JPS63258943A - ２種の異なる重合体の相溶性重合体混合物並びに該混合物より成る塗料用ベース材料、潤滑剤、プラスチゾル、反応射出成形材料、耐衝撃性プラスチツク材料及びプラスチツク用ベース材料 - Google Patents
２種の異なる重合体の相溶性重合体混合物並びに該混合物より成る塗料用ベース材料、潤滑剤、プラスチゾル、反応射出成形材料、耐衝撃性プラスチツク材料及びプラスチツク用ベース材料Info
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、２ｔｇｉの渦なるポリメタクリレートもしく
はポリアクリレートより成る相ｍ性重合体混合物に関す
る。
はポリアクリレートより成る相ｍ性重合体混合物に関す
る。
従来の技術
□既に数十午前に植々の重合体の混合可能性について、
「ポリブレンドにおいて、混和性は例外であり、非混和
性は通例である。」と快約されているｌ： Ａ、 Ｄｏ
ｂｒｙ及びＦ、 Ｂｏｙｅｒ−Ｋａｗｅｎｏｋｉ共著、
” Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、、第２巻、９０頁（
１９４７年）〕。その間に、混和性の基準を膚足する一
連の檀々の重合体の系が挙げられたが、これらの系は、
従前通り基準を満たす例外であると認めらｎている（
０．０１ａｂｉｓｉ、 ＬａＭ、 ＲＯｂ８８０ｎ、
Ｍ。
「ポリブレンドにおいて、混和性は例外であり、非混和
性は通例である。」と快約されているｌ： Ａ、 Ｄｏ
ｂｒｙ及びＦ、 Ｂｏｙｅｒ−Ｋａｗｅｎｏｋｉ共著、
” Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、、第２巻、９０頁（
１９４７年）〕。その間に、混和性の基準を膚足する一
連の檀々の重合体の系が挙げられたが、これらの系は、
従前通り基準を満たす例外であると認めらｎている（
０．０１ａｂｉｓｉ、 ＬａＭ、 ＲＯｂ８８０ｎ、
Ｍ。
Ｔ、 Ｓｈａｗ共著、’ Ｐｏｌｙｍｏｒ−Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ’。
ｅｒ Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ’。
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ （１９７９年） ：
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、” Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”。
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、” Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ”。
第５版、１８巻、４４３〜４７８頁、Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ （１９８２年）参照〕。
Ｐｒｅｓｓ （１９８２年）参照〕。
例えば、０１ａｂｉｓｉ及びその池（前記文献２３６〜
２３８貞）はポリアクリレートを使った場合の結果を祷
括した：実験によりアクリレート類のものは相互に混和
性ではなく、このことはポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ ） ／ポリメチルアクリレート及びポリメチル
メタクリレート／ポリエチルアクリレートの系で４該当
する〔Ｌ、Ｊ、 Ｆ（ｕｇｈｅｓ及び肌Ｅ、 Ｂｒ、ｉ
ｔｔ共著、” Ｊ、 Ａｐｐｌ。
２３８貞）はポリアクリレートを使った場合の結果を祷
括した：実験によりアクリレート類のものは相互に混和
性ではなく、このことはポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ ） ／ポリメチルアクリレート及びポリメチル
メタクリレート／ポリエチルアクリレートの系で４該当
する〔Ｌ、Ｊ、 Ｆ（ｕｇｈｅｓ及び肌Ｅ、 Ｂｒ、ｉ
ｔｔ共著、” Ｊ、 Ａｐｐｌ。
Ｐｏｌｙｍ、 ８ｃｉ、 ”、５巻、６３７頁（１９６
１年）；Ｌ、Ｊ、 Ｈｕｇｈｅｓ及びＧ、Ｌ、 Ｂｒ０
Ｗｎ共著、＠Ｊ、 Ａｐｐｌ。
１年）；Ｌ、Ｊ、 Ｈｕｇｈｅｓ及びＧ、Ｌ、 Ｂｒ０
Ｗｎ共著、＠Ｊ、 Ａｐｐｌ。
ＰＯ１７ｍ、 Ｓｃｉ、 ”、５巻、５８０頁（１９６
１ｍ））。
１ｍ））。
これに対して、規定され之混合比で、ポリスチレン／ポ
リ−α−メチルスチレン、温度〉１８０℃で相溶性を示
す一定のメチル置換されたポリスチレンからの混合物（
５ｉｌｌｅｓｃｕ及びその他共著、” Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ、 Ｃｈｅｍ、 Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ、 ”、
７巻、４１５〜４１９頁（１９８６年）〕、更にポリ酢
酸ビニル／ポリメタクリレート混合物並びにポリイソ７
ｐｃＩビルアクリレート／ポリインプロピルメタク、リ
レート混合物は混和性である（ Ｓ、 Ｋｒａｕｓｅ著
、” Ｊ、 Ｍａｃｒｏｍｏｌ、 ５ｃｉ−Ｒｖｓ。
リ−α−メチルスチレン、温度〉１８０℃で相溶性を示
す一定のメチル置換されたポリスチレンからの混合物（
５ｉｌｌｅｓｃｕ及びその他共著、” Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ、 Ｃｈｅｍ、 Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ、 ”、
７巻、４１５〜４１９頁（１９８６年）〕、更にポリ酢
酸ビニル／ポリメタクリレート混合物並びにポリイソ７
ｐｃＩビルアクリレート／ポリインプロピルメタク、リ
レート混合物は混和性である（ Ｓ、 Ｋｒａｕｓｅ著
、” Ｊ、 Ｍａｃｒｏｍｏｌ、 ５ｃｉ−Ｒｖｓ。
ＭａＣｒＯｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、 ’ 、ｃ ７ （２
） ２５１〜５１４貞（１９７２年）参照〕。異なる１
合体の間で特別な相互作用（水素架橋結合、電子−供与
体−受容体−錯体等）が起る場合には混和性はしばしば
認められる。
） ２５１〜５１４貞（１９７２年）参照〕。異なる１
合体の間で特別な相互作用（水素架橋結合、電子−供与
体−受容体−錯体等）が起る場合には混和性はしばしば
認められる。
例として、ポリスチレン／ポリビニルメチルエーテル、
ポリスチレン／ポリフェニレンオキシド、ポリスチレン
／テトラメチルポリカーボネート、２７０７２ＭＭＡ１
ポリ弗化ビニリデン／）ｍＡが挙げられる。これらの
重合体の単量体構成要素の間の特別な相互作用に基づい
て前記の混合物中で下記臨界溶解温度（ＬＣ８Ｔ ）が
認められる（ Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、前記文献、
４５１〜４５７頁参照〕。ＬＣ８Ｔも上部臨界溶解温度
（ＵＣ８’ｒ ）も理論式（フローリー理論、洛子理５
荀により予測し得るが、決定的な、相互作用を含χ む／パラメータは実験データから推測しなければならな
い。それは予測を許さない。Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ
により東壁な報告（前記文献４５１百）、つまり［相互
作用パラメータ関数は格子の考察からｄ尋することはで
きず、かつこの理論は観察される挙動の原因を理解させ
るものでもなく、また定量的予知能力を有するものでも
ない」ことが記載されている。
ポリスチレン／ポリフェニレンオキシド、ポリスチレン
／テトラメチルポリカーボネート、２７０７２ＭＭＡ１
ポリ弗化ビニリデン／）ｍＡが挙げられる。これらの
重合体の単量体構成要素の間の特別な相互作用に基づい
て前記の混合物中で下記臨界溶解温度（ＬＣ８Ｔ ）が
認められる（ Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、前記文献、
４５１〜４５７頁参照〕。ＬＣ８Ｔも上部臨界溶解温度
（ＵＣ８’ｒ ）も理論式（フローリー理論、洛子理５
荀により予測し得るが、決定的な、相互作用を含χ む／パラメータは実験データから推測しなければならな
い。それは予測を許さない。Ｋｉｒｋ −Ｏｔｈｍｅｒ
により東壁な報告（前記文献４５１百）、つまり［相互
作用パラメータ関数は格子の考察からｄ尋することはで
きず、かつこの理論は観察される挙動の原因を理解させ
るものでもなく、また定量的予知能力を有するものでも
ない」ことが記載されている。
発明が解決しようとする課題
実際的な観点から重合体混合物、特に混和性重合体系に
対する明瞭な関心が寄せられている。
対する明瞭な関心が寄せられている。
それというのもこれらの重合体系が、剪断力を負荷しｔ
際に相分離及び付加的変換（Ａｄｄｉｔｉｖ″″Ｗａｎ
ｄｅｒｕｎｇ ） ｆ受けることなく、少なくとも出発
班合体の機械的特性を達成するからである（ Ｋｉｒｋ
−Ｏｔｈｍ４ｒ著、前記文献４４９頁、Ｏ，０１ａｂｉ
ｓｉ及びその他共著、前記文献２８７〜６１６頁参照〕
。
際に相分離及び付加的変換（Ａｄｄｉｔｉｖ″″Ｗａｎ
ｄｅｒｕｎｇ ） ｆ受けることなく、少なくとも出発
班合体の機械的特性を達成するからである（ Ｋｉｒｋ
−Ｏｔｈｍ４ｒ著、前記文献４４９頁、Ｏ，０１ａｂｉ
ｓｉ及びその他共著、前記文献２８７〜６１６頁参照〕
。
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ （前記文献４５１百）によれ
ば、１補足的な非類似性（Ｋｏｍｐｌｅｍｅｎｔｉｉｒ
ｑ ＵｎＫｈｎ−１ｉｃｈｋｆＩｉｔ ） ＠という概
念（０，０１ａｂｉｓｉ著、１ＭａＣｒＯｍＯ１１’５
Ｃ１１１Ｆ！８ ＠、第８巻、３１６員（１９７５年）
参照〕が十分に試験された１ポリマーブレンド（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ） ’の相耐性を説１明しかつ
発見に１直する原理として有効であることが明らかにな
ったことが強調されている。６ｉＪ記の例の相醇性Ｍ＠
一体混台物の大部分は重合体Ｐ１の構成要素と′ｉ会体
Ｐ２の構成要素との間の二ンタルピ一の相互作用によっ
て説明することができる。例えば、相溶性重合体混合物
のテトラメチルビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート
／ボＩＪ スチレンは電子−供与体−受容性錯体形成に
よって説明される（ Ｊ、Ｗ、 Ｂａｒｌｏｖｒ及びり
、Ｒ。
ば、１補足的な非類似性（Ｋｏｍｐｌｅｍｅｎｔｉｉｒ
ｑ ＵｎＫｈｎ−１ｉｃｈｋｆＩｉｔ ） ＠という概
念（０，０１ａｂｉｓｉ著、１ＭａＣｒＯｍＯ１１’５
Ｃ１１１Ｆ！８ ＠、第８巻、３１６員（１９７５年）
参照〕が十分に試験された１ポリマーブレンド（Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ） ’の相耐性を説１明しかつ
発見に１直する原理として有効であることが明らかにな
ったことが強調されている。６ｉＪ記の例の相醇性Ｍ＠
一体混台物の大部分は重合体Ｐ１の構成要素と′ｉ会体
Ｐ２の構成要素との間の二ンタルピ一の相互作用によっ
て説明することができる。例えば、相溶性重合体混合物
のテトラメチルビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート
／ボＩＪ スチレンは電子−供与体−受容性錯体形成に
よって説明される（ Ｊ、Ｗ、 Ｂａｒｌｏｖｒ及びり
、Ｒ。
Ｐａｕｌ共著、” Ａｎｎｕ、 Ｒｅｖ、 Ｍａｔｅｒ
、 Ｓｃｉ、 ”、１９８１巻、２９９〜３１９頁参照
〕。これと共に、相溶性が共重合体内の分子内反発を原
因とする大きな相溶性重合体混合物群類がある。
、 Ｓｃｉ、 ”、１９８１巻、２９９〜３１９頁参照
〕。これと共に、相溶性が共重合体内の分子内反発を原
因とする大きな相溶性重合体混合物群類がある。
例えば、この群類の相溶性重合体混合物にはＰＭＭＡ
／スチレンとアクリルニトリルとからの共重合体の混合
物が含まれる。この反発概念でも、混和性が単に共重合
体の全く特別な組成に関して認められることは明らかで
あり、それ故１混和性の窓（Ｍｉｓｃｈｂａｒｋｅｉｔ
ｓｆｅｎａｔｅｒ ） ’と言う最終的に、この場合に
も発熱性混和性が見出される［ Ｊ、Ｌ、 Ｇ、Ｐｆｅ
ｎｎｉｇ及びその他共著、′ＭａＣｒＯｍＯ１ｅＣｕｌ
ｅＳ ＠、１８巻、１９３７〜１９４０頁（１９８５年
）］。公開されていない特許出、ＩＰ３６３８４４３．
７号に記載されているように、この反発作用に関するｇ
念をホモ重合体の用及びＰＭＭＡ中の−ｃＨ２−ｃ−ｃ
ａ３−とカルボニル基音 との間の反発力により説明す不ことができる。
／スチレンとアクリルニトリルとからの共重合体の混合
物が含まれる。この反発概念でも、混和性が単に共重合
体の全く特別な組成に関して認められることは明らかで
あり、それ故１混和性の窓（Ｍｉｓｃｈｂａｒｋｅｉｔ
ｓｆｅｎａｔｅｒ ） ’と言う最終的に、この場合に
も発熱性混和性が見出される［ Ｊ、Ｌ、 Ｇ、Ｐｆｅ
ｎｎｉｇ及びその他共著、′ＭａＣｒＯｍＯ１ｅＣｕｌ
ｅＳ ＠、１８巻、１９３７〜１９４０頁（１９８５年
）］。公開されていない特許出、ＩＰ３６３８４４３．
７号に記載されているように、この反発作用に関するｇ
念をホモ重合体の用及びＰＭＭＡ中の−ｃＨ２−ｃ−ｃ
ａ３−とカルボニル基音 との間の反発力により説明す不ことができる。
すべての前記の相溶性重合体混合物は最終的に異種の重
合体Ｐ１とＲ２との間の特異的な相互作用に基いている
。ポリ（メタ）アクリレートの分野に関しては、前記知
見が相溶性重合体混合物への探索を多かれ少なかれ見込
みのないものであることを予測させるに違いなかつｔｏ
それというのも２つの同種の重合体間では特異的な相互
作用を予測し得ないからである。
合体Ｐ１とＲ２との間の特異的な相互作用に基いている
。ポリ（メタ）アクリレートの分野に関しては、前記知
見が相溶性重合体混合物への探索を多かれ少なかれ見込
みのないものであることを予測させるに違いなかつｔｏ
それというのも２つの同種の重合体間では特異的な相互
作用を予測し得ないからである。
課題を解決するための手段
ところで、２つの異なるポリアクリレートもしくは−メ
タクリレートからの混合物が明確に規定された一定の条
件下で完全に相溶性であることが判明し驚異的であった
。特に、２つの相互に異なる１＆会体Ｐ１とＲ２とから
の重合体混合物が温度範囲一１００〜＋２０００で、少
なくとも５０℃を含む部分温度範囲において相溶性であ
ることが判明した。従って、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステルからの本発明による重合体混合物ＰＭは、 Ａ）式Ｉ： 〔式中Ｒ１は水素又はメチルを表わしかつＲ２はエチル
又は炭素原子４〜４０個を有する、殊に９９重童チ、殊
に５〜９５、特に１０〜９０重量％、及び Ｂ）式ｎ： 〔式中Ｒ３は水素又はメチルを表わしかつＲ４は／ｙ７
から構成されている重合体Ｐ２９９〜１重量％、妹に９
９〜５重量％ より成り、但し ａ） Ａ）とＢ）の合計が１００重量％であり、ｂ）
Ｒ２とＲ４が同じものを表わす場合Ｒ１とＲ３は異
なっており、かつＲ１とＲ３が同じものを表わす場合は
Ｒ２とＲ４は異なっており、Ｃ）基Ｒ２とＲ４は比較可
能なファンデルワールス容積を有する。
タクリレートからの混合物が明確に規定された一定の条
件下で完全に相溶性であることが判明し驚異的であった
。特に、２つの相互に異なる１＆会体Ｐ１とＲ２とから
の重合体混合物が温度範囲一１００〜＋２０００で、少
なくとも５０℃を含む部分温度範囲において相溶性であ
ることが判明した。従って、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステルからの本発明による重合体混合物ＰＭは、 Ａ）式Ｉ： 〔式中Ｒ１は水素又はメチルを表わしかつＲ２はエチル
又は炭素原子４〜４０個を有する、殊に９９重童チ、殊
に５〜９５、特に１０〜９０重量％、及び Ｂ）式ｎ： 〔式中Ｒ３は水素又はメチルを表わしかつＲ４は／ｙ７
から構成されている重合体Ｐ２９９〜１重量％、妹に９
９〜５重量％ より成り、但し ａ） Ａ）とＢ）の合計が１００重量％であり、ｂ）
Ｒ２とＲ４が同じものを表わす場合Ｒ１とＲ３は異
なっており、かつＲ１とＲ３が同じものを表わす場合は
Ｒ２とＲ４は異なっており、Ｃ）基Ｒ２とＲ４は比較可
能なファンデルワールス容積を有する。
更に有利には、
ｄ）式１− ｈｙｄｒ ：
ＣＨ３−Ｃ−ＣＯＯＲ２（１−ｈｙｄｒ、）の水素化さ
れたｉ量体構成委累と式［１−ｈｙｄｒ、：ＣＨ３−Ｃ
−ＣＯＯＲ４（ｌｌ −ｈｙｄｒ、 ）〔式中Ｊ＊ Ｒ
２＋ Ｒ３及びＲ４は前記のものを表わす〕の水素化さ
れた単量体構成要素との混合熱がその都度混合物１モル
当り＜ １００ ｃａｌであるという条件が該当する。
れたｉ量体構成委累と式［１−ｈｙｄｒ、：ＣＨ３−Ｃ
−ＣＯＯＲ４（ｌｌ −ｈｙｄｒ、 ）〔式中Ｊ＊ Ｒ
２＋ Ｒ３及びＲ４は前記のものを表わす〕の水素化さ
れた単量体構成要素との混合熱がその都度混合物１モル
当り＜ １００ ｃａｌであるという条件が該当する。
ファンデルワールス容積の差がポンディ（Ａ。
Ｂｏｎｄｉ著、’ Ｊ、 Ｐｈｙａ、 Ｃｈｅｍ、 ”
、６８巻、４４１ｊｉｊ（１９６４年）〕により注Ｂ）
ｃ）によれば３０％より低いと有利である。
、６８巻、４４１ｊｉｊ（１９６４年）〕により注Ｂ）
ｃ）によれば３０％より低いと有利である。
一般に、水素化された単量体構成要素の混合熱の測定は
、必ず必要なわけではなく、いずれにせよ一連の場合に
は直接関連する表から明らかである。これについてはＷ
、Ｐ、 Ｂｓｌｏｕｓｏｗ及びＡ、Ｇ、 Ｍｏｒａｔｓ
ｃｈｅｗａｋｉによる専攻論文１液体の混合熱１〔Ｍｉ
ｓｃｈｕｎｇｓｗＭｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｆｌｕｓｓｉｇ
ｋｅｉｔｅｎ”＃Ｃｈｅｍｉｃ出版、レニングラード（
１９２０年）〕に記載されている。式（１）もしくは（
Ｉｆ）並びに（１−ｈｙｄｒ、）もしくは（ＩＩ −ｈ
ｙｄｒ、 ）中の８９及びＲ４はエチル又は炭素原子４
〜４０個の炭化水素基、殊に非環式の場合により分校状
の、特に炭素原子４〜２４個を有するアルキル基、又は
５〜１２個の環員を有する環式炭化水素基、特に脂環式
基、もしくはフェニル基又はナフチル基を表わす。定義
によればＰｌとＲ２とは異なっている。一般にそれらは
〉５０モルチ、殊に〉６０モルチ、特に〉８０％が異な
る単量体組成もしくは有利には全く鴇なる単量体組成を
有する。−毅に、物理的データに関しても区別すること
のできる、へなる東合体撞に関する。
、必ず必要なわけではなく、いずれにせよ一連の場合に
は直接関連する表から明らかである。これについてはＷ
、Ｐ、 Ｂｓｌｏｕｓｏｗ及びＡ、Ｇ、 Ｍｏｒａｔｓ
ｃｈｅｗａｋｉによる専攻論文１液体の混合熱１〔Ｍｉ
ｓｃｈｕｎｇｓｗＭｒｍｅｎ ｖｏｎ Ｆｌｕｓｓｉｇ
ｋｅｉｔｅｎ”＃Ｃｈｅｍｉｃ出版、レニングラード（
１９２０年）〕に記載されている。式（１）もしくは（
Ｉｆ）並びに（１−ｈｙｄｒ、）もしくは（ＩＩ −ｈ
ｙｄｒ、 ）中の８９及びＲ４はエチル又は炭素原子４
〜４０個の炭化水素基、殊に非環式の場合により分校状
の、特に炭素原子４〜２４個を有するアルキル基、又は
５〜１２個の環員を有する環式炭化水素基、特に脂環式
基、もしくはフェニル基又はナフチル基を表わす。定義
によればＰｌとＲ２とは異なっている。一般にそれらは
〉５０モルチ、殊に〉６０モルチ、特に〉８０％が異な
る単量体組成もしくは有利には全く鴇なる単量体組成を
有する。−毅に、物理的データに関しても区別すること
のできる、へなる東合体撞に関する。
すべての場合にＰｌもしくはＲ２中の式（１）もしくは
（ｆｆ）の主唆な単量体は異なっている。優れている場
合には、式（１）の単量体が重合体Ｒ１中の単埼体全部
でありかつ式（ＩＩ）の単量体が重合体Ｐ２中の単量体
全部である。それぞれＰｌ及びＲ２がホモ重合体である
と特に優れている。しかしながら、単量体群（１）もし
くは（ＩＩ）の１個より多くのものより成る共１合体も
含まれるが、但しそれが前記の特徴に相応する、即ちま
ず第一に相互に相饅性の重合体Ｐ１及びＲ２をもたらす
限りにおいてである。
（ｆｆ）の主唆な単量体は異なっている。優れている場
合には、式（１）の単量体が重合体Ｒ１中の単埼体全部
でありかつ式（ＩＩ）の単量体が重合体Ｐ２中の単量体
全部である。それぞれＰｌ及びＲ２がホモ重合体である
と特に優れている。しかしながら、単量体群（１）もし
くは（ＩＩ）の１個より多くのものより成る共１合体も
含まれるが、但しそれが前記の特徴に相応する、即ちま
ず第一に相互に相饅性の重合体Ｐ１及びＲ２をもたらす
限りにおいてである。
更に、重合体Ｐ１もしくはＲ２は式（１）及び（Ｉｆ）
の単量体の他に他の単量体から構成されていてもよく、
即ちこの付加的に存在する単量体が相溶性を硼なわずか
つ目的の用途で有用であるという前提の下に共重合体で
あってよいことは明らかである。
の単量体の他に他の単量体から構成されていてもよく、
即ちこの付加的に存在する単量体が相溶性を硼なわずか
つ目的の用途で有用であるという前提の下に共重合体で
あってよいことは明らかである。
一般に、この意味で許容される単量体（下記の式（１）
もしくは（ＩＹ）の単量体の割合はそれぞれ重合体中に
含まれる単量体の全量に対して０．５〜最高４０重量％
、殊に１〜２０重量％である。
もしくは（ＩＹ）の単量体の割合はそれぞれ重合体中に
含まれる単量体の全量に対して０．５〜最高４０重量％
、殊に１〜２０重量％である。
殊に、式（１）もしくは（ＩＩ）と共重合可能な単量体
は式■： ｃ）！、 −Ｃ−ｙ （１）〔式中Ｒは水素
又はメチルを表わしかつＹは場し、’ Ｒ６はＲ２又は
ＲＩＳと同じものを表わす〕に相当する。ビニルエステ
ルをの単量体、例えば酢酸ビニルも同様に共重合させる
ことができあるいは共重合可能な単量体は式■： 暑 ＣＨ＠鴫ｃ −ｘ （ｆｆ）〔式中Ｒ
は前記のものを表わしかつＸは架橋性す詳類から選択さ
れ、その際Ｒ１は水素又は炭素ぷ子１〜６個のアルキル
基を表わす〕に相当する。特に、式（ＩＩＩ）の代表的
なものとしては単量体ノスチレン、′α−メチルスチレ
ン、ｐ−＆びｍ−メチルスチ、レン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ビニルデチラート、それと共に単量体
（１）及び（…）とは鴫なるアクリル酸及びメタクリル
酸のエステル、例えばメタクリル酸メチルが挙げられる
。特に、式（Ｎ）の代表的なものとしてはＮ−ブトキシ
メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドが重要である。全く一般的に、式（ＩＶ）の
Ｘは活性化された基もしくはその反応性成分であってよ
い。西ドイツ国特許出願第ｐ３１１６９５５．３号に一
連の求核作用性の：＄Ｘが挙げられており、例えばオキ
シアン基又はチオイソシアネート基である。いくつかの
用途においては、Ｍ分体Ｐ１と重合体Ｐ２が鴨なる単量
体０Ｈ２−Ｃ１（−Ｘを含有して、重合体Ｐ１と重合体
Ｐ２との反応は所望通りに実施し得る。例えば重合体Ｐ
１はインシアネート基を、重合体Ｐ２はアルコール基を
含有する。それ故、重合体Ｐ１と重合体Ｐ２とはウレタ
ン結合の形成下に結合し得る。一般に、架橋性の単量体
の割合は重合体Ｐ１もしくはＲ２中の単量体の全量に対
して５重ｆｑｋを上−らない。一般に、０．１〜６重ｔ
チである。重合体Ｐ１又はＲ２はこれらの架橋性単量体
と共に重合用架橋剤を含有してよい。それについては、
１個より多いｔｒ＝ル基を含有する単量体が挙げられる
。例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステ
ル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、
へΦサンジオールシアクリレート、それと共に異なる反
応性のビニル基２個を有する架橋剤、例えばアリルメタ
クリレート又はビニルメタクリレートが挙げられる。
は式■： ｃ）！、 −Ｃ−ｙ （１）〔式中Ｒは水素
又はメチルを表わしかつＹは場し、’ Ｒ６はＲ２又は
ＲＩＳと同じものを表わす〕に相当する。ビニルエステ
ルをの単量体、例えば酢酸ビニルも同様に共重合させる
ことができあるいは共重合可能な単量体は式■： 暑 ＣＨ＠鴫ｃ −ｘ （ｆｆ）〔式中Ｒ
は前記のものを表わしかつＸは架橋性す詳類から選択さ
れ、その際Ｒ１は水素又は炭素ぷ子１〜６個のアルキル
基を表わす〕に相当する。特に、式（ＩＩＩ）の代表的
なものとしては単量体ノスチレン、′α−メチルスチレ
ン、ｐ−＆びｍ−メチルスチ、レン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ビニルデチラート、それと共に単量体
（１）及び（…）とは鴫なるアクリル酸及びメタクリル
酸のエステル、例えばメタクリル酸メチルが挙げられる
。特に、式（Ｎ）の代表的なものとしてはＮ−ブトキシ
メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミドが重要である。全く一般的に、式（ＩＶ）の
Ｘは活性化された基もしくはその反応性成分であってよ
い。西ドイツ国特許出願第ｐ３１１６９５５．３号に一
連の求核作用性の：＄Ｘが挙げられており、例えばオキ
シアン基又はチオイソシアネート基である。いくつかの
用途においては、Ｍ分体Ｐ１と重合体Ｐ２が鴨なる単量
体０Ｈ２−Ｃ１（−Ｘを含有して、重合体Ｐ１と重合体
Ｐ２との反応は所望通りに実施し得る。例えば重合体Ｐ
１はインシアネート基を、重合体Ｐ２はアルコール基を
含有する。それ故、重合体Ｐ１と重合体Ｐ２とはウレタ
ン結合の形成下に結合し得る。一般に、架橋性の単量体
の割合は重合体Ｐ１もしくはＲ２中の単量体の全量に対
して５重ｆｑｋを上−らない。一般に、０．１〜６重ｔ
チである。重合体Ｐ１又はＲ２はこれらの架橋性単量体
と共に重合用架橋剤を含有してよい。それについては、
１個より多いｔｒ＝ル基を含有する単量体が挙げられる
。例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステ
ル、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、
へΦサンジオールシアクリレート、それと共に異なる反
応性のビニル基２個を有する架橋剤、例えばアリルメタ
クリレート又はビニルメタクリレートが挙げられる。
更に、ジビニルベンゼン、トリスアリルシアヌレート等
が挙げられる。架橋剤を調節剤と一緒に使用する場合、
架橋剤の使用にもかかわらず、可溶性重合体が可能であ
る。しかしながら、本発明による相溶性重合体混合物に
とって、両方の重合体Ｐ１とＲ２が架橋していないこと
が必ずしも盛装ではことを強調する。このことは、これ
らの重合体混合物Ω特殊性との関係で後に詳説する従来
の認識と矛盾する。
が挙げられる。架橋剤を調節剤と一緒に使用する場合、
架橋剤の使用にもかかわらず、可溶性重合体が可能であ
る。しかしながら、本発明による相溶性重合体混合物に
とって、両方の重合体Ｐ１とＲ２が架橋していないこと
が必ずしも盛装ではことを強調する。このことは、これ
らの重合体混合物Ω特殊性との関係で後に詳説する従来
の認識と矛盾する。
史に、所望の生成物特性に相応して、他の官能性単量体
を重合体Ｐ１及びＲ２中に共重合することもでき、例え
ば（メタ）アクリル酸のような重合可能な酸、ヒドロキ
シエチルアクリレ−）Ｏｊうな多価アルコールのモノエ
ステル、メタクリル酸アミドのようなアミド等である。
を重合体Ｐ１及びＲ２中に共重合することもでき、例え
ば（メタ）アクリル酸のような重合可能な酸、ヒドロキ
シエチルアクリレ−）Ｏｊうな多価アルコールのモノエ
ステル、メタクリル酸アミドのようなアミド等である。
一般に、これらの単量体を割合、く１０重量％、殊にく
５重量％で重合体中に重合導入し、例えば良好な顔料結
合能を達成するなめ、付着強度等の改良のために少なく
とも０．０１重量％、殊に０．１重１チである。
５重量％で重合体中に重合導入し、例えば良好な顔料結
合能を達成するなめ、付着強度等の改良のために少なく
とも０．０１重量％、殊に０．１重１チである。
重合体混合物ＰＭ
単量体の選択には次のことが重要である：所望の技術的
結果、即ち一般に重合体Ｐ１とＲ２との混和性は、ｇｇ
Ｒ２とＲ４の良好な空間的一致が存在する場合には達成
される。それ故、定性的及び定量的尺度としては、ファ
ンデルワールス容積（Ｂｏｔｏｌｉにより計算、前記文
献）並びにエステル基の分岐度の比較可能性を採ること
ができる。この尺度の偏差は相溶性の低下を表わす。ポ
リ−１−ブチルアクリレートとポリ−ｎ−ブチルアクリ
レートとの間には極〈僅かな相溶性が認められるが、ポ
リ−ｎ−ブチルアクリレートとポリ−ｎ−ブチルメタク
リレート並びにポリシクロヘキシルアクリレートとポリ
シクロへキシルメタクリレートは相ｍ性が良好である。
結果、即ち一般に重合体Ｐ１とＲ２との混和性は、ｇｇ
Ｒ２とＲ４の良好な空間的一致が存在する場合には達成
される。それ故、定性的及び定量的尺度としては、ファ
ンデルワールス容積（Ｂｏｔｏｌｉにより計算、前記文
献）並びにエステル基の分岐度の比較可能性を採ること
ができる。この尺度の偏差は相溶性の低下を表わす。ポ
リ−１−ブチルアクリレートとポリ−ｎ−ブチルアクリ
レートとの間には極〈僅かな相溶性が認められるが、ポ
リ−ｎ−ブチルアクリレートとポリ−ｎ−ブチルメタク
リレート並びにポリシクロヘキシルアクリレートとポリ
シクロへキシルメタクリレートは相ｍ性が良好である。
良好な相溶性は、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートとポリフェニルメタクリレートとの間でも良好な相
溶性が認められる。
ートとポリフェニルメタクリレートとの間でも良好な相
溶性が認められる。
一般的に、Ｒ１ｍ）ｉの重合体Ｐ１とＲ３−ｍｃＨ３の
重合体Ｐ２から成る系では、特にＲ，”Ｉ Ｒ，であっ
て、比較的大きな（５＜Ｃ＜４０）、空間的に固定され
ている、つまり僅かにフレΦシデルなエステル基を有す
ると非常に良好な相溶性が見出される。そのような良好
な相溶性の例としては、シクロヘキシル−並びに３，３
．５−トリメチルシクロヘキシル基を有ｆるエステルが
挙げられる。重合体Ｐ１及びＲ２が全温度範囲にわたっ
て相溶性ではない場合には、一般に相溶性は高められ九
温度で認められ、つまりこれらの重合体混合物にすべて
１上部臨界溶解温度” （ＴＪＣ８’Ｉ’ ）一挙動を
示す。公知のこととは異なり、ポリアルキルアクリレー
トとポリアルキルメタクリレートとは側鎖が一致する（
Ｒ２とＲ４）際に、一般に完全に相溶であり、つまり
側鎖が空間的に占める程度が高い椙明瞭である。
重合体Ｐ２から成る系では、特にＲ，”Ｉ Ｒ，であっ
て、比較的大きな（５＜Ｃ＜４０）、空間的に固定され
ている、つまり僅かにフレΦシデルなエステル基を有す
ると非常に良好な相溶性が見出される。そのような良好
な相溶性の例としては、シクロヘキシル−並びに３，３
．５−トリメチルシクロヘキシル基を有ｆるエステルが
挙げられる。重合体Ｐ１及びＲ２が全温度範囲にわたっ
て相溶性ではない場合には、一般に相溶性は高められ九
温度で認められ、つまりこれらの重合体混合物にすべて
１上部臨界溶解温度” （ＴＪＣ８’Ｉ’ ）一挙動を
示す。公知のこととは異なり、ポリアルキルアクリレー
トとポリアルキルメタクリレートとは側鎖が一致する（
Ｒ２とＲ４）際に、一般に完全に相溶であり、つまり
側鎖が空間的に占める程度が高い椙明瞭である。
一般に、大きな基を有する重合体は既に室温か又は若干
高い温度で相溶性である。その例としては混合物ＰＭ６
が挙げられる（ポリ−３゜３．５−トリメチルシクロヘ
キシルアクリレート／ボ１７−５ 、３ 、５− ）リ
メチルシクロヘキシルメタクリレート）。立体的に余り
大きくはない基Ｒ２及び穐では相溶性は明らかに高い温
度（例えば２００℃）で認められる。
高い温度で相溶性である。その例としては混合物ＰＭ６
が挙げられる（ポリ−３゜３．５−トリメチルシクロヘ
キシルアクリレート／ボ１７−５ 、３ 、５− ）リ
メチルシクロヘキシルメタクリレート）。立体的に余り
大きくはない基Ｒ２及び穐では相溶性は明らかに高い温
度（例えば２００℃）で認められる。
重合体Ｐ１及びＲ２
重合体Ｐ１及びＲ２は公知である［Ｊ 、 Ｂｒａｎｄ
ｒｕｐ。
ｒｕｐ。
Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、 ”Ｅｄ、 Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ”、第２版、Ｗｉｌｓｙ−Ｉｎ
ｔｏｒｓｃｉｅｎｃｅ （１９７５年）並びにＨ，Ｒａ
ｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａｍ、 Ｔｈ、 ｖＢｌｋｅｒ、
”Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂ
ｉｎｄｕｎｇｅｎ ” 、 Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ （１９６７年）〕。
ｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ”、第２版、Ｗｉｌｓｙ−Ｉｎ
ｔｏｒｓｃｉｅｎｃｅ （１９７５年）並びにＨ，Ｒａ
ｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇａｍ、 Ｔｈ、 ｖＢｌｋｅｒ、
”Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂ
ｉｎｄｕｎｇｅｎ ” 、 Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ （１９６７年）〕。
盾用の重合法、特にラジカル又は基移動重合により製造
することができる。殊に、ラジカル重合法では常用のラ
ジカル開始剤、例えばペルオキシド系、特に有機ペルオ
キシド化合物又はアゾ化合物を約０．０１〜１重貴チ（
単量体に対して）の量で使用する。調節剤としては、例
えば常用の硫黄調節剤、特にメルカプタンを使用するこ
とができる。
することができる。殊に、ラジカル重合法では常用のラ
ジカル開始剤、例えばペルオキシド系、特に有機ペルオ
キシド化合物又はアゾ化合物を約０．０１〜１重貴チ（
単量体に対して）の量で使用する。調節剤としては、例
えば常用の硫黄調節剤、特にメルカプタンを使用するこ
とができる。
観察によれば、分子量は本発明により使われる重合体Ｐ
１及びＲ２の混和性に対して顕著な絶対的な作用をしな
い。特に、これはＲ２とＲ１が立体的に大きくかつファ
ンデルワールス半径において一致する場合に該当する。
１及びＲ２の混和性に対して顕著な絶対的な作用をしな
い。特に、これはＲ２とＲ１が立体的に大きくかつファ
ンデルワールス半径において一致する場合に該当する。
しかし分子量は明らかにＵＣ８Ｔに作用する。低い分子
量の重合体では混和性はしばしば室温で既に認められる
。分子量が非常に高い場合、しばしば相溶性は温度〉１
００℃又は〉１５０℃で認められる。工業的には、既に
室温で相溶性が認められる場合及び相溶性が高められた
温度で初めて惹起される場合が１安である。相溶性の温
度範囲は最終的に該重合体混合物の特別な使用可能性に
とって決定的である（後記参照：有利な作用）。
量の重合体では混和性はしばしば室温で既に認められる
。分子量が非常に高い場合、しばしば相溶性は温度〉１
００℃又は〉１５０℃で認められる。工業的には、既に
室温で相溶性が認められる場合及び相溶性が高められた
温度で初めて惹起される場合が１安である。相溶性の温
度範囲は最終的に該重合体混合物の特別な使用可能性に
とって決定的である（後記参照：有利な作用）。
しかしながら目安として分子ｔＭＷ５０００〜１ｏｏｏ
ｏｏｏ、殊に１００００〜２０００００（光散乱による
測定）から出発することができる。不均一度は範囲０．
１〜１０である。
ｏｏｏ、殊に１００００〜２０００００（光散乱による
測定）から出発することができる。不均一度は範囲０．
１〜１０である。
相溶性の基準
本発明による重合体混合物ＰＭとは相溶性の混合物であ
る。その際に、重合体混合物が既に室温で相溶である場
合と、相溶性が高められた温度で達成される場合が重要
である。相溶性の温度範囲は最終的に重合体混合物の特
別な使用可能性にとって決定的である（後記参照：有利
な作用）。
る。その際に、重合体混合物が既に室温で相溶である場
合と、相溶性が高められた温度で達成される場合が重要
である。相溶性の温度範囲は最終的に重合体混合物の特
別な使用可能性にとって決定的である（後記参照：有利
な作用）。
本発明の意味においてかつ重合体化学のデラクチスで一
般的な観念において、相溶性混合物とは肉眼で単−相物
質の特性を有する、安定で物質な混合物である（ Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、１８巻、前記文献、４４６眞、
４５７〜４６０頁：Ｂｒａｎｄｒｕｐ ＆ Ｉｍｍｅｒ
ｇｕｔ、 ＠Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ”、
前記文献、ｌｆｆ−２１１）。
般的な観念において、相溶性混合物とは肉眼で単−相物
質の特性を有する、安定で物質な混合物である（ Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、１８巻、前記文献、４４６眞、
４５７〜４６０頁：Ｂｒａｎｄｒｕｐ ＆ Ｉｍｍｅｒ
ｇｕｔ、 ＠Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ”、
前記文献、ｌｆｆ−２１１）。
相溶性の基準としては、規格と一致させると久のものが
挙げられる： Ｉ）がラス温度Ｔｇの観察 １合体成分が、差動走査熱量法（ＤＳＣ） 、膨張法、
誘電法又は放射性ルミネッセンス分光分析法により測定
するのに相互に十分に異なっているがラス温度を有する
場合、相溶性は重合体ホー成分のＴｇの移動もしくは消
失により明らかである［： ０１ａｂｉｓｉ及びその他
共著、’ Ｆｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍｉｓｃ
ｉｂｉｌｉｔｙ ”、前記文献、２１頁、１２３参照］
。
挙げられる： Ｉ）がラス温度Ｔｇの観察 １合体成分が、差動走査熱量法（ＤＳＣ） 、膨張法、
誘電法又は放射性ルミネッセンス分光分析法により測定
するのに相互に十分に異なっているがラス温度を有する
場合、相溶性は重合体ホー成分のＴｇの移動もしくは消
失により明らかである［： ０１ａｂｉｓｉ及びその他
共著、’ Ｆｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍｉｓｃ
ｉｂｉｌｉｔｙ ”、前記文献、２１頁、１２３参照］
。
ＩＩ）光学的方法
重合体成分の均質な浴液からフィルムを注出成形し、こ
のフィルムは乾燥後に、拡大する際にも光学的に認めら
れる不均一性を有すべきではない。
のフィルムは乾燥後に、拡大する際にも光学的に認めら
れる不均一性を有すべきではない。
これに関して上部臨界溶解温度（ＵＣ８Ｔ ）の発生も
必要である。現象学的にＵＣ８Ｔは、添付図面の第４図
に図示されている、重合体混合物の温度／状態一挙動で
おる（図中斜線部分は相分離を示す） 既に記載し友ように、本発明による重合体混合物ＰＭは
（それらが一般に加工／用途で適用される温度範囲一５
０〜３００℃全体にわ九って相ｍ性でない場合）相溶性
を高められた温度で示し、即ち本発明による重合体混合
物はＵＣ８’Ｉ’挙動を示す。後記の表１に一県の本発
明による重合体混合物が記載されている。ＵＣ８Ｔ挙動
はＬＣ８Ｔ挙動に比べて技術水準によれば極めてまれで
あると認められ九〔例えば０１ａｂｉｓｉ及びその他共
著、” Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍｉｓｃｉ
ｂｉ−１１ｔｙ ”、前記文献、２６８頁参照〕。
必要である。現象学的にＵＣ８Ｔは、添付図面の第４図
に図示されている、重合体混合物の温度／状態一挙動で
おる（図中斜線部分は相分離を示す） 既に記載し友ように、本発明による重合体混合物ＰＭは
（それらが一般に加工／用途で適用される温度範囲一５
０〜３００℃全体にわ九って相ｍ性でない場合）相溶性
を高められた温度で示し、即ち本発明による重合体混合
物はＵＣ８’Ｉ’挙動を示す。後記の表１に一県の本発
明による重合体混合物が記載されている。ＵＣ８Ｔ挙動
はＬＣ８Ｔ挙動に比べて技術水準によれば極めてまれで
あると認められ九〔例えば０１ａｂｉｓｉ及びその他共
著、” Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍｉｓｃｉ
ｂｉ−１１ｔｙ ”、前記文献、２６８頁参照〕。
ＬＣ３Ｔ挙動は重合体ブレンドにおいて一般的であり、
一般にＵＣＳＴ挙動は低分子量の成分を混和した場合に
、つまりオリコ９７−の混合物に限定されることが＠Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ ａｎｄ Ｍｉｘ−ｔｕｒ
ｅｓ ”に記載されている〔２頁、Ｄ、Ｊ 、 逐ｓｈ
。
一般にＵＣＳＴ挙動は低分子量の成分を混和した場合に
、つまりオリコ９７−の混合物に限定されることが＠Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ ａｎｄ Ｍｉｘ−ｔｕｒ
ｅｓ ”に記載されている〔２頁、Ｄ、Ｊ 、 逐ｓｈ
。
Ｊ、Ｓ、 Ｈｌｇｇｉｎｓ、λ、Ｍａｃｏｎｎａｃｈｉ
ｅ、 ＭｏｒｔｉｎｔｕｓｓＮｉｊｈｏｆｆ Ｐｕｂｌ
ｉｓｌｂｅｒｓ、 Ｂｏｓｔｏｎ （ｊ ９３５年）〕
。
ｅ、 ＭｏｒｔｉｎｔｕｓｓＮｉｊｈｏｆｆ Ｐｕｂｌ
ｉｓｌｂｅｒｓ、 Ｂｏｓｔｏｎ （ｊ ９３５年）〕
。
従って、ＵＣ８Ｔ挙動を有する重合体混合物の生成は低
分子の重合体Ｐ１及びＰ２に限定されている。ところで
既に記載し几ように、本発明による重合体混合物が、重
合体が高分子である場合でもＵＣ８Ｔ挙動を有する相溶
性を示すことを見出し驚異的で°あった。その上、本発
明による重合体混合物では、両方の重合体のうちの一方
が架橋して存在している場合でもＵＣ８Ｔ動挙が認めら
れた。
分子の重合体Ｐ１及びＰ２に限定されている。ところで
既に記載し几ように、本発明による重合体混合物が、重
合体が高分子である場合でもＵＣ８Ｔ挙動を有する相溶
性を示すことを見出し驚異的で°あった。その上、本発
明による重合体混合物では、両方の重合体のうちの一方
が架橋して存在している場合でもＵＣ８Ｔ動挙が認めら
れた。
混和性に関する熱力学的前提：
１、 ΔＧｍ１ｘ−ΔＨｍｉ：ｃ−ΔＳｍ１ｘ′ｆＵＣ
８Ｔ挙動を有する本発明による重合体混合物に関しで考
察する際に、重合体Ｐ１（例えばポリ−ｎ−ブチルメタ
クリレート）と重合体Ｐ２（例えばポリ−ｎ−ブチルア
クリレート）との構成が同じ種類であるので、発熱性の
特異的な相互作用（それ故ΔＨｍｌｘ＜＜０）を予測で
きないことは明らかである。
８Ｔ挙動を有する本発明による重合体混合物に関しで考
察する際に、重合体Ｐ１（例えばポリ−ｎ−ブチルメタ
クリレート）と重合体Ｐ２（例えばポリ−ｎ−ブチルア
クリレート）との構成が同じ種類であるので、発熱性の
特異的な相互作用（それ故ΔＨｍｌｘ＜＜０）を予測で
きないことは明らかである。
むしろ、６３ｍ１ｘ ＞ ０が正の混合二ントロピーに
由来する（６８ｍ１ｘ＞０）ことが予測される。
由来する（６８ｍ１ｘ＞０）ことが予測される。
それ故、重合体Ｐ１及びＰ２の相溶性がとりわけ高めら
れた温度で達成されることも明らかである（項で・Δ３
ｍ１ｘの増加と、それにより達成されるＵＣ８Ｔ挙動）
。
れた温度で達成されることも明らかである（項で・Δ３
ｍ１ｘの増加と、それにより達成されるＵＣ８Ｔ挙動）
。
ところで、式１は次の通り記載することもできる：
２、ΔＧｍ１ｘ−ΔＨｍｉｘ Ｔ（ΔＳ″￥Ｓ＋Δ帖
、Ｘ：ｅｓｓ）ａ＆エントロピーΔ８ ｍｉｘを組合せ
成分（（Ｈｂ）ｘｃｅｓｓ と剰余成分（ΔＳ ）に分けることができるｍｉｘ 〔これに関してはＪ、Ｗ、 Ｂａｒｌｏｗ及びり、Ｒ，
Ｐａｕｌ共著、＠ＡｎｎｕａＲ＊ｖ、 Ｍａｔｅｒ、
８ｃｉ、 ”、１９８１゜６００参照〕。しかし前記の
ように、本発明による重合体混合物の相溶性は低い分子
量に限定されるのでになく、混和性は両方の重合体の一
方が架・謝されている場合にも認められるので、Ｍ会せ
エントロピーだけが相溶性の原因ではあり得ない。それ
故、本発明の相溶性重合体混合物の場合には、正の過剰
エントロピーを予測することができる。一般に、これは
自由体積の効果で説明される。しかし実際の操作のため
の説明を誘導することは難しい。
、Ｘ：ｅｓｓ）ａ＆エントロピーΔ８ ｍｉｘを組合せ
成分（（Ｈｂ）ｘｃｅｓｓ と剰余成分（ΔＳ ）に分けることができるｍｉｘ 〔これに関してはＪ、Ｗ、 Ｂａｒｌｏｗ及びり、Ｒ，
Ｐａｕｌ共著、＠ＡｎｎｕａＲ＊ｖ、 Ｍａｔｅｒ、
８ｃｉ、 ”、１９８１゜６００参照〕。しかし前記の
ように、本発明による重合体混合物の相溶性は低い分子
量に限定されるのでになく、混和性は両方の重合体の一
方が架・謝されている場合にも認められるので、Ｍ会せ
エントロピーだけが相溶性の原因ではあり得ない。それ
故、本発明の相溶性重合体混合物の場合には、正の過剰
エントロピーを予測することができる。一般に、これは
自由体積の効果で説明される。しかし実際の操作のため
の説明を誘導することは難しい。
重合体Ｐ１と″ｉＩＬ＆体Ｐ２との相溶性に関する一般
的な規則としては、とりわけ両方の重合体を１会する際
に重合体の運動性が高まる場合に相溶性が認められるこ
とを１定することができる。これは混合物のがラス温度
の低下でも現われる（第２図参照）。これはＲ１−）Ｉ
及びＲ２−ＣＨ３であると、Ｒ２ｍＲ，であり、従って
ポリアクリレートを相応するポリメタクリレートと混合
する際にいつも該当する。この効果は、Ｒ２−Ｒ，で立
体的に大きな基、例えばシクロアルキル基が該当する場
合に特に優れている。例えば３，３．５−トリメチルシ
クロヘキシル基で特に良好な相溶性が認められる。これ
に対して、重合体混合物ＰＭ７（ポリ−２−エチルへキ
シルメタクリレート／ポリ−２−エチルへ中シルアクリ
レート）は高められた温度で初めて相溶性を示す（表１
参照）。同様のことが重合体混合物Ｐ Ｍ ５ （Ｒ２
−Ｒ，−デシル）にも該当する。
的な規則としては、とりわけ両方の重合体を１会する際
に重合体の運動性が高まる場合に相溶性が認められるこ
とを１定することができる。これは混合物のがラス温度
の低下でも現われる（第２図参照）。これはＲ１−）Ｉ
及びＲ２−ＣＨ３であると、Ｒ２ｍＲ，であり、従って
ポリアクリレートを相応するポリメタクリレートと混合
する際にいつも該当する。この効果は、Ｒ２−Ｒ，で立
体的に大きな基、例えばシクロアルキル基が該当する場
合に特に優れている。例えば３，３．５−トリメチルシ
クロヘキシル基で特に良好な相溶性が認められる。これ
に対して、重合体混合物ＰＭ７（ポリ−２−エチルへキ
シルメタクリレート／ポリ−２−エチルへ中シルアクリ
レート）は高められた温度で初めて相溶性を示す（表１
参照）。同様のことが重合体混合物Ｐ Ｍ ５ （Ｒ２
−Ｒ，−デシル）にも該当する。
従って、立体的に大きな基Ｒ２が特に優れており、これ
は例えばＲ１−ＣＨ３、Ｒ２−立体的に大きな基という
組合せで特にＡｔｌ注の重合体を形成する。相応するア
クリレート（Ｒ３ｍＨ，Ｒ１２−ｍＲａ ）との混合に
より著しい連鎖運動が得られ、それ故しばしば混和性は
既に室温で得られる。
は例えばＲ１−ＣＨ３、Ｒ２−立体的に大きな基という
組合せで特にＡｔｌ注の重合体を形成する。相応するア
クリレート（Ｒ３ｍＨ，Ｒ１２−ｍＲａ ）との混合に
より著しい連鎖運動が得られ、それ故しばしば混和性は
既に室温で得られる。
しかし基Ｒ２とＲ４は同一である必要はなく、むしろ大
きさと形において一致していれば十分である。このこと
は、重合体混合物ＰＭ１２及びＰＭｉ３の例で非常に良
好に認められる（表１参照）。フェニル基は空間的にシ
クロヘキシル基に一致する。ポリイソブチルメタクリレ
ートとポリブチルアクリレートとの間でも（ＰＭ９）相
溶性が認められる。一般に％ ”２とＲ４の炭素原子数
の差が２より大きいと相溶性が認められないと言うこと
ができる。一般に、相溶性の限界は１個より多い炭素原
子数の差で認められる。
きさと形において一致していれば十分である。このこと
は、重合体混合物ＰＭ１２及びＰＭｉ３の例で非常に良
好に認められる（表１参照）。フェニル基は空間的にシ
クロヘキシル基に一致する。ポリイソブチルメタクリレ
ートとポリブチルアクリレートとの間でも（ＰＭ９）相
溶性が認められる。一般に％ ”２とＲ４の炭素原子数
の差が２より大きいと相溶性が認められないと言うこと
ができる。一般に、相溶性の限界は１個より多い炭素原
子数の差で認められる。
Ｒ２とＲ４が同数の炭素原子を有するような混合物が特
に優れている。表１中、混合物ＰＭ１は特殊に地位を占
める。一般に、Ｒ１”Ｈ，Ｒ３ｍＣＨ３という差が重要
ではないくらいＲ２及びＲ４を大きくすべきである。即
ちＲＱ及びＲ４は少なくとも４個の炭素原子を有すべき
である。従って、本発明によるポリ（メタ）アクリレー
ト混合物では、Ｈ，Ｇ、 Ｂｒａｕｎ及び（）、 Ｂｅ
ｈａｇｅによる所見、つまり１７種のデム混合物を使つ
九実験で側鎖が相溶性に対して最も強い作用を有すると
いうことをａ認し九所見と一定の類似性が生じる（ ”
Ａｎｇｅｙ、 Ｍａｋｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、”
、１３１巻、１０７〜１１５ｉ（１９８５年）８照〕。
に優れている。表１中、混合物ＰＭ１は特殊に地位を占
める。一般に、Ｒ１”Ｈ，Ｒ３ｍＣＨ３という差が重要
ではないくらいＲ２及びＲ４を大きくすべきである。即
ちＲＱ及びＲ４は少なくとも４個の炭素原子を有すべき
である。従って、本発明によるポリ（メタ）アクリレー
ト混合物では、Ｈ，Ｇ、 Ｂｒａｕｎ及び（）、 Ｂｅ
ｈａｇｅによる所見、つまり１７種のデム混合物を使つ
九実験で側鎖が相溶性に対して最も強い作用を有すると
いうことをａ認し九所見と一定の類似性が生じる（ ”
Ａｎｇｅｙ、 Ｍａｋｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、”
、１３１巻、１０７〜１１５ｉ（１９８５年）８照〕。
既に何回か記載したように、大部分の本発明による重合
体混合物ＰＭは実験的に使える範囲にＵＣＢＴを有して
いた。そのＵＣＢＴ挙動に、本発明による重合体混合物
ＰＭの特別な適用技術的可能性がある。
体混合物ＰＭは実験的に使える範囲にＵＣＢＴを有して
いた。そのＵＣＢＴ挙動に、本発明による重合体混合物
ＰＭの特別な適用技術的可能性がある。
有利な作用
相溶性重合体混会物の熱的、熱化学的、機械的、電気的
及びレオロジー粘弾性の！＃質、並びにそれにより得ら
れる適用可能性についてはＬａｂｉｓｉ （” Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ−Ｐｏ１５ｒｍｅｒ−Ｍｉｓｃ１ｂｉｌｉｔｙ
″、前記文＋Ｋ、２７７〜６１９頁）により記載されて
いる。更に、特別で有利な使用可能性が生じる。
及びレオロジー粘弾性の！＃質、並びにそれにより得ら
れる適用可能性についてはＬａｂｉｓｉ （” Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ−Ｐｏ１５ｒｍｅｒ−Ｍｉｓｃ１ｂｉｌｉｔｙ
″、前記文＋Ｋ、２７７〜６１９頁）により記載されて
いる。更に、特別で有利な使用可能性が生じる。
１）例えば、室温でも完全に相溶性の本発明による重合
体混合物ＰＭは塗料のベース材料として使うことができ
る。その際に、２橿の相応する相溶性重合体Ｐ１とＰ２
とを息に混合することにより実に多椙多様の調節可能性
が得られる。２４の室温で相溶性の重合体Ｐ１とＰ２と
から簡単な混合により、撞々のがラス温度の一連の澄明
な重合体を製造することができる。他に、室温では非相
溶性だが、高められ念温度では相溶性である重合体混合
物の使用分野が見出される。これらの重合体混合物ＰＭ
を用いて高められた温度で妨害のない、纜明なフィルム
もしくはプレートを製造することができこれは室温では
白色であり（耐候性の白色顔料重加されたフィルム）。
体混合物ＰＭは塗料のベース材料として使うことができ
る。その際に、２橿の相応する相溶性重合体Ｐ１とＰ２
とを息に混合することにより実に多椙多様の調節可能性
が得られる。２４の室温で相溶性の重合体Ｐ１とＰ２と
から簡単な混合により、撞々のがラス温度の一連の澄明
な重合体を製造することができる。他に、室温では非相
溶性だが、高められ念温度では相溶性である重合体混合
物の使用分野が見出される。これらの重合体混合物ＰＭ
を用いて高められた温度で妨害のない、纜明なフィルム
もしくはプレートを製造することができこれは室温では
白色であり（耐候性の白色顔料重加されたフィルム）。
２）温度上昇の際に相溶性が良好になることにより、Ｕ
ＣＢＴを有する１ｉ会体混合物ＰＭから感熱性剤、即ち
温度上昇で高粘性になる塗料を製造することができる。
ＣＢＴを有する１ｉ会体混合物ＰＭから感熱性剤、即ち
温度上昇で高粘性になる塗料を製造することができる。
６）史に、温度上昇に半なう粘度上昇により、潤滑剤分
野に、例えば温度依存性粘度を有するモータ又は作動油
に使うことができる。
野に、例えば温度依存性粘度を有するモータ又は作動油
に使うことができる。
４）特に、重合体Ｐ１及びＰ２が架橋性基を含有する場
合（即ち式（１■）の単量体が僅少量で共重合されてい
る）の池の使用可能性はプラスチゾルの分骨である。
合（即ち式（１■）の単量体が僅少量で共重合されてい
る）の池の使用可能性はプラスチゾルの分骨である。
例えば、ポリ（メタ）アクリレートをベースとするプラ
スチデルは米国特許第４２１０５６７号明細書、同第４
０７１６５３号明細書、同第４１９９４８６号明細書、
同第４５５８０８４号明細書から公刊である。これらの
特許明細書で推奨されている技術は必幣な変更を加えて
、本発明による重合体混合物ＰＭに適用することができ
る。殊に噴霧芝燥した生成物として得られた式■の呆傭
性単量体、例えばｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド
を僅少量が含有するボリーイソデチルメタクリレート（
重合体ｐ１−９Ｖ）と１少量のｎ−ブトキシ−メタクリ
ルアミドを含有するポリ−ｎ−ブチルアクリレート（重
合体Ｐ２−９Ｖ）とからの重合体混合物をベースとする
プラスチゾルは特に！要である。
スチデルは米国特許第４２１０５６７号明細書、同第４
０７１６５３号明細書、同第４１９９４８６号明細書、
同第４５５８０８４号明細書から公刊である。これらの
特許明細書で推奨されている技術は必幣な変更を加えて
、本発明による重合体混合物ＰＭに適用することができ
る。殊に噴霧芝燥した生成物として得られた式■の呆傭
性単量体、例えばｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド
を僅少量が含有するボリーイソデチルメタクリレート（
重合体ｐ１−９Ｖ）と１少量のｎ−ブトキシ−メタクリ
ルアミドを含有するポリ−ｎ−ブチルアクリレート（重
合体Ｐ２−９Ｖ）とからの重合体混合物をベースとする
プラスチゾルは特に！要である。
このよりなプラスチゾルは実質的に無限に貯蔵安定であ
り、場合により、可塑剤を添加せずに製造することがで
きかつ金属ベース、特に電気泳動板上で熱処理する際に
靭性の付着良好な皮膜を形成する。■式の架橋性モノマ
ーの割分が全単量体に対して０．１〜５重ｔ％の範囲で
あると有利である。
り、場合により、可塑剤を添加せずに製造することがで
きかつ金属ベース、特に電気泳動板上で熱処理する際に
靭性の付着良好な皮膜を形成する。■式の架橋性モノマ
ーの割分が全単量体に対して０．１〜５重ｔ％の範囲で
あると有利である。
５）反応射出成形でも適用することができる。
この場合にも室温又は若干上根る温度で良好に流動性の
ベーストを相応する型中に射出成形しかつＵＣＳＴを上
姻つ九後で硬化させることかできる。例としては、メタ
クリル酸１チを含有するポリエチルメタクリレート及び
グリシゾル基２チを含有するポリエチルアクリレートの
共重合体からの混合物が挙げられる。
ベーストを相応する型中に射出成形しかつＵＣＳＴを上
姻つ九後で硬化させることかできる。例としては、メタ
クリル酸１チを含有するポリエチルメタクリレート及び
グリシゾル基２チを含有するポリエチルアクリレートの
共重合体からの混合物が挙げられる。
６）更に、１合体成分Ｐ１がＴｇ） ＲＴを有しかつ他
方の重合体成分Ｐ２がＴｇ＜ ＲＴを有するＵＣＳＴを
有する重合体混合物ＰＭを、例えば耐衝重性プラスチッ
クの分骨で使用することができる。
方の重合体成分Ｐ２がＴｇ＜ ＲＴを有するＵＣＳＴを
有する重合体混合物ＰＭを、例えば耐衝重性プラスチッ
クの分骨で使用することができる。
ＵＣ８Ｔｔ上廻る温度では重合体Ｐ１がＪｌ一体Ｐ２と
分子ベースで１会されていることにより、ＰｌとＰ２と
の間の化学的反応（例えば縮合）が行なわれる。仄いで
、ＵＣ８’Ｉ’ｅ下廻る温度に冷却する際に分離相への
凝離が起る。しかしながら、Ｔ＞ＵＣ８Ｔで行なわれた
化学反応は１硬買１相に対して”イム′相を非常に良好
に結合させる。重合体の非相解性の場合、重合体Ｐ１と
Ｐ２との間の化学的反応は（例えばＰＭＭＡとボＩＪ
＋ ｎ−ブチルアクリレート）工業的に殆んど不可能で
あることが指摘される。
分子ベースで１会されていることにより、ＰｌとＰ２と
の間の化学的反応（例えば縮合）が行なわれる。仄いで
、ＵＣ８’Ｉ’ｅ下廻る温度に冷却する際に分離相への
凝離が起る。しかしながら、Ｔ＞ＵＣ８Ｔで行なわれた
化学反応は１硬買１相に対して”イム′相を非常に良好
に結合させる。重合体の非相解性の場合、重合体Ｐ１と
Ｐ２との間の化学的反応は（例えばＰＭＭＡとボＩＪ
＋ ｎ−ブチルアクリレート）工業的に殆んど不可能で
あることが指摘される。
７）温度調節され比軟化温度を有するプラスチックの生
成において他の用途が見られる。例えは、ポリイソブチ
ルメタクリレート（Ｐｌ）（乳化重合し、欠いて水分を
除去することにより製造）をポリエチルアクリレート♂
ム（Ｐｌ）中への導入によりＴ〉室温で固体の、不粘着
性の単−相材料が得られる。低＠（即ちＴ ＜ ＵＣ８
Ｔ）では２ａ系が存在する：ポリイソブチルメタクリレ
ートを″顔料“としてポリブチルアクリレートゴム製の
マ） ＩＪクス中に導入する。
成において他の用途が見られる。例えは、ポリイソブチ
ルメタクリレート（Ｐｌ）（乳化重合し、欠いて水分を
除去することにより製造）をポリエチルアクリレート♂
ム（Ｐｌ）中への導入によりＴ〉室温で固体の、不粘着
性の単−相材料が得られる。低＠（即ちＴ ＜ ＵＣ８
Ｔ）では２ａ系が存在する：ポリイソブチルメタクリレ
ートを″顔料“としてポリブチルアクリレートゴム製の
マ） ＩＪクス中に導入する。
実施例
以下に記載の限界粘度値ＪはＩＺＯＤ １６２８−６４
ＬＩＸＤＩＮ７７４５−ｎ１第６節により測定する。
ＬＩＸＤＩＮ７７４５−ｎ１第６節により測定する。
重合体１会＃ｍＰＭの製造は例えば次のように行なうこ
とができる（すべてのパーセントは重ｆチに関する）。
とができる（すべてのパーセントは重ｆチに関する）。
例１〜１３
重合体Ｐ１２０重ｆ％を、重合体Ｐ２を形成する単量体
８０ｉｔｊｔＳ中に溶解し、かつ５０゛Ｃで開始剤（１
−ブチルペルネオデカノエート）０．１重、ｔｉ調節剤
（ドデシルメルカプタン）０−０．３重ｔ％−４Ｄ添２
［下ＫＰ１ ２０！Ｊｉ部及びＰ２８０重量部からの重
合体混合物に重合させる（重合時間２４時間）。
８０ｉｔｊｔＳ中に溶解し、かつ５０゛Ｃで開始剤（１
−ブチルペルネオデカノエート）０．１重、ｔｉ調節剤
（ドデシルメルカプタン）０−０．３重ｔ％−４Ｄ添２
［下ＫＰ１ ２０！Ｊｉ部及びＰ２８０重量部からの重
合体混合物に重合させる（重合時間２４時間）。
その際に、使用した重合体Ｐ１の製造は久のように実施
し九：その都度の単量体を、固状でドデシルメルカプタ
ン０．３６％及び２，２−アブビス−（インブチロニト
リル＞ ０．１５ ％の添加下に６０℃で約３時間重合
させ、その後重合体をメタノール中でｔｔｅさせ、塩化
メチレン中に溶解し、再びメタノール中で析出させかつ
７０℃で真空乾燥させる。例えば、使用し九本合体３櫨
の耐液粘度を挙げる（ポリエチルメタクリｌ／ −）
： Ｊ ＝ ２２成／ｇ、ポリブチルメタクリレート：
Ｊ −９ｍｌ ／ ｇ、ポリシフａへキシルメタクリ
レート：Ｊ−２８１１１７ｇ）。
し九：その都度の単量体を、固状でドデシルメルカプタ
ン０．３６％及び２，２−アブビス−（インブチロニト
リル＞ ０．１５ ％の添加下に６０℃で約３時間重合
させ、その後重合体をメタノール中でｔｔｅさせ、塩化
メチレン中に溶解し、再びメタノール中で析出させかつ
７０℃で真空乾燥させる。例えば、使用し九本合体３櫨
の耐液粘度を挙げる（ポリエチルメタクリｌ／ −）
： Ｊ ＝ ２２成／ｇ、ポリブチルメタクリレート：
Ｊ −９ｍｌ ／ ｇ、ポリシフａへキシルメタクリ
レート：Ｊ−２８１１１７ｇ）。
下記の表１に、そのようにして製造し比重合体混合物Ｐ
Ｍ１〜ＰＭ１３のデータが記載されている。表から明ら
かなように、殊に相溶性は温度を高める際に認められる
（ ＵＣ８Ｔ挙＃Ｊ）。
Ｍ１〜ＰＭ１３のデータが記載されている。表から明ら
かなように、殊に相溶性は温度を高める際に認められる
（ ＵＣ８Ｔ挙＃Ｊ）。
例１４
重合体混合物ＰＭ１４の特性試験
ポリシクロへキシルアクリレ−）（Ｊ−２３１１１ｔ／
１１）及びポリシフａへキシルメタクリレート（Ｊ−２
８１ｄ／ｇ）からそれぞれトルエン中の２０重ｔｑｂ溶
液を製造する。これらの酢液は重量比９．０／１０．７
０／１Ｏ１５０１５０，３０／７０．１０／９０で混合
する。混合物からフィルムｔｔＳ出成形しかつ真空中で
乾燥する。
１１）及びポリシフａへキシルメタクリレート（Ｊ−２
８１ｄ／ｇ）からそれぞれトルエン中の２０重ｔｑｂ溶
液を製造する。これらの酢液は重量比９．０／１０．７
０／１Ｏ１５０１５０，３０／７０．１０／９０で混合
する。混合物からフィルムｔｔＳ出成形しかつ真空中で
乾燥する。
すべての混合比で澄明なフィルムが生成する。
このようにして得られた重合体混合物のがラス温度（’
ｒｇ）はＩ）ＳＣによシ測定する：全混合比で唯一のが
ラス温度が認められる。＠２図から明らかなように、が
ラス温度は重合体混合物の組成の関数である。これは、
重合体混合物の光学的評価（透明）と同様に重合体混合
物ＰＭ４の相溶性に関する検証と見なすことができる◎
殊に、重合体混合物ＰＭの相ｍ性を横証するためのがラ
ス温度Ｔｇの測定は１差動走査熱量法’ （ＤＳＭ ：
ｇ、Ａ、 Ｔｕｒｉ ！、’ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈ
ａｒａ−ｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ’、１６９頁以下、Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ出版にューヨーク在）、１
９８１年参照〕により行なうことができる。
ｒｇ）はＩ）ＳＣによシ測定する：全混合比で唯一のが
ラス温度が認められる。＠２図から明らかなように、が
ラス温度は重合体混合物の組成の関数である。これは、
重合体混合物の光学的評価（透明）と同様に重合体混合
物ＰＭ４の相溶性に関する検証と見なすことができる◎
殊に、重合体混合物ＰＭの相ｍ性を横証するためのがラ
ス温度Ｔｇの測定は１差動走査熱量法’ （ＤＳＭ ：
ｇ、Ａ、 Ｔｕｒｉ ！、’ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈ
ａｒａ−ｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ’、１６９頁以下、Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ出版にューヨーク在）、１
９８１年参照〕により行なうことができる。
例１５
重合体混合物ＰＭｉの状態図
ポリエチルアクリレートはエチルアクリレートをドデシ
ルメルカプタン０．５重ｔＳ及びをエチルベルネオドデ
カノエート０．１重量−の添加下に塊状重合することに
より製造する。重合体の積和は例１〜１６に記載されて
いるように、塩化メチレン／メタノールからの再沈殿に
より行なう。このようにして得られたポリエチルアクリ
レ−トラトルエン中のＰｏ俤ｇａにしかつトルエン中の
ポリエチルメタクリレ−トノ２０チ縛液と「貞々の割合
で混合する。醇液混合物からフィルムを射出成形しかつ
真空中で乾燥させる。凝離して混濁し九本合体フィルム
が生じ、これは一定の温度で加熱台で加熱する際に澄明
になる。
ルメルカプタン０．５重ｔＳ及びをエチルベルネオドデ
カノエート０．１重量−の添加下に塊状重合することに
より製造する。重合体の積和は例１〜１６に記載されて
いるように、塩化メチレン／メタノールからの再沈殿に
より行なう。このようにして得られたポリエチルアクリ
レ−トラトルエン中のＰｏ俤ｇａにしかつトルエン中の
ポリエチルメタクリレ−トノ２０チ縛液と「貞々の割合
で混合する。醇液混合物からフィルムを射出成形しかつ
真空中で乾燥させる。凝離して混濁し九本合体フィルム
が生じ、これは一定の温度で加熱台で加熱する際に澄明
になる。
この溶解度曲線の状態を＠３図に図示した。
澄明／凝離−移行は可逆的であり、それ故数回測定する
ことにより確実にする。第３図の溶解点もしくは凝畦点
は約±１０℃の精度を有する。
ことにより確実にする。第３図の溶解点もしくは凝畦点
は約±１０℃の精度を有する。
例１６
重合体混合物ＰＭ２の状態図
ブチルアクリレートをアゾビス−（インブチロニトリル
） ０．１５ ％及びメルカプトエタノール０．５チの
添加下に塊状重合する（５０℃で２４時間、その後９０
℃で４時間）。後処理後、澄明なハチはヅ状の液体ＣＪ
−１５ｒＬｌ／９）が生成する。このようにして得られ
九ボリエチルアクリジート？：１０重骨チでトルエン中
に溶−６−しかつトルエン中のポリブチルメタクリレー
トの２０チ溶液と種々の割合で混合する。該浴液混合物
からフィルムを射出成形しかつ真空中で乾燥される。ａ
離したン１濁重合体フィルムが生じ、これを一定温度で
加熱すると９明になる。
） ０．１５ ％及びメルカプトエタノール０．５チの
添加下に塊状重合する（５０℃で２４時間、その後９０
℃で４時間）。後処理後、澄明なハチはヅ状の液体ＣＪ
−１５ｒＬｌ／９）が生成する。このようにして得られ
九ボリエチルアクリジート？：１０重骨チでトルエン中
に溶−６−しかつトルエン中のポリブチルメタクリレー
トの２０チ溶液と種々の割合で混合する。該浴液混合物
からフィルムを射出成形しかつ真空中で乾燥される。ａ
離したン１濁重合体フィルムが生じ、これを一定温度で
加熱すると９明になる。
第４図にこの溶解度曲線の状態を図示し念。
澄明／東雌−移行は可逆的であり、かつそれ故救回測定
することにより確実にすることができる。第４図の凝離
温度と表１との差は、両方の実験で使用した重合体の分
子ｊ１及び分子量分布における差による。
することにより確実にすることができる。第４図の凝離
温度と表１との差は、両方の実験で使用した重合体の分
子ｊ１及び分子量分布における差による。
第１図はＵＣＳＴを有する二元混合物の相挙動金示し、
その際φは重合体Ｐ１とＰ２とからの１合物中の重合体
Ｐ１の容量分であり、第２図は重合体混合物ＰＭ４にお
ける組成の関数としてのがラス温度を示す線図、第３図
は重合体混合物ＰＭ１の相状態図、第４図ば重合体混合
物ＰＭ２の状態図である。
その際φは重合体Ｐ１とＰ２とからの１合物中の重合体
Ｐ１の容量分であり、第２図は重合体混合物ＰＭ４にお
ける組成の関数としてのがラス温度を示す線図、第３図
は重合体混合物ＰＭ１の相状態図、第４図ば重合体混合
物ＰＭ２の状態図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ａ）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＿１は水素又はメチルを表わし、Ｒ＿２はエチ
ル又は炭素原子４〜４０個を有する炭化水素基を表わす
〕の単量体から構成された重合体Ｐ１ １〜９９重量％
及び Ｂ）式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＿３は水素又はメチルを表わし、Ｒ＿４はエチ
ル又は炭素原子４〜４０個を有する炭化水素基を表わす
〕の単量体から構成された重合体Ｐ２ ９９〜１重量％
とから成っていて、但し ａ）Ａ）とＢ）との合計は１００重量％であり、 ｂ）Ｒ＿２とＲ＿４が同じものを表わす場合にはＲ＿１
とＲ＿３は異なっており、かつＲ＿１とＲ＿３が同じも
のを表わす場合にはＲ＿２とＲ＿４は異なっており、か
つ ｃ）基Ｒ＿２及びＲ＿４は比較可能なファンデルワール
ス容積を有する、２種の異なる重合体の相溶性重合体混
合物。 ２、単量体 I 及びIIが、それらに相当する水素化化合
物 I −ｈｙｄ及びII−ｈｙｄの混合熱がその都度混合
物１モル当り１００ｃａｌを下廻るという条件を満足す
る請求項１記載の相溶性重合体混合物。 ３、基Ｒ＿２及びＲ＿４中の炭素数が同じである請求項
１又は２記載の相溶性重合体混合物。 ４、基Ｒ＿２とＲ＿４のファンデルワールス容積の差が
３０％より低い請求項１から３までのいずれか１項記載
の相溶性重合体混合物。 ５、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がエチル、Ｒ＿３が水素及
びＲ＿４がエチルを表わす請求項１から４までのいずれ
か１項記載の相溶性重合体混合物。 ６、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がｎ−ブチル、Ｒ＿３が水
素及びＲ＿４がｎ−ブチルを表わす請求項１から４まで
のいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 ７、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がイソブチル、Ｒ＿３が水
素及びＲ＿４がイソブチルを表わす請求項１から４まで
のいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 ８、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がシクロヘキシル、Ｒ＿３
が水素及びＲ＿４がシクロヘキシルを表わす請求項１か
ら４までのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 ９、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がｎ−デシル、Ｒ＿３が水
素及びＲ＿４がｎ−デシルを表わす請求項１から４まで
のいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １０、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２が３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキシル、Ｒ＿３が水素、Ｒ＿４が３，３，５
−トリメチルシクロヘキシルを表わす請求項１から４ま
でのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １１、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２が２−エチルヘキシル、
Ｒ＿３が水素及びＲ＿４が２−エチルヘキシルを表わす
請求項１から４までのいずれか１項記載の相溶性重合体
混合物。 １２、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がｎ−ブチル、Ｒ＿３が
水素及びＲ＿４がイソブチルを表わす請求項１から４ま
でのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １３、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がイソブチル、Ｒ＿３が
水素及びＲ＿４がｎ−ブチルを表わす請求項１から４ま
でのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １４、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がイソブチル、Ｒ＿３が
メチル及びＲ＿４がｎ−ブチルを表わす請求項１から４
までのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １５、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がフェニル、Ｒ＿３が水
素及びＲ＿４がシクロヘキシルを表わす請求項１から４
までのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １６、Ｒ＿１がメチル、Ｒ＿２がフェニル、Ｒ＿３がメ
チル及びＲ＿４がシクロヘキシルを表わす請求項１から
４までのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １７、上部臨界溶解温度ＵＣＳＴを有する請求項４から
１６までのいずれか１項記載の相溶性重合体混合物。 １８、範囲−５０〜＋１３０℃のＵＣＳＴを有する請求
項４から１７までのいずれか１項記載の相溶性重合体混
合物。 １９、請求項１から４までのいずれか１項記載の相溶性
重合体混合物より成る塗料用ベース材料。 ２０、請求項１から４までのいずれか１項記載の相溶性
重合体混合物より成る潤滑剤。 ２１、請求項１から４までのいずれか１項記載の相溶性
重合体混合物より成るプラスチゾル。 ２２、請求項１から４までのいずれか１項記載の相溶性
重合体混合物より成る反応射出成形材料。 ２３、請求項１から４までのいずれか１項記載の相溶性
重合体混合物より成る耐衝撃性プラスチック材料。 ２４、請求項１７又は１８記載の相溶性重合体混合物よ
り成る、温度調節された軟化温度を有するプラスチック
のベース材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3708427A DE3708427C2 (de) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | Verträgliche Polymermischungen |
| DE3708427.5 | 1987-03-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63258943A true JPS63258943A (ja) | 1988-10-26 |
| JP2695179B2 JP2695179B2 (ja) | 1997-12-24 |
Family
ID=6323144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63060673A Expired - Fee Related JP2695179B2 (ja) | 1987-03-16 | 1988-03-16 | ２種の異なる重合体の相溶性重合体混合物並びに該混合物より成る塗料用ベース材料、潤滑剤、プラスチゾル、反応射出成形材料、耐衝撃性プラスチツク材料及びプラスチツク用ベース材料 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4900791A (ja) |
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