添加した。フリーズの配置をとらせた後、まだ
結合されてないフリーズを、120゜においてカレン
ダーを通過させたが、そのスチールロールは、直
径1mmの突起と、32個/cm2の分布とを有してお
り、その結果、18%のくぼみのある面を生じさせ
ながら、フリーズを「点」接着させた。引き続い
て10モルの内部凝集したエチレンオキサイドを含
むイソオクチル−フエノール−ポリエチオキシエ
タノール(例えばローム・アンド・ハース社の
Triton X 100)の水溶液で濡らした。このよ
うに濡らしたあと、フリーズを100゜において、真
空で引きながら、有効ドラムを有するドラムドラ
イヤーで乾燥させた。このフリーズの空孔の大き
さと濡れとを、両方の方向(再湿潤)における液
体透過によつて測定した。この場合、このように
して製造された、セルロース層を下地にしたフリ
ーズ上に、15%濃度の尿素溶液30cm3をかけ、液体
が浸透した後、その上に直径18cmの紙を置き、
3000gの荷重をかけた。3分間荷重をかけた後、
紙を秤量し、ポリオレフインフリーズを通つ
て、セルロース層から紙内に逆行した液体量を
確認した。この量が1cm3以上であつてはならな
い。最初の透過速度を測定し、2分以内にその数
値を見出した。
実施例 2 本実施例においては、紡糸工程は実施例1にお
けると同様に行なわれた。ただし紡糸前に、ポリ
プロピレンオキサイド−顆粒に、TiO2および光
学光沢剤と共に、1%量のエチレンオキサイド−
アダクトを添加した。この場合、分子中に50%の
ポリオキシエチレン−ユニツトを有し、平均分子
量が6500であるような タイプのブロツクポリマー(BASF ワイアンド
ツト・コーポレーシヨン社のPluronic P105)を
使用した。分子の残りの部分は、ポリオキシ−プ
ロピレン−ユニツトで構成されていた。本発明用
には、分子中にエチレンオキサイド−およびプロ
ピレンオキサイド−アダクトが組合わされている
ものが、とくに有利な性質をあらわすことが示さ
れた。プロピレンオキサイドのブロツクポリマー
中に存在する内部重合したエチレンオキサイドの
パーセンテージによつて、十分に親水性を調節す
ることができる。というのはプロピレンオキサイ
ドは、比較的大なる疎水性を示すからである。そ
うすることによつて、ポリオレフインフイラメン
トまたはフイラメントグループ上に存在するアダ
クトの水に溶解する程度を調節することができ
る。上に述べたように、おむつ用のカバーフリー
ズの場合、セルロース吸水層から液体(尿)がは
じき戻される(再湿潤)のを避けたいというので
あれば、プロピレンオキサイドブロツクに対する
エチレンオキサイドのシエアを高くすると有利で
あることが示された。何故かというと、その場
合、ポリオレフインから調製されたアダクトは、
濡らすと取り除かれ、疎水性が増大するからであ
る。そうなることによつて、おむつの表面は乾燥
状態を保つ、分子中に、重量にして20%以上のエ
チレンオキサイドが含まれると有利である。フリ
ーズを固定した後は、もはやアダクトは添加しな
かつた。
この場合、液体の透過速度は、前例の場合より
も若干低かつた。これは明らかにアダクトの全量
がフイラメントの表面に移行するわけではないか
らである。
【図面の簡単な説明】
第1図は倍率100:1で表わした、本発明によ
る単一フイラメント、2本および3本のフイラメ
ントグループより成るフリーズの概略図、第2図
は単一フイラメントまたはフイラメントグループ
を紡糸する3つのノズルより成る紡糸装置の概略
図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 単一フイラメントおよび少くとも二本の平行
    になつた単一フイラメントより成るフイラメント
    グループの混合物がからまり合つて配置され、相
    互に結合されたポリオレフインフイラメントより
    成り、それらの単一フイラメントおよびフイラメ
    ントグループの少なくとも一部がエチレンオキサ
    イドおよび/またはプロピレンオキサイドアダク
    トによつて表面処理されてなる不織布が、液体吸
    収性繊維材料の層に結合されてなる、おむつ、包
    帯又はタンポン用に適した液体吸収材料。 2 エチレンオキサイドおよび/またはプロピレ
    ンオキサイドアダクトがフイブリル状でフイラメ
    ントまたはフイラメントグループ表面に存在する
    特許請求の範囲第1項記載の液体吸収材料。 3 エチレンオキサイドおよび/またはプロピレ
    ンオキサイドアダクトが少なくとも20重量%のエ
    チレンオキサイドを含有するプロピレンオキサイ
    ドブロツクポリマーのエチレンオキサイドアダク
    トである特許請求の範囲第1項記載の液体吸収材
    料。
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