JPS63258833A - Ｎ，ｎ―ジアルキルヒドロキシルアミン含有組成物 - Google Patents
Ｎ，ｎ―ジアルキルヒドロキシルアミン含有組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱、酸化又は化学線による劣化に対して特定の
有機材料を安定化するための長鎖Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒ
ドロキシルアミンの使用方法、安定化された組成物及び
これ等ヒドロキシルアミンの製造方法に関する。
有機材料を安定化するための長鎖Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒ
ドロキシルアミンの使用方法、安定化された組成物及び
これ等ヒドロキシルアミンの製造方法に関する。
米国特許第４，５９０，２３１号にはフェノール性酸化
防止剤の如き補助安定化剤の存在下でポリオレフィン組
成物のプロセス安定化剤として使用するヒドロキシルア
ミンの使用方法が記載されている。
防止剤の如き補助安定化剤の存在下でポリオレフィン組
成物のプロセス安定化剤として使用するヒドロキシルア
ミンの使用方法が記載されている。
米自特許第４，４３４，１２２号及び第４．５４へ２２
４号にはフェノール性アミド又はエステルペースの酸化
防止剤を使用するアリーレンサルファイド樹脂の安定化
が記載されている。
４号にはフェノール性アミド又はエステルペースの酸化
防止剤を使用するアリーレンサルファイド樹脂の安定化
が記載されている。
アリーレンサルファイド重合体の安定化が長い間問題と
されてきたという証拠はこの樹脂の加工のために適当な
安定化剤を見つける多ぐの試みから明らかである。米国
特許第４，４０５，７４５号には亜硝酸アルカリ土類金
属塩、米国特許第４、４１１．８５３号にはジカルボン
酸ジアルキル錫、米国特許第４，４１２，０６２号には
亜リン酸塩、フェノール性酸化防止剤及びチオフタルイ
ミド、米国特許第４，４１ｉ８１号にはジヒドロカルピ
ルジテオカルバミン酸■族金属塩、米国特許第４．４１
１３．０２９号には脂肪酸のＩＩＡ族又はＩＩＢ族金属
塩、そして米国特許４，４７８，９６９号にはアリーレ
ンサルファイド樹脂のための安定化剤としてアミノトリ
アゾールを使用することが記載されている。
されてきたという証拠はこの樹脂の加工のために適当な
安定化剤を見つける多ぐの試みから明らかである。米国
特許第４，４０５，７４５号には亜硝酸アルカリ土類金
属塩、米国特許第４、４１１．８５３号にはジカルボン
酸ジアルキル錫、米国特許第４，４１２，０６２号には
亜リン酸塩、フェノール性酸化防止剤及びチオフタルイ
ミド、米国特許第４，４１ｉ８１号にはジヒドロカルピ
ルジテオカルバミン酸■族金属塩、米国特許第４．４１
１３．０２９号には脂肪酸のＩＩＡ族又はＩＩＢ族金属
塩、そして米国特許４，４７８，９６９号にはアリーレ
ンサルファイド樹脂のための安定化剤としてアミノトリ
アゾールを使用することが記載されている。
米国特許第４４３２．５７８号にはジアリールヒドロキ
シルアミン又はシアルアルキルヒドロキシルアミンを使
用することによシ紫外光の悪影響に対して共役ジエン重
合体を安定化することが記載されている。
シルアミン又はシアルアルキルヒドロキシルアミンを使
用することによシ紫外光の悪影響に対して共役ジエン重
合体を安定化することが記載されている。
米国特許第３．４０１３，４２２号には種々のＮ、Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミンを使用する不飽和ポリエ
ステル組成物の安定化が記載されている。
ジアルキルヒドロキシルアミンを使用する不飽和ポリエ
ステル組成物の安定化が記載されている。
米国特許第３，６４４，２４４号にはブタジエン／アク
リロニトリルグラフト共重合体のオルガノゾルのゲル化
を防止するため安定化剤としてＮ、Ｎ−ジアルキルヒド
ロキシルアミンを含むヒドロキシルアミンの使用が記載
されている。
リロニトリルグラフト共重合体のオルガノゾルのゲル化
を防止するため安定化剤としてＮ、Ｎ−ジアルキルヒド
ロキシルアミンを含むヒドロキシルアミンの使用が記載
されている。
米１ｍ１％許第４，２４２，２２４号にはゴム産業にお
いて使用されるアミン酸化防止剤及びオゾン化防止剤エ
マルジ冒ンに見られるピンク着色を減少又は遅延するた
めにＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを使用する
ことが記載されている。
いて使用されるアミン酸化防止剤及びオゾン化防止剤エ
マルジ冒ンに見られるピンク着色を減少又は遅延するた
めにＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを使用する
ことが記載されている。
米国特許第４，３１６，９９６号は、ゴム産業における
フェノール性酸化防止剤の変色を防止することができる
Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン化合物に関する
。
フェノール性酸化防止剤の変色を防止することができる
Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン化合物に関する
。
米国特許第４．５４７．５３２号は有機錫化合物を含む
重合体ペースのよごれ止めペイントの早過ぎる粘度増加
を防止するためにＮ、Ｎ−ジアルキルシトロキシルアミ
ンの使用に関する。
重合体ペースのよごれ止めペイントの早過ぎる粘度増加
を防止するためにＮ、Ｎ−ジアルキルシトロキシルアミ
ンの使用に関する。
米国特許第４．４０９．４０８号には、スチレンの如き
ビニル芳香族化合物の早過ぎる重合に対する安定化にお
いてＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン及び第三ア
ルキルカテコールを使用することが開示されている。
ビニル芳香族化合物の早過ぎる重合に対する安定化にお
いてＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン及び第三ア
ルキルカテコールを使用することが開示されている。
米国特許第４２２２，３３４号及び第３，３４１，４８
７号には乳化重合のための連鎖停止剤としてのＮ、Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミンが開示されている。
７号には乳化重合のための連鎖停止剤としてのＮ、Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミンが開示されている。
米１１特許第４，２９８，６７８号には光酸化剤、ロイ
コ染料、置換されたヒドロキシルアミン及ヒ所望により
重合性結着剤、例えば合成ゴムを含む感光性組成物が開
示されている。
コ染料、置換されたヒドロキシルアミン及ヒ所望により
重合性結着剤、例えば合成ゴムを含む感光性組成物が開
示されている。
Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンの一般的製造方
法についてのいくつかの報告、例えば、ニス・ヴアウゾ
ネク（Ｓ −Ｗａｗｚｏｎｃｋ ） 等のオーガニッ
ク プレパレーションズ アンドプロセジュアーズ ア
イエヌテー、 （ＯｒｇａｎｉｃＰｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔ、 ）第
４（３）巻−１３５頁（１９７２年）；及びジェー・ニ
ス・ロパーツのコンプリヘンシブ オーガニックケミス
ト リ − （Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇ
ａｍｉｃ Ｃｈｅｍ、 、 サーブ−・バートンとダ
ブリュー・デー オリス編４４章、１８５頁（１９７９
年）が役に立つ。これ等の報告は両方ともオレフィン及
び付随してヒドロキシルアミンを与えるアミン酸化物の
熱分解を含む簡単なコーペ（Ｃｏｐｅ ）反応を指摘し
ている。
法についてのいくつかの報告、例えば、ニス・ヴアウゾ
ネク（Ｓ −Ｗａｗｚｏｎｃｋ ） 等のオーガニッ
ク プレパレーションズ アンドプロセジュアーズ ア
イエヌテー、 （ＯｒｇａｎｉｃＰｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎｓ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｉｎｔ、 ）第
４（３）巻−１３５頁（１９７２年）；及びジェー・ニ
ス・ロパーツのコンプリヘンシブ オーガニックケミス
ト リ − （Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇ
ａｍｉｃ Ｃｈｅｍ、 、 サーブ−・バートンとダ
ブリュー・デー オリス編４４章、１８５頁（１９７９
年）が役に立つ。これ等の報告は両方ともオレフィン及
び付随してヒドロキシルアミンを与えるアミン酸化物の
熱分解を含む簡単なコーペ（Ｃｏｐｅ ）反応を指摘し
ている。
ヴアウゾネク等は過酸化水素を使用して第ニジアルキル
アミンを直接酸化して対応するヒドロキシルアミンを得
ることを記載しているが、酸化し過ぎると収率の低下や
他の内勤を伴うことを指摘している。
アミンを直接酸化して対応するヒドロキシルアミンを得
ることを記載しているが、酸化し過ぎると収率の低下や
他の内勤を伴うことを指摘している。
英国特許第１，１３４，８５１号には第三アミンを過酸
化水素と反応して水の存在下でＮ−オキサイドを形成し
、共沸蒸留によシ水を除去し、そして残留物を熱分解し
てオレフィンとヒドロキシルアミンを形成するＮ、Ｎ−
ジアルキルアミンの製造方法が記載されている。
化水素と反応して水の存在下でＮ−オキサイドを形成し
、共沸蒸留によシ水を除去し、そして残留物を熱分解し
てオレフィンとヒドロキシルアミンを形成するＮ、Ｎ−
ジアルキルアミンの製造方法が記載されている。
ニー・シー コーペ（Ａ、ＣＣｏｐｅ ）等の有機反応
第１１巻、第５章、３１７頁（１９６０年）にはアミン
からのオレフィンの製造方法、即ちホフマン除去反応及
びアミン酸化物の熱分解が記載されている。
第１１巻、第５章、３１７頁（１９６０年）にはアミン
からのオレフィンの製造方法、即ちホフマン除去反応及
びアミン酸化物の熱分解が記載されている。
米国特許第４２７４．２５２号にはトリ（低級アルキル
）アミンを過酸化水素でタングステン酸アルカリ金塊塩
触媒及びピロリン酸アルカリ金属塩の存在下で水性酸化
を行なって対応するアミンを与え、次いで水性反応物を
熱分解することによシ対応するＮ、Ｎ−ジ（低級アルキ
ル）ヒドロキシルアミンを与える方法が記載されている
。
）アミンを過酸化水素でタングステン酸アルカリ金塊塩
触媒及びピロリン酸アルカリ金属塩の存在下で水性酸化
を行なって対応するアミンを与え、次いで水性反応物を
熱分解することによシ対応するＮ、Ｎ−ジ（低級アルキ
ル）ヒドロキシルアミンを与える方法が記載されている
。
米国特許第４７０９．９４２号には水性アルキルジメチ
ルアミン酸化物を熱分解してＮ、Ｎ−ジメチルヒドロキ
シルアミンを製造することが議論されている。
ルアミン酸化物を熱分解してＮ、Ｎ−ジメチルヒドロキ
シルアミンを製造することが議論されている。
米国特許５，２９５，０５４号には対応する第三アミン
を水性過酸化水素で酸化して種々のＮ、Ｎ−ジ（低級ア
ルコキシアルキル）ヒドロキシルアミンを製造すること
が記載されているが、反応の制御が難しく、生成物も真
空蒸留によシ僅かな収率でしか単離されない。
を水性過酸化水素で酸化して種々のＮ、Ｎ−ジ（低級ア
ルコキシアルキル）ヒドロキシルアミンを製造すること
が記載されているが、反応の制御が難しく、生成物も真
空蒸留によシ僅かな収率でしか単離されない。
米国特許第４４６ス７１１号には対応する第三アミンを
エチレンジアミン四酢酸の如き金屑イオン封鎖剤の存在
下、水性過酸化水素で酸化して種々のＮ、Ｎ−ジ（低級
アルコキシアルキル）ヒドロキシルアミンを製造する方
法が記載されている。
エチレンジアミン四酢酸の如き金屑イオン封鎖剤の存在
下、水性過酸化水素で酸化して種々のＮ、Ｎ−ジ（低級
アルコキシアルキル）ヒドロキシルアミンを製造する方
法が記載されている。
エム・ニー・チー ロジャース（Ｍ、 Ａ、 Ｔ。
Ｒｏｇｅｒａ ）の化学会誌（Ｊ、 Ｃｈｅｍ−Ｓｏｃ
、 ） １９５５年、第７６９頁には対応するβ−ジア
ルキルアミノプロピオン酸エステル又はニトリル又は選
択されたマンニッヒ塩基のＮ−オキサイドをアルカリ条
件下で逆ミカエル反応によりＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロ
キシルアミンを製造することが記載されている。該Ｎ−
オキサイドは対応するβ−ジアルキルアミノ化合物をモ
ノペル７タル酸を使用して酸化することにより製造する
。
、 ） １９５５年、第７６９頁には対応するβ−ジア
ルキルアミノプロピオン酸エステル又はニトリル又は選
択されたマンニッヒ塩基のＮ−オキサイドをアルカリ条
件下で逆ミカエル反応によりＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロ
キシルアミンを製造することが記載されている。該Ｎ−
オキサイドは対応するβ−ジアルキルアミノ化合物をモ
ノペル７タル酸を使用して酸化することにより製造する
。
ロジャースは第三アミン酸化物を熱分解してＮ、Ｎ−ジ
アルキルヒドロキシルアミンを与えることも記載してい
る。
アルキルヒドロキシルアミンを与えることも記載してい
る。
更にロジャースは第三アミンを過酸化水素によシ直接酸
化することは非常に不安定であシ、このことは過酸化水
素の存在下で形成されるヒドロキシルアミンの強い還元
性を見れば驚くにあたらないと指摘している。
化することは非常に不安定であシ、このことは過酸化水
素の存在下で形成されるヒドロキシルアミンの強い還元
性を見れば驚くにあたらないと指摘している。
本発明は、熱、酸化又は化学線による劣化を受ける有機
材料と少なくとも１種の次式（１）（式中、Ｒ１及びＲ
２は独立して炭素原子数８ないし３６のアルキル基を表
わす。） で表わされる化合物よシなシ、該有機材料がポリ（了り
−レンサル７アイド）樹脂、変性ポリスチレン又はジエ
ン成分を含む重合体であることを特徴とする組成物に関
する。
材料と少なくとも１種の次式（１）（式中、Ｒ１及びＲ
２は独立して炭素原子数８ないし３６のアルキル基を表
わす。） で表わされる化合物よシなシ、該有機材料がポリ（了り
−レンサル７アイド）樹脂、変性ポリスチレン又はジエ
ン成分を含む重合体であることを特徴とする組成物に関
する。
好ましい式（１）で表わされる化合物は、Ｒｔ及びＲ２
が独立して炭素原子数１０ないし３０のアルキル基、特
に炭素原子ａ１２ないし１８のアルキル基、就中、炭素
原子数１４ないし１８のアルキル基を表わすものである
。
が独立して炭素原子数１０ないし３０のアルキル基、特
に炭素原子ａ１２ないし１８のアルキル基、就中、炭素
原子数１４ないし１８のアルキル基を表わすものである
。
Ｒ１及びＲ２の例としては、ドデシル基、テトラデシＡ
４ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基
が挙げられる。
４ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基
が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２がそれぞれドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基又はオクタデシル基を表わす式（１）で
表わされる化合物もまた好ましい。
ヘキサデシル基又はオクタデシル基を表わす式（１）で
表わされる化合物もまた好ましい。
Ｒ１がヘキサデシル基を表わし、そしてＲ−がテトラデ
シル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基を表わす式
（１）で表わされる化合物には興味が持たれる。
シル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基を表わす式
（１）で表わされる化合物には興味が持たれる。
Ｒ１がヘプタデシル基を表わし、ぞしてＲ２がオクタデ
シル基を表わす式（１）で表わされる化合物にも興味が
持たれる。
シル基を表わす式（１）で表わされる化合物にも興味が
持たれる。
Ｒ１及びＲ意がオクタデシル基を表わす式（１）で表わ
される化合物が特に興味深い。
される化合物が特に興味深い。
他の好適な態様によればＲ１及びＲ２はジ（水素添加牛
脂）アミンに見られるアルキル混合基を表わす。
脂）アミンに見られるアルキル混合基を表わす。
典型的なジ（水素添加牛脂）アミンは下記アルキル置換
基の分布を有する： ＆Ｒ冨ＮＨ Ｃｌ５ Ｃ１４ｔ９ Ｃ１ｇ Ｃｌ８ １２−４ ＣＩ６ Ｃｌテ ２−８Ｃ
１ｓ Ｃ１，ｇ ３６１）Ｃａｔ Ｃ
ａｓ 五９ Ｃ１ｓ ＣＩ！１ ３９．０ その他 ４．０ 動物を源とするジ（水素添加牛脂）アミンはアルキル置
換基の特定の分布が多少変わるかも知れないが、しかし
該ジ（水素添加牛脂）アミンは多量のＮ、Ｎ−ジオクタ
デシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルアミン及びＮ−
ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルアミンを含んでいるこ
とは明らかである。混合物の個々の成分は高真空下での
蒸留により分離することができる。
基の分布を有する： ＆Ｒ冨ＮＨ Ｃｌ５ Ｃ１４ｔ９ Ｃ１ｇ Ｃｌ８ １２−４ ＣＩ６ Ｃｌテ ２−８Ｃ
１ｓ Ｃ１，ｇ ３６１）Ｃａｔ Ｃ
ａｓ 五９ Ｃ１ｓ ＣＩ！１ ３９．０ その他 ４．０ 動物を源とするジ（水素添加牛脂）アミンはアルキル置
換基の特定の分布が多少変わるかも知れないが、しかし
該ジ（水素添加牛脂）アミンは多量のＮ、Ｎ−ジオクタ
デシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルアミン及びＮ−
ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルアミンを含んでいるこ
とは明らかである。混合物の個々の成分は高真空下での
蒸留により分離することができる。
しかしながら、本発明の目的に対し、この様な分離を行
碌う必要はなく、そしてジ（水素添加牛脂）アミンから
製造したヒドロキシルアミンは好ましい態様を示す。
碌う必要はなく、そしてジ（水素添加牛脂）アミンから
製造したヒドロキシルアミンは好ましい態様を示す。
式（１）で表わされるヒドロキシルアミンはポリ（アリ
ーレンサルファイド）樹脂、変性ポリスチレン及びジエ
ン成分を含む重合体に対する優れたプロセス安定化剤で
ある。一般的に、安定化すべき材料に対して式（１）で
表わされる化合物を１０５ないし５重料チ、好ましくは
α１０ないし２重＋ｆｆｉ％添加するのが有利である。
ーレンサルファイド）樹脂、変性ポリスチレン及びジエ
ン成分を含む重合体に対する優れたプロセス安定化剤で
ある。一般的に、安定化すべき材料に対して式（１）で
表わされる化合物を１０５ないし５重料チ、好ましくは
α１０ないし２重＋ｆｆｉ％添加するのが有利である。
式（１）で表わされるヒドロキシルアミンは重合後安定
化すべき材料中に都合良？配合される。
化すべき材料中に都合良？配合される。
該組成物に使用されるポリ（アリーレンサルファイド）
樹脂は通常繊維又は膜に成形することのできる高分子重
合体である。本発明に有益なアリーレンサルファイド重
合体は少なくとも約２０Ｐ７１０分、そして一般的には
約５０カいし約４００ｙ／１０分の範囲及びそれ以上の
メルトフローインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ １２５８
−７０法によシ測定、温度を３１６℃に変え、５に９重
を使用）を有するものを包含する。従って、アリーレン
サルファイド重合体は直鎖状、分岐状又は僅かな架橋状
とすることができる。これ等の重合体を衾造する方法は
重要ではないけれども、ポリハロ芳呑族化合物、硫酊ア
ルカリ金属塩及び有機アミドを使用して製造したものが
好ましい。
樹脂は通常繊維又は膜に成形することのできる高分子重
合体である。本発明に有益なアリーレンサルファイド重
合体は少なくとも約２０Ｐ７１０分、そして一般的には
約５０カいし約４００ｙ／１０分の範囲及びそれ以上の
メルトフローインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ １２５８
−７０法によシ測定、温度を３１６℃に変え、５に９重
を使用）を有するものを包含する。従って、アリーレン
サルファイド重合体は直鎖状、分岐状又は僅かな架橋状
とすることができる。これ等の重合体を衾造する方法は
重要ではないけれども、ポリハロ芳呑族化合物、硫酊ア
ルカリ金属塩及び有機アミドを使用して製造したものが
好ましい。
好ましいアリーレンサルファイド重合体はポリ（ｐ−フ
ェニレンサルファイド）である。
ェニレンサルファイド）である。
加工装置中での亜合体面留時ｍ」を短縮したシ、生産性
を高めるために高い加工温度を使用するが故に、プロセ
ス安定化剤が所望でない架橋、ゲル化、鎖の砥長又は熱
−酸化劣化の微髄となる重合体粘度の変化を防止するた
めに添加される。既に上述した保に、式（１）で表わさ
れるヒドロキシルアミンは、３００°ｆ：！いし４２５
℃の加温で都合良く加工されるポリ（了り−レンサルフ
ァイド）に対する優れたプロセス安定化剤である。
を高めるために高い加工温度を使用するが故に、プロセ
ス安定化剤が所望でない架橋、ゲル化、鎖の砥長又は熱
−酸化劣化の微髄となる重合体粘度の変化を防止するた
めに添加される。既に上述した保に、式（１）で表わさ
れるヒドロキシルアミンは、３００°ｆ：！いし４２５
℃の加温で都合良く加工されるポリ（了り−レンサルフ
ァイド）に対する優れたプロセス安定化剤である。
該組成物に使用される変性ホリステレンは耐衝撃性ポリ
エチレンが好ましい。
エチレンが好ましい。
本発明組成物のジエン成分を含む重合体はジエン化合物
を重合して得られた重合体又はジエン化合物と他のモノ
マーをグラフト又はブロック共重合することを含む共重
合によシ得られた重合体である。
を重合して得られた重合体又はジエン化合物と他のモノ
マーをグラフト又はブロック共重合することを含む共重
合によシ得られた重合体である。
これ等の組成物は、ジエン成分を含む重合体がエラスト
マー、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレ
ン／プロピレン／ジエン三元共重合体、イソプレン／イ
ソブチレン共重合体又はアクリロニトリル／ブタジエン
共重合体であるものが好ましい。低シス金星のポリブタ
ジエン、例えば７アイア一ストーン社から登録闇標ジエ
ン（Ｄｉｅｎｅ ） ５５として利用可能なポリブタジ
エンが好ましい。
マー、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレ
ン／プロピレン／ジエン三元共重合体、イソプレン／イ
ソブチレン共重合体又はアクリロニトリル／ブタジエン
共重合体であるものが好ましい。低シス金星のポリブタ
ジエン、例えば７アイア一ストーン社から登録闇標ジエ
ン（Ｄｉｅｎｅ ） ５５として利用可能なポリブタジ
エンが好ましい。
ジエン成分を含む重合体がスチレン共重合体、スチレン
ブロック共重合体又はスチレン三元重合体である組成物
もまた好ましい。これ等ジエン成分の例としてスチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエンブロック
共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／
イソプレンブロック共重合体又はアクリロニトリル／ブ
タジエン／スチレン（ＡＢＳ ） が挙げられる。
ブロック共重合体又はスチレン三元重合体である組成物
もまた好ましい。これ等ジエン成分の例としてスチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエンブロック
共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／
イソプレンブロック共重合体又はアクリロニトリル／ブ
タジエン／スチレン（ＡＢＳ ） が挙げられる。
該スチレンブロック共重合体は、例えば熱可塑性エラス
トマー、特にスチレン／ブタジエンブロック共重合体又
はスチレン／イソブチレンブロック共重合体、例えばシ
ェル社の登録商標クラトン（Ｋｒａｔｏｎ ）として利
用されているものであシ得る。
トマー、特にスチレン／ブタジエンブロック共重合体又
はスチレン／イソブチレンブロック共重合体、例えばシ
ェル社の登録商標クラトン（Ｋｒａｔｏｎ ）として利
用されているものであシ得る。
該スチレンブロック共重合体は、樹脂、例えばフィリッ
プ社からの登録前ｍＫ−レジンとして利用可能なスチレ
ン／ブタジエンブロック共重合体であシ得る。
プ社からの登録前ｍＫ−レジンとして利用可能なスチレ
ン／ブタジエンブロック共重合体であシ得る。
スチレン／ブタジエン共重合体、例えば７アイヤ一スト
ーン社からの登録商標ステレオン（５ｔｅｒｅｏｎ ）
として利用されているものもまた好ましい。
ーン社からの登録商標ステレオン（５ｔｅｒｅｏｎ ）
として利用されているものもまた好ましい。
ジエン成分を含む重合体の高温高剪断加工の間、前記ポ
リマーは不必要なゲル粒子の形成に直面する酸化的架瘉
を受は易い。これ等のゲル粒子はポリスチレン、ポリオ
レフィン及びその他の樹脂の如きサーモゲラステックに
撃力を高めるために変性するのに使用されるエラストマ
ーにとって特に有害である。ゲル粒子は重合体の透明度
を下げ仕上げ品において“フィッシュアイ１に導く。
リマーは不必要なゲル粒子の形成に直面する酸化的架瘉
を受は易い。これ等のゲル粒子はポリスチレン、ポリオ
レフィン及びその他の樹脂の如きサーモゲラステックに
撃力を高めるために変性するのに使用されるエラストマ
ーにとって特に有害である。ゲル粒子は重合体の透明度
を下げ仕上げ品において“フィッシュアイ１に導く。
一般的に高温加工の間これ等重合体のゲル形成を防除す
るためにフェノール性酸化防止剤と亜リン酸塩の配合物
が使用されている。欧州特許出願用７９．８０６号には
フェノール性酸化防止剤と硫黄含有相乗剤とを使用して
この様な重合体を安定化することが記載されている。こ
うしたフェノール性酸化防止剤はゲル形成を抑制するも
のの、安定化されたエラストマーは紫外線及びガンマ線
に暴露すると着色し易い。この様な系には高水準の亜リ
ン酸塩を使用しなければならないため、比較的不安定な
亜リン酸塩がしばしば高温加工中に１黒い斑点（ｂｌａ
ｃｋ ５ｐｅｃｋｓ ）′の形成に導く。紫外線及びガ
ンマ線照射に対して不安定なフェノール性酸化防止剤は
ゲル形成に対する抑制力が小さい。
るためにフェノール性酸化防止剤と亜リン酸塩の配合物
が使用されている。欧州特許出願用７９．８０６号には
フェノール性酸化防止剤と硫黄含有相乗剤とを使用して
この様な重合体を安定化することが記載されている。こ
うしたフェノール性酸化防止剤はゲル形成を抑制するも
のの、安定化されたエラストマーは紫外線及びガンマ線
に暴露すると着色し易い。この様な系には高水準の亜リ
ン酸塩を使用しなければならないため、比較的不安定な
亜リン酸塩がしばしば高温加工中に１黒い斑点（ｂｌａ
ｃｋ ５ｐｅｃｋｓ ）′の形成に導く。紫外線及びガ
ンマ線照射に対して不安定なフェノール性酸化防止剤は
ゲル形成に対する抑制力が小さい。
該フェノール性酸化防止剤及び全ての又は一部の亜リン
酸塩を、変性ポリスチレン又はジエン成分を含む１合体
を基礎として１１０５ないしｔＯ重量％、好ましくはα
１ないし１ｌＬ２５重量％の式（１）で表わされる長順
Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンで置換えた場合
、ゲル形成の抑制及び着色の防止の双方が達成される。
酸塩を、変性ポリスチレン又はジエン成分を含む１合体
を基礎として１１０５ないしｔＯ重量％、好ましくはα
１ないし１ｌＬ２５重量％の式（１）で表わされる長順
Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンで置換えた場合
、ゲル形成の抑制及び着色の防止の双方が達成される。
重合体を基礎として亜リン酸塩を口ないし１．０重址チ
併用するのが好ましい。好ましい亜リン酸塩はトリス〔
ノニルフェニル〕ホスファイト又ｔ’ｉトリス［２，４
−ジー第三ブチルフェニル］ホスファイトである。
併用するのが好ましい。好ましい亜リン酸塩はトリス〔
ノニルフェニル〕ホスファイト又ｔ’ｉトリス［２，４
−ジー第三ブチルフェニル］ホスファイトである。
本発明は熱、酸化又は化学線による劣化に対してポリ（
７１）−レンサルファイド）樹脂、変性ポリスチレン又
はジエン成分を含む重合体を安定化するための式（１）
で表わされる化合物の使用方法にも関する。
７１）−レンサルファイド）樹脂、変性ポリスチレン又
はジエン成分を含む重合体を安定化するための式（１）
で表わされる化合物の使用方法にも関する。
該組成物は米国特許第４，２９８，６７８号に記載され
ている様なヒドロキシルアミンを含む感光性組成物を包
含しない。
ている様なヒドロキシルアミンを含む感光性組成物を包
含しない。
更に本発明の目的は式（１）で表わされるＮ、Ｎ−ジア
ルキルヒドロキシルアミンの改良された製造方法にある
。従って本発明は次式（１）（式中Ｒ１及び＆は独立し
て炭素原子数８ないし６６のアルキル基を表わす。）で
表わされる化合物を次式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は上記で定義された意味を表わし
、Ｅは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又
は（炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボ
ニルメチル基を表わし、Ｘは（炭素原子数１ないし１２
のアルキル）オキシカルボニル基、−ＣＮ 、 ＣＯ
ＮＲ３Ｒ４、（式中、又は−ＰＯ（ＯＣ雪Ｈｓ）ｚを表
わし、そしてＴが水素原子又は（炭素原子数１々いし１
２のアルキル）オキシカルボニル基を表わすか、あるい
はＴとＸは一緒になって−Ｃｏ−Ｎ〜−〇〇−（式中、
Ｌが水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は
フェニル基を表わす）を表わす。〕で表わされる化合物
と過酸化水素水溶液とを温腿１５°ないし５０℃で反１
５ して対応する次式（至）で表わされるＮ−オキサイ
ドを与え、該化合物のその場での逆ミハエル反応を経て
式（１）で表わされる化合物と次式（財） ＴＣＨ＝Ｃ（ｅ（ｘ） Ｇｔ／）で表わさ
れる化合物を与えて製造する製造方法であって、前記式
（ＩＩ）で表わされる化合物を低級アルカノール溶媒に
溶解させ、１０ないし７０チモル過剰の過酸化水素水溶
液で酸化すること及び式（１）で表わされる化合物を水
性低級アルカノール反応媒体から沈澱することを特徴と
する前記式（１）の化合物の製造方法にも関する。
ルキルヒドロキシルアミンの改良された製造方法にある
。従って本発明は次式（１）（式中Ｒ１及び＆は独立し
て炭素原子数８ないし６６のアルキル基を表わす。）で
表わされる化合物を次式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は上記で定義された意味を表わし
、Ｅは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又
は（炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボ
ニルメチル基を表わし、Ｘは（炭素原子数１ないし１２
のアルキル）オキシカルボニル基、−ＣＮ 、 ＣＯ
ＮＲ３Ｒ４、（式中、又は−ＰＯ（ＯＣ雪Ｈｓ）ｚを表
わし、そしてＴが水素原子又は（炭素原子数１々いし１
２のアルキル）オキシカルボニル基を表わすか、あるい
はＴとＸは一緒になって−Ｃｏ−Ｎ〜−〇〇−（式中、
Ｌが水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は
フェニル基を表わす）を表わす。〕で表わされる化合物
と過酸化水素水溶液とを温腿１５°ないし５０℃で反１
５ して対応する次式（至）で表わされるＮ−オキサイ
ドを与え、該化合物のその場での逆ミハエル反応を経て
式（１）で表わされる化合物と次式（財） ＴＣＨ＝Ｃ（ｅ（ｘ） Ｇｔ／）で表わさ
れる化合物を与えて製造する製造方法であって、前記式
（ＩＩ）で表わされる化合物を低級アルカノール溶媒に
溶解させ、１０ないし７０チモル過剰の過酸化水素水溶
液で酸化すること及び式（１）で表わされる化合物を水
性低級アルカノール反応媒体から沈澱することを特徴と
する前記式（１）の化合物の製造方法にも関する。
式（ｎ）で辰わぜれる出発化合物は加熱影響下で第ニジ
アルキルアミンのアルファ、ベーター不飽和化合物への
ミハエル付加反応によシ都合良く製造される。
アルキルアミンのアルファ、ベーター不飽和化合物への
ミハエル付加反応によシ都合良く製造される。
ジアルキルアミン及びアルファ、ベーター不飽和化合物
は多くは市販されておシ、又公知の方法によシ製造する
こともできる。
は多くは市販されておシ、又公知の方法によシ製造する
こともできる。
基Ｔ、Ｅ及びＸの意味は出発ミハエル付加材料を製造す
るために使用するアルファ、ベーター不飽和化合物の性
質に依存する。
るために使用するアルファ、ベーター不飽和化合物の性
質に依存する。
アルファ、ベーター不飽和化合物がアクリレート、メタ
アクリレート又は関連するエステルの場合には、Ｅは水
素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、好まし
くはメチル基を表わし、Ｔは水素原子を表わし、Ｘは（
炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボニル
基を表わす。
アクリレート又は関連するエステルの場合には、Ｅは水
素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、好まし
くはメチル基を表わし、Ｔは水素原子を表わし、Ｘは（
炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボニル
基を表わす。
Ｅ及びＴがそれぞれ水素原子を表わし、Ｘが（炭素原子
数１ないし８のアルキル）オキシカルボニル基を表わす
アクリレートが好ましいアルファ、ベーター不飽和化合
物である。
数１ないし８のアルキル）オキシカルボニル基を表わす
アクリレートが好ましいアルファ、ベーター不飽和化合
物である。
アルファ、ベーター不飽和化合物がイタコネートである
場合には、Ｔは水素原子を表わし、Ｅは（炭素原子数１
ないし１２のアルキル）オキシカルボニルメチル基を表
わし、そしてＸは（炭素原子数１ないし１２のアルキル
）オキシカルボニル基を表わす。
場合には、Ｔは水素原子を表わし、Ｅは（炭素原子数１
ないし１２のアルキル）オキシカルボニルメチル基を表
わし、そしてＸは（炭素原子数１ないし１２のアルキル
）オキシカルボニル基を表わす。
アルファ、ベーター不飽オロ化合物がアクリロニトリル
又はメタアクリロニトリルである場合には、Ｔは水素原
子を表わし、Ｅは水素原子又はメチル基を表わし、そし
てＸは−ＣＮを表わす。
又はメタアクリロニトリルである場合には、Ｔは水素原
子を表わし、Ｅは水素原子又はメチル基を表わし、そし
てＸは−ＣＮを表わす。
アルファ、ベーター不飽和化合物がアクリルアミド又は
メタアクリルアミドである場合には、Ｔは水素原子を表
わし、Ｅは水素原子又はメチル基を表わし、そしてＸは
−ＣＯＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は独立して水素
原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましく
はメチル基を表わす）を表わす。
メタアクリルアミドである場合には、Ｔは水素原子を表
わし、Ｅは水素原子又はメチル基を表わし、そしてＸは
−ＣＯＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ３及びＲ４は独立して水素
原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましく
はメチル基を表わす）を表わす。
アルファ、ベーター不飽オロ化合物がビニルホスホン酸
ジエチルである場合にはＴは水素原子を表わし、Ｅは水
素原子を表わし、そしてＸは−ＰＯ（ＯＣｚＨｓ）ｚを
表わす。
ジエチルである場合にはＴは水素原子を表わし、Ｅは水
素原子を表わし、そしてＸは−ＰＯ（ＯＣｚＨｓ）ｚを
表わす。
アルファ、ベーター不飽和化合物がフェニルビニルスル
ホンである場合にはＴは水素原子を表わし、Ｅは水素原
子を表わし、セしてＸはアルファ、ベーター不飽和化合
物がマレエート又はフマレート、好ましくはマレエート
である場合にはＥは水素原子を表わし、そしてＴ及びＸ
は（炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボ
ニル基を表わす。
ホンである場合にはＴは水素原子を表わし、Ｅは水素原
子を表わし、セしてＸはアルファ、ベーター不飽和化合
物がマレエート又はフマレート、好ましくはマレエート
である場合にはＥは水素原子を表わし、そしてＴ及びＸ
は（炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボ
ニル基を表わす。
アルファ、ベーター化合物がマレイミドである場合には
、Ｅは水素原子を表わし、そしてＴ及びＸは一緒になっ
て一〇〇−Ｎ色−Ｃｏ−（式中、Ｌは水素原子、フェニ
ル基又は炭素原子数１々いし４のアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を表わす。
、Ｅは水素原子を表わし、そしてＴ及びＸは一緒になっ
て一〇〇−Ｎ色−Ｃｏ−（式中、Ｌは水素原子、フェニ
ル基又は炭素原子数１々いし４のアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を表わす。
）を表わす。
（炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボニ
ルメチル基の例としては、メトキシカルボニルメチル基
、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−ブトキシカルボニ
ルメチル基、ｎ−アミルオキシカルボニル基、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニルメチル基１．デシルオキシ
カルボニルメチル基又はドデシルオキシカルボニルメチ
ル基が挙げられる。（炭素原子数１ないし８のアルキル
）オキシカルボニルメチル基が好ましい。
ルメチル基の例としては、メトキシカルボニルメチル基
、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−ブトキシカルボニ
ルメチル基、ｎ−アミルオキシカルボニル基、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニルメチル基１．デシルオキシ
カルボニルメチル基又はドデシルオキシカルボニルメチ
ル基が挙げられる。（炭素原子数１ないし８のアルキル
）オキシカルボニルメチル基が好ましい。
（炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボニ
ル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｎ−アミルオ
キシカルボニル基、２−エチルへキシルオキシカルボニ
ル基、テシルオキシカルポニル基又はドデシルオキシカ
ルボニル基が挙げられる。（炭素原子数１ないし８のア
ルキル）オキシカルボニル基が好ましい。
ル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｎ−アミルオ
キシカルボニル基、２−エチルへキシルオキシカルボニ
ル基、テシルオキシカルポニル基又はドデシルオキシカ
ルボニル基が挙げられる。（炭素原子数１ないし８のア
ルキル）オキシカルボニル基が好ましい。
該方法は温度１５°ないし５０℃、好ましくは室温、最
も好ましくは２３°ないし２５℃といった温和な条件下
で実施される。
も好ましくは２３°ないし２５℃といった温和な条件下
で実施される。
該方法における酸化剤は、水性１０ないし７０％過飽化
水素、好ましくは５０ないし７゜−の過酸化水素水溶液
である。１モル過剰の過酸化水素、例えば式（ｎ）で表
わされる化合物に対して３倍モル過剰までがミ鵞＼エル
付加生成物をＮ−オキサイドの過剰酸化のおそれなく対
応するＮ−オキサイドに確実かつ児全に変化させるため
に使用される。
水素、好ましくは５０ないし７゜−の過酸化水素水溶液
である。１モル過剰の過酸化水素、例えば式（ｎ）で表
わされる化合物に対して３倍モル過剰までがミ鵞＼エル
付加生成物をＮ−オキサイドの過剰酸化のおそれなく対
応するＮ−オキサイドに確実かつ児全に変化させるため
に使用される。
改良された方法を集約する本発明の鍵となる観点には逆
ミハエル付加が起る際の酸化段階の間に形成されるＮ−
オキサイド及びこれから形成されるＷ、Ｎ−ジアルキル
ヒドロキシルアミンの相対的な溶解度が含まれる。
ミハエル付加が起る際の酸化段階の間に形成されるＮ−
オキサイド及びこれから形成されるＷ、Ｎ−ジアルキル
ヒドロキシルアミンの相対的な溶解度が含まれる。
適当な反応媒体を選ぶことによシ、ミＩ＼エル付加の出
発物質（即ち、置換されたエチルアミン）及びその対応
するＮ−オキサイドは反応媒体に溶解性となる。しかし
ながらその場所でＮ−オキサイド中間体との逆ミハエル
反応が起る際には、対応する長鎖Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒ
ドロキシアミンは反応媒体に不溶性となり、反応媒体か
ら沈澱が始まる。
発物質（即ち、置換されたエチルアミン）及びその対応
するＮ−オキサイドは反応媒体に溶解性となる。しかし
ながらその場所でＮ−オキサイド中間体との逆ミハエル
反応が起る際には、対応する長鎖Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒ
ドロキシアミンは反応媒体に不溶性となり、反応媒体か
ら沈澱が始まる。
この所望の生成物の沈澱は、該生成物を不必要な過剰酸
化問題から保護するばかシでなく、その単離及び精製を
容易にする。
化問題から保護するばかシでなく、その単離及び精製を
容易にする。
式（１）で表わされるＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシル
アミンは単に反応混合物を濾過することにより高収率及
び高純度で得られる。必要とあらば貴結晶化によすよシ
一層のＮ製を実施することができる。
アミンは単に反応混合物を濾過することにより高収率及
び高純度で得られる。必要とあらば貴結晶化によすよシ
一層のＮ製を実施することができる。
この様に反応媒体の選択が改良された該生成物を達成す
ることにとって重要であることは明らかである。重要な
基準は反応媒体中における式（ＩＩ）で表わされる化合
物及びそれに対応するＮ−オキサイドの溶解性及び同じ
反応媒体中における対応するＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロ
キシルアミンの相伴す不溶性にある。どんなアルファ。
ることにとって重要であることは明らかである。重要な
基準は反応媒体中における式（ＩＩ）で表わされる化合
物及びそれに対応するＮ−オキサイドの溶解性及び同じ
反応媒体中における対応するＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロ
キシルアミンの相伴す不溶性にある。どんなアルファ。
ベーター不飽和化合物が該エチルアミン出発材料を製造
するために最初に使用されたかに依存して反応媒体の選
択に多少の小変更があることは明らかであろう。
するために最初に使用されたかに依存して反応媒体の選
択に多少の小変更があることは明らかであろう。
過酸化水素水溶液が酸化剤として使用され、また、最初
から水が酸化の副生物と同様に存在する故、少なくとも
いくらかの水混和性又は水溶性を有する溶媒が望ましい
。
から水が酸化の副生物と同様に存在する故、少なくとも
いくらかの水混和性又は水溶性を有する溶媒が望ましい
。
低級アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−
７’ロバノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、
インブタノール、第二ブタノール及び第三ブタノールが
反応媒体溶媒として選ばれる。最も好ましい該溶媒はｎ
−ブタノールである。
７’ロバノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、
インブタノール、第二ブタノール及び第三ブタノールが
反応媒体溶媒として選ばれる。最も好ましい該溶媒はｎ
−ブタノールである。
加えてブチルアルコール、特にｎ−ブタノールは式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の酸化を行なうために必要な水
混和性と、反応混合物の水性相及び有機溶媒相との間の
相分離を都合良（行なうこととの間に独自の平衝を提供
する。この相分離は出発材料の再利用を可能とし、この
出発物質は反応ｐ液から回収することができる。この独
自の二相系は、使用した過酸化水素及び水の安全な除去
を可能とする。次いでアミンのｎ−プタノール溶液は新
しく過酸化水素を添加使用して再利用される。
Ｉ）で表わされる化合物の酸化を行なうために必要な水
混和性と、反応混合物の水性相及び有機溶媒相との間の
相分離を都合良（行なうこととの間に独自の平衝を提供
する。この相分離は出発材料の再利用を可能とし、この
出発物質は反応ｐ液から回収することができる。この独
自の二相系は、使用した過酸化水素及び水の安全な除去
を可能とする。次いでアミンのｎ−プタノール溶液は新
しく過酸化水素を添加使用して再利用される。
本発明のもう一つの目的は更に改良された式（Ｉ）で表
わされる化合物の製造方法にある。従って、本発明は次
式（Ｖ） （式中、Ｒ１及びＲ２は独立して炭素原子数８ないし３
６のアルキル基を表わす。） で表わされる化合物を過酸化水素水溶液で４０’ないし
６５℃において酸化することにょシ次式（式中、Ｒ１及
びＲ２は上記と同じ意味を表わす。）を製造する方法で
あって、前記式（至）で表わされる化合物を低級アルカ
ノール溶媒に溶解し、そして１０ないし７０％モル過剰
の過酸化水素水溶液で酸化すること、及び前記式（１）
で表わされる化合物を水性低級アルカノール反応媒体か
ら沈澱させることをＢＰ！ｊ徴とする前記式（１）で表
わされる化合物の製造方法にも関する。
わされる化合物の製造方法にある。従って、本発明は次
式（Ｖ） （式中、Ｒ１及びＲ２は独立して炭素原子数８ないし３
６のアルキル基を表わす。） で表わされる化合物を過酸化水素水溶液で４０’ないし
６５℃において酸化することにょシ次式（式中、Ｒ１及
びＲ２は上記と同じ意味を表わす。）を製造する方法で
あって、前記式（至）で表わされる化合物を低級アルカ
ノール溶媒に溶解し、そして１０ないし７０％モル過剰
の過酸化水素水溶液で酸化すること、及び前記式（１）
で表わされる化合物を水性低級アルカノール反応媒体か
ら沈澱させることをＢＰ！ｊ徴とする前記式（１）で表
わされる化合物の製造方法にも関する。
該方法は温度４０°ないし６５℃、好ましくは５０°
ないし６０℃の温和な条件下で実施される。
ないし６０℃の温和な条件下で実施される。
該方法における酸化剤は、１０ないし７０％水性過酸化
水島好ましくは５０ないし７０％過酸化水素水溶液であ
る。１モル過剰の過酸化水素、例えば式（Ｖ）で表わさ
れる化合物に対して５倍モルまで過剰が、生成物の過剰
酸化のお２れなく、第二アミンを対応するＮ、Ｎ−ジア
ルキルヒドロキシルアミンに確実かつ完全に変換するた
めに使用される。
水島好ましくは５０ないし７０％過酸化水素水溶液であ
る。１モル過剰の過酸化水素、例えば式（Ｖ）で表わさ
れる化合物に対して５倍モルまで過剰が、生成物の過剰
酸化のお２れなく、第二アミンを対応するＮ、Ｎ−ジア
ルキルヒドロキシルアミンに確実かつ完全に変換するた
めに使用される。
改良された方法を集約する本発明のｈとなる観点には形
成されたＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンの過剰
酸化を防止する簡単な方法が含まれる。この過剰酸化の
防止は酸化反応が水性低級アルカノール反応媒体で実施
された際の出発第ニジアルキルアミンと反応の間に形成
された生成物との相対的溶解度に帰因してなされる。
成されたＮ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンの過剰
酸化を防止する簡単な方法が含まれる。この過剰酸化の
防止は酸化反応が水性低級アルカノール反応媒体で実施
された際の出発第ニジアルキルアミンと反応の間に形成
された生成物との相対的溶解度に帰因してなされる。
第ニジアルキルアミンは反応媒体に可溶であるが、形成
された長鎖Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンは反
応媒体に不溶性であって、それが形成されると反応媒体
から沈澱する。
された長鎖Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンは反
応媒体に不溶性であって、それが形成されると反応媒体
から沈澱する。
この所望の生成物の沈澱は該生成物を不要な過剰醇化の
問題から保ｉするばかりでなく、生成物の単離及び精製
を容易にする。
問題から保ｉするばかりでなく、生成物の単離及び精製
を容易にする。
該Ｎ 、 Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンは単に反
応混合物の濾過により高収率かつ高純度で得られる。必
要とあらば再結晶化によシより一層の精製を実施するこ
とができる。
応混合物の濾過により高収率かつ高純度で得られる。必
要とあらば再結晶化によシより一層の精製を実施するこ
とができる。
この様に反応媒体の選択は改良された該方法を達成する
ために重要であることは明らかである。この重要な基準
は反応媒体における長鎖第ニジアルキルアミンの溶解性
及び同じ反応媒体における対応するＮ、Ｎ−ジアルキル
ヒドロキシルアミンの相伴う不溶性にある。どんな特定
の長鎖ジアルキルアミンが使用されたかに依存して反応
媒体の選択に多少の小変更があることは明らかであろう
。
ために重要であることは明らかである。この重要な基準
は反応媒体における長鎖第ニジアルキルアミンの溶解性
及び同じ反応媒体における対応するＮ、Ｎ−ジアルキル
ヒドロキシルアミンの相伴う不溶性にある。どんな特定
の長鎖ジアルキルアミンが使用されたかに依存して反応
媒体の選択に多少の小変更があることは明らかであろう
。
過酸化水素水溶液が酸化剤として使用され、筐た、最初
から水が酸化の副生物と同様に存在する故、少なくとも
いくらかの水混和性又は水溶性を有する溶媒が望ましい
。
から水が酸化の副生物と同様に存在する故、少なくとも
いくらかの水混和性又は水溶性を有する溶媒が望ましい
。
低級アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−
グロパノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、イ
ンブタノール、第二ブタノール及び第三ブタノールが反
応媒体溶媒として選ばれる。最も好ましい該溶媒はｎ−
ブタノール及び第三ブタノールである。
グロパノール、インプロパツール、ｎ−ブタノール、イ
ンブタノール、第二ブタノール及び第三ブタノールが反
応媒体溶媒として選ばれる。最も好ましい該溶媒はｎ−
ブタノール及び第三ブタノールである。
加えてプ７チルアルコール、特にｎ−ブタノールは式（
１１）で表わされる化合物の酸化を行なうために必要な
水混和性と、反応混合物の水性相及び有機溶媒和との間
の相分離を都合良く行なうこととの間に独自の平衡を提
供する。この相分離は出発材料の再利用を可能とし、こ
の出発壱料は反応Ｆ液から回収することができる。
１１）で表わされる化合物の酸化を行なうために必要な
水混和性と、反応混合物の水性相及び有機溶媒和との間
の相分離を都合良く行なうこととの間に独自の平衡を提
供する。この相分離は出発材料の再利用を可能とし、こ
の出発壱料は反応Ｆ液から回収することができる。
その出発材料は多くは市販されておシ、又公知の方法に
よシ製造することもできる。
よシ製造することもできる。
実施例１：メチル−３〔ジ（水素添加牛脂）アミン〕グ
ロピオネート ４９、４７ （α１モル）のジ（水素添加牛脂）アミン
（当量：４９４ｆ１モル）及び９ｓｄ（１１モル）のア
クリル酸メチルの混合物を加熱して還流した。薄層クロ
マトグラフィー（ＴＬＣ）分析により出発アミンの完全
な消失により測定して付加反応が完結した時点で混合物
を冷却した。
ロピオネート ４９、４７ （α１モル）のジ（水素添加牛脂）アミン
（当量：４９４ｆ１モル）及び９ｓｄ（１１モル）のア
クリル酸メチルの混合物を加熱して還流した。薄層クロ
マトグラフィー（ＴＬＣ）分析により出発アミンの完全
な消失により測定して付加反応が完結した時点で混合物
を冷却した。
揮発分を真窒中で除去し、標誼の生成物の５４．４９（
９４チ収率）を黄色油状物質として得た。
９４チ収率）を黄色油状物質として得た。
■凡（塩化メチレン） Ｖｃ＝＝ｏ １７５５５．−１
゜分析： Ｃ３６Ｈ７７Ｎ ０２と（、Ｃの計算値：Ｃ，７ａ７；
）ｉ、１ｉ４；Ｎ、２．４゜ 実測値：ｃ、７＆８：）１，１五４； Ｎ、１４゜ 実施例２ ： Ｎ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキ
シルアミン 実ＩＩｆ！ｉ１４’！Ｉ １ ノ生成物２９ノ（α０５
％＃）の２０ローイングロバノール溶液に２．４ｍ（０
０６３モル）０７０％過酸化水素溶液を加えた。２３な
いし２５℃で１時間攪拌した後に、更に１．２−（α０
５１モル）の７０％過煎化水素溶ｇを加えた。更に１時
間２５ないし２５℃で攪拌した後更にまた１、 ２ ｓ
ｄ （α０５１モル）の７０％過酸化水素溶液を加えた
。合計１８時間２６ないし２５℃で攪拌した後、生成物
を濾過により単離し、そしてイソプロパツールで洗浄シ
て２（１５）１（８２％収率）の８８ないし９０℃で溶
解する白色同体を得た。
゜分析： Ｃ３６Ｈ７７Ｎ ０２と（、Ｃの計算値：Ｃ，７ａ７；
）ｉ、１ｉ４；Ｎ、２．４゜ 実測値：ｃ、７＆８：）１，１五４； Ｎ、１４゜ 実施例２ ： Ｎ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキ
シルアミン 実ＩＩｆ！ｉ１４’！Ｉ １ ノ生成物２９ノ（α０５
％＃）の２０ローイングロバノール溶液に２．４ｍ（０
０６３モル）０７０％過酸化水素溶液を加えた。２３な
いし２５℃で１時間攪拌した後に、更に１．２−（α０
５１モル）の７０％過煎化水素溶ｇを加えた。更に１時
間２５ないし２５℃で攪拌した後更にまた１、 ２ ｓ
ｄ （α０５１モル）の７０％過酸化水素溶液を加えた
。合計１８時間２６ないし２５℃で攪拌した後、生成物
を濾過により単離し、そしてイソプロパツールで洗浄シ
て２（１５）１（８２％収率）の８８ないし９０℃で溶
解する白色同体を得た。
生成物（１９９）ｉ５００ａｆのイソプロパツールから
再結晶化し、 ＩＡｌＦ（６９％の回収率）の標題の
生成物ｔ−９５ないし９５℃で溶融する白色固体として
得た。
再結晶化し、 ＩＡｌＦ（６９％の回収率）の標題の
生成物ｔ−９５ないし９５℃で溶融する白色固体として
得た。
分析：
Ｃ３４）１．、ＮＯＫ対する計算値： Ｃ，８１１：Ｈ
，１４，０；Ｎ。
，１４，０；Ｎ。
ｚ８ 。
実測値：Ｃ９８α０ ：Ｈ，１４，３；へ。
２．９゜
実ｍ例３：２−エチルへキシル６−〔ジ（水累添加牛脂
）アミノ〕グロビオネート 実施例１の一般的な手）直に従い、 ５２．２９（α１
０５モル）のジ（水素添加牛脂）アミン（当量：４９４
ｆ／モｋ）及び１ａ４Ｆ（（１１−ｖ−ル）の２−エチ
ルへキシルアクリレートを反応サセた。反応生−成物を
シリカゲル上のへキサン及び酢酸エチル溶媒を使用した
高圧液体りａマドグラフィー（ＨＰＬＩ、’）によりＮ
製し、標題の生成物４α６ｐ（６０％収率）ｔ−無色油
状物質として与えた。
）アミノ〕グロビオネート 実施例１の一般的な手）直に従い、 ５２．２９（α１
０５モル）のジ（水素添加牛脂）アミン（当量：４９４
ｆ／モｋ）及び１ａ４Ｆ（（１１−ｖ−ル）の２−エチ
ルへキシルアクリレートを反応サセた。反応生−成物を
シリカゲル上のへキサン及び酢酸エチル溶媒を使用した
高圧液体りａマドグラフィー（ＨＰＬＩ、’）によりＮ
製し、標題の生成物４α６ｐ（６０％収率）ｔ−無色油
状物質として与えた。
ｌ几（塩化メチレン） Ｖｃ＝ｏ １７３５ｃＭ−’実
施例４ ： Ｎ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロ中ジ
ルアミン 実施例２の一般的な手順を用いて、１２５ａ／のイソプ
ロパツール中の実施例３の生成物２９．７１（（１０４
４−Ｅ−ル）′１に２．５．ｗｊ（Ｑ、０６５４Ａ、）
（１）７０チ水性過酸化水素を用いて【寅化し、標題の
生成物１６．５ｆ（７３チ収率） ’ｊｊ−９３，、な
いし９６’Ｃで溶融する白色固体として得次。
施例４ ： Ｎ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロ中ジ
ルアミン 実施例２の一般的な手順を用いて、１２５ａ／のイソプ
ロパツール中の実施例３の生成物２９．７１（（１０４
４−Ｅ−ル）′１に２．５．ｗｊ（Ｑ、０６５４Ａ、）
（１）７０チ水性過酸化水素を用いて【寅化し、標題の
生成物１６．５ｆ（７３チ収率） ’ｊｊ−９３，、な
いし９６’Ｃで溶融する白色固体として得次。
ヘキサン及び酢酸エチル溶媒を使用し九Ｆ／［のＨＰＬ
Ｃ端製により、４．４ｆ（４８俤収率）のアク＋）ｋ酸
２−エチルヘキシルを回収し友。
Ｃ端製により、４．４ｆ（４８俤収率）のアク＋）ｋ酸
２−エチルヘキシルを回収し友。
実施例５：メチル６−（ジドデシルアミン）グロビセネ
ート 実施例１の一般的手順に従い、７５り（（Ｌ２１モル）
のジドデシルアミン及び１９． Ｉ Ｌ！ｅ （α２１
モル）のメチルアクリレ−トラ反応し、９２．１’（定
量的収量）の標題の生成物を黄色油状物質とし°Ｃ与え
た。
ート 実施例１の一般的手順に従い、７５り（（Ｌ２１モル）
のジドデシルアミン及び１９． Ｉ Ｌ！ｅ （α２１
モル）のメチルアクリレ−トラ反応し、９２．１’（定
量的収量）の標題の生成物を黄色油状物質とし°Ｃ与え
た。
この油状物質（５，１’）ｉシリカゲル上のヘキサン及
び酢酸エチル溶媒を用いたカラムクロマトグラフィーに
よＴ）精服し、４．９９（９８チ回収率）の無色油状物
質を与えた。
び酢酸エチル溶媒を用いたカラムクロマトグラフィーに
よＴ）精服し、４．９９（９８チ回収率）の無色油状物
質を与えた。
分析：
Ｃｚｓ Ｈ５？ Ｎ ０２に対する計算値：Ｃ，７６，
５；）ｉ、１ｉ１；Ｎ、五２゜ 実測値：ｃ、 ７６．６；Ｈ，１五〇；Ｎ、五１゜ 実施例６ ： Ｎ、 Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミ
ン実施例２の一般的な手順を使用し、 ８００．ｄのイ
ソプロパツール中の実施例５の生成物８７．６９（α２
モル）を９．７Ｍ（１２５モル）の７０チ過酸化水素溶
液を用いて酸化し、 ３２−１ｐ（４４９１１収率）の
標題の生成物を８５ないし８６℃で溶融する白色固体と
して与えた。
５；）ｉ、１ｉ１；Ｎ、五２゜ 実測値：ｃ、 ７６．６；Ｈ，１五〇；Ｎ、五１゜ 実施例６ ： Ｎ、 Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミ
ン実施例２の一般的な手順を使用し、 ８００．ｄのイ
ソプロパツール中の実施例５の生成物８７．６９（α２
モル）を９．７Ｍ（１２５モル）の７０チ過酸化水素溶
液を用いて酸化し、 ３２−１ｐ（４４９１１収率）の
標題の生成物を８５ないし８６℃で溶融する白色固体と
して与えた。
分析：
Ｃ２４Ｈ５１Ｎ ＯＫ対する計算値： ｅ、 ７ ａｏ
；）ｉ、 １１９ ；Ｎ。
；）ｉ、 １１９ ；Ｎ。
五Ｂ。
実測値：Ｃ，７ａ４；Ｈ，ＩＡ５；Ｎ。
五７゜
実施例７：メチル３（ジテトラデシルアミノ）プロピオ
ネート 実施例１の一般的な手順に従い、５α４ｆ（０，１２３
モル）のジテトラデシルアミンと１１６１Ｍ１ （［１
１２５モル）のアクリル酸メチルを反応して６２．６ｆ
（定世的収ｔ）の標題の生成物を黄色油状物質として与
えた。
ネート 実施例１の一般的な手順に従い、５α４ｆ（０，１２３
モル）のジテトラデシルアミンと１１６１Ｍ１ （［１
１２５モル）のアクリル酸メチルを反応して６２．６ｆ
（定世的収ｔ）の標題の生成物を黄色油状物質として与
えた。
この油状物質（５，＋１）ｔシリカゲル上のへキサン及
び酢酸エチル溶媒を用いたカラムクロマトグラフィーに
より精製し４．９２の無色油状物質を与えた。
び酢酸エチル溶媒を用いたカラムクロマトグラフィーに
より精製し４．９２の無色油状物質を与えた。
分析：
Ｃｓｓ Ｈｓｓ Ｎ Ｏｘに対する計算値：Ｃ，７７，
５：）ｉ、 ｉ五２；Ｎ、２．８゜ 実測値：Ｃ，７７，８；）ｉ、 １五４；Ｎ、五〇。
５：）ｉ、 ｉ五２；Ｎ、２．８゜ 実測値：Ｃ，７７，８；）ｉ、 １五４；Ｎ、五〇。
実施例８ ： Ｎ、 Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシル
アミン 実施例２の一般的な手順を用いて、インプロパノール４
５０ｄ中の実施例７の生成物５７．５ Ｐ（（Ｌ１１６
モル）ｉ５．６ｍ１（（Ｌ１５モ＃）０７０％過酸化水
素水溶液を用いて酸化し、２１．５（４４チ収率）の標
題の生成物を９４ないし９６℃で溶融する白色固体とし
て与えた。
アミン 実施例２の一般的な手順を用いて、インプロパノール４
５０ｄ中の実施例７の生成物５７．５ Ｐ（（Ｌ１１６
モル）ｉ５．６ｍ１（（Ｌ１５モ＃）０７０％過酸化水
素水溶液を用いて酸化し、２１．５（４４チ収率）の標
題の生成物を９４ないし９６℃で溶融する白色固体とし
て与えた。
分析：
Ｃｚｓ Ｈｓｓ Ｎ Ｏに対する計算値 ： Ｃ，７９
，０：１−１． １４．０ ；へ。
，０：１−１． １４．０ ；へ。
五３ 。
実測値 ： Ｃ，７９，２：Ｈ，１４，０；Ｎ。
五２ 。
実施例９ ： Ｎ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキ
ジルアミン １００ｐ（１１８モル）のジ（水素添加牛脂）アミン（
当ｆ：４９４ｓ’１モル、９０％０％第二アミン４００
Ｗ１１！ｎ−ブタノール溶液中に５５℃でａ６ｍ／（α
２２モル）の７０チ過酸化水素水溶液を加え次。ヨウ化
カリウム／硫酸／チオ硫酸ナトリウムで反応混合物のア
リコートを滴定して測定しながら全ての過酸化水素が消
費された時点で反応を完結した。
ジルアミン １００ｐ（１１８モル）のジ（水素添加牛脂）アミン（
当ｆ：４９４ｓ’１モル、９０％０％第二アミン４００
Ｗ１１！ｎ−ブタノール溶液中に５５℃でａ６ｍ／（α
２２モル）の７０チ過酸化水素水溶液を加え次。ヨウ化
カリウム／硫酸／チオ硫酸ナトリウムで反応混合物のア
リコートを滴定して測定しながら全ての過酸化水素が消
費された時点で反応を完結した。
標題の生成物を反応混合物から濾過により単離し友。濾
過ケーキを５０ｍＪのｎ−ブタノールで温度５５℃で２
回洗浄し１次いで乾燥することにより所望の生成物ｆ６
５ｔ（６８％）の収量で９５ないし９６℃で溶融する白
色固体として与えた。
過ケーキを５０ｍＪのｎ−ブタノールで温度５５℃で２
回洗浄し１次いで乾燥することにより所望の生成物ｆ６
５ｔ（６８％）の収量で９５ないし９６℃で溶融する白
色固体として与えた。
実施例１０：Ｎ、Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキシル
アミン 実施例９の一般的手順に従い、５２．６９（ｃＬ０９モ
ル）のジ（水素添加十Ｂ′？ｉ）アミンＣ当に：５２６
９７モル、９０％０％第二アミン５５℃のｎ−ブタノー
ル２００ｄに溶解した溶液に５．３ＩＬｌ！（１１４モ
ル）の７０チ過酸化水素水浴液を加えた。反応過程の間
にα５ ａｔ （α０１モル）の７０チ過酸化水素水溶
液をそれぞれ２２．２４及び７２時間後に５回にわたっ
て加えた。
アミン 実施例９の一般的手順に従い、５２．６９（ｃＬ０９モ
ル）のジ（水素添加十Ｂ′？ｉ）アミンＣ当に：５２６
９７モル、９０％０％第二アミン５５℃のｎ−ブタノー
ル２００ｄに溶解した溶液に５．３ＩＬｌ！（１１４モ
ル）の７０チ過酸化水素水浴液を加えた。反応過程の間
にα５ ａｔ （α０１モル）の７０チ過酸化水素水溶
液をそれぞれ２２．２４及び７２時間後に５回にわたっ
て加えた。
反応の進行を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）（シリ
カゲル：クロロホルム／酢酸９８／２ ） ｆ追跡した
。上記ＴＬＣ分析で測定してすべての出発アミンが消失
した時点で反応を完結した。
カゲル：クロロホルム／酢酸９８／２ ） ｆ追跡した
。上記ＴＬＣ分析で測定してすべての出発アミンが消失
した時点で反応を完結した。
標題の生成物を反応混合物から濾過により早離した。濾
過ケーキＫ１−５５℃のｎ−ブタノール１００ｄで洗浄
し１次いで室温のメタノール２００ｍ１で２回洗浄し、
所望の生成物を２７．６７（５７％）の収量で９８ない
し１００℃で溶融する白色固体として与えた。
過ケーキＫ１−５５℃のｎ−ブタノール１００ｄで洗浄
し１次いで室温のメタノール２００ｍ１で２回洗浄し、
所望の生成物を２７．６７（５７％）の収量で９８ない
し１００℃で溶融する白色固体として与えた。
実施例１１：Ｎ、Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキシル
アミン 実施例９の一般的な手順に従い、５５℃でエタノールＢ
００ｒｘｌに懸濁した２００＠（０４６モル）のジ（水
素添加牛脂）アミン（当量：４９４５ｉ’１モル、９０
％０％第二アミン液に２９．４ａ７（１７７モル）の７
０％過酸化水素水溶液を加え友。
アミン 実施例９の一般的な手順に従い、５５℃でエタノールＢ
００ｒｘｌに懸濁した２００＠（０４６モル）のジ（水
素添加牛脂）アミン（当量：４９４５ｉ’１モル、９０
％０％第二アミン液に２９．４ａ７（１７７モル）の７
０％過酸化水素水溶液を加え友。
５５℃で１８時間の攪拌の後に反応混合物を濾過し、湿
った濾過ケーキを１０００ｍのヘキサンから再結晶化し
た。再結晶した物質を５５℃のへキサン５００ｄで洗浄
した。すると標題の化合物が１２３ｐ（６６％）の収量
で９０ないし９３℃で溶解する白色固体として得られた
。
った濾過ケーキを１０００ｍのヘキサンから再結晶化し
た。再結晶した物質を５５℃のへキサン５００ｄで洗浄
した。すると標題の化合物が１２３ｐ（６６％）の収量
で９０ないし９３℃で溶解する白色固体として得られた
。
実Ｍ例１２：Ｎ、Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミ
ン １００９（１１９モル）のジヘキサデシルアミン（当−
Ｊｉ：４５１９１モル、８８チ第ニアミン）。
ン １００９（１１９モル）のジヘキサデシルアミン（当−
Ｊｉ：４５１９１モル、８８チ第ニアミン）。
５ （１２ｆ（α４４モル）の５０ｑｂ過酸化水素水溶
液及び４００ｄのエタノールを用いて実施例１１の一般
的な手順に従った。４８時間の攪拌の後に反応混合物を
Ｆ遇し、５００ａｔＡ！のクロロホルムから２回再結晶
化して標題の化合物を与えた。所望の生成物が２９．４
９（５２％）の収量で９７ないし９９℃で溶解する白色
針状物質として得らｔ′Ｌ次。
液及び４００ｄのエタノールを用いて実施例１１の一般
的な手順に従った。４８時間の攪拌の後に反応混合物を
Ｆ遇し、５００ａｔＡ！のクロロホルムから２回再結晶
化して標題の化合物を与えた。所望の生成物が２９．４
９（５２％）の収量で９７ないし９９℃で溶解する白色
針状物質として得らｔ′Ｌ次。
分析：
Ｃ５ｚＨｓｖＮＯに対する計算値： Ｃ，７９，８；）
ｉ、 １４．０ ；Ｎ。
ｉ、 １４．０ ；Ｎ。
ＺＯ。
実測値： Ｃ，７９，５；Ｈ，１４，０；Ｎ。
ｚ７゜
実施例１３：Ｎ、Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン
実施例１２の一般的手順に従い、４０℃でｎ−グロバノ
ール２００ｄに溶解シたｓ ｏ ｙ（１１４モル）のジ
ドデシルアミノ溶液に９．６２ ｆ （０１４モル）の
５０−過酸化水素溶液を滴下した。
ール２００ｄに溶解シたｓ ｏ ｙ（１１４モル）のジ
ドデシルアミノ溶液に９．６２ ｆ （０１４モル）の
５０−過酸化水素溶液を滴下した。
４０ないし４５Ｃで７２時間後に反応混合物を濾過して
粗生成物を与え、続いて６００ＭＬｌのヘキサンから再
結晶化した。標題の化合物が２４．８／（４８％）の収
量で９０ないし９２℃で溶解する白色針状物質として得
られ友。
粗生成物を与え、続いて６００ＭＬｌのヘキサンから再
結晶化した。標題の化合物が２４．８／（４８％）の収
量で９０ないし９２℃で溶解する白色針状物質として得
られ友。
分析：
Ｃ５ａｋＩＮＯｉＣ対スル計算値： Ｃ，７８，０；ｌ
（、Ｉ Ａ９ ；Ｎ。
（、Ｉ Ａ９ ；Ｎ。
五８゜
実測値： Ｃ，７ａＯ：）１． １４．２ ：Ｎ。
゛丸７゜
五７ 。
実施例１４：Ｎ、Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミ
ン ＳＯＯないし５５℃で５０ｆ（α１２モル）のジテトラ
デシルアミン、２００ｍ１のｎ−グロパノール及びａ３
ノ（α１２モル）の５０％過酸化水素水溶液を用いて実
施例１２の一般的手順に従った。標題の生成物が５１４
９（６４％）の収量で９７ないし９９℃で溶融する白色
針状物質として得られた。
ン ＳＯＯないし５５℃で５０ｆ（α１２モル）のジテトラ
デシルアミン、２００ｍ１のｎ−グロパノール及びａ３
ノ（α１２モル）の５０％過酸化水素水溶液を用いて実
施例１２の一般的手順に従った。標題の生成物が５１４
９（６４％）の収量で９７ないし９９℃で溶融する白色
針状物質として得られた。
実施例１５：本実施例は、対応するニトロンとなる過剰
酸化を起すことなしにジ（水素添加牛脂）アミンを酸化
してＮ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキシルアミン
とするのに役立つ種々の条件を示す。
酸化を起すことなしにジ（水素添加牛脂）アミンを酸化
してＮ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキシルアミン
とするのに役立つ種々の条件を示す。
アルコール溶液中の２５％重量／容量のジ（水素添加牛
脂）アミン（当量：４９４ｆ１モル。
脂）アミン（当量：４９４ｆ１モル。
９０％０％第二アミン懸濁液を指示さ′ｉ″した当量の
過敵化水索水溶液及び指示された温度で処理した。指示
さ′ｉ″Ｌｆｃ時間の後１反応混合物を冷却し、そして
生成混合物を濾過により単離し次。
過敵化水索水溶液及び指示された温度で処理した。指示
さ′ｉ″Ｌｆｃ時間の後１反応混合物を冷却し、そして
生成混合物を濾過により単離し次。
乾燥生成混合物の組成をそのＸＬ２００ １）Ｉ ＮＭ
ｋＬスペクトルにより測定し友。結果を下記人に示す。
ｋＬスペクトルにより測定し友。結果を下記人に示す。
第１衣
米検出限界は約５モルチであって、５モルチ未満鼾１１
ａｌ）ｉ ＮＭ几スペクトルで検出嘔れない場曾の成分
に記し次。
ａｌ）ｉ ＮＭ几スペクトルで検出嘔れない場曾の成分
に記し次。
実施例１６：Ｎ、Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒドロキシル
アミン ５４０ないし５５℃でｎ−ブタノール２００ｄ中のａ
９．５ ｆ！のジ（水素添加牛脂）アミン（当量：４９
４９１モル：９０チ第ニアミン：α０９モル）の温溶液
中に４８ｐ（（Ｌ１モル）の５０％過酸化水素溶ｇｌヲ
加えた。５４ないし５５℃で６時間後１反応物質を暖め
ながらフリットガラスの漏斗を通して濾過し是。反応Ｆ
液を冷却し１次いでａｏｏｔｘｌのメタノールで希釈し
、第二の収獲物を希釈Ｆ液から集めた。最後に４００ｄ
の水で反応Ｆ液を希釈し第三の収獲物を集め次。３種の
濾過ケーキを別々に乾燥し、セして１）１ＮＭ）ｌ及び
ＬＣで分析した。分析結果を第２表に要約する。
アミン ５４０ないし５５℃でｎ−ブタノール２００ｄ中のａ
９．５ ｆ！のジ（水素添加牛脂）アミン（当量：４９
４９１モル：９０チ第ニアミン：α０９モル）の温溶液
中に４８ｐ（（Ｌ１モル）の５０％過酸化水素溶ｇｌヲ
加えた。５４ないし５５℃で６時間後１反応物質を暖め
ながらフリットガラスの漏斗を通して濾過し是。反応Ｆ
液を冷却し１次いでａｏｏｔｘｌのメタノールで希釈し
、第二の収獲物を希釈Ｆ液から集めた。最後に４００ｄ
の水で反応Ｆ液を希釈し第三の収獲物を集め次。３種の
濾過ケーキを別々に乾燥し、セして１）１ＮＭ）ｌ及び
ＬＣで分析した。分析結果を第２表に要約する。
実施例１７：ポリ（フェニレンサルファイド）の安定化
安定化されていないポリ（フェニレンサルファイド）（
登録商標リド７ （Ｒｙｔｏｎ） −１）＝６２５１５
、フィリップス石油社）１００重量部を試験添加物の指
示された量とともにトライブレンドした。
登録商標リド７ （Ｒｙｔｏｎ） −１）＝６２５１５
、フィリップス石油社）１００重量部を試験添加物の指
示された量とともにトライブレンドした。
ポリ（フェニレンサルファイド）と添加剤とのブレンド
５０２を３分間５２５℃に予備加熱されたプラベンダー
プラスティコーダー（ＢｒａｂｅｎｄｅｒＰｌａｓｔ
ｉｃｏｒｄｅｒ）に加えた。
５０２を３分間５２５℃に予備加熱されたプラベンダー
プラスティコーダー（ＢｒａｂｅｎｄｅｒＰｌａｓｔ
ｉｃｏｒｄｅｒ）に加えた。
このグラスティコーダーを３２５０． ６０ｒｐｍでト
ルク範囲口ないし１ＯＮｍにて操作し１時間の関数とし
てのトルク増加を測定した。測定さｆｌ′ｆｃ）ルクが
最小値上のｔ ｓ Ｎ ｍの値に達する時間を望まれな
い架橋及び相伴う重合体劣化が始まるために必要な時間
と見做した。
ルク範囲口ないし１ＯＮｍにて操作し１時間の関数とし
てのトルク増加を測定した。測定さｆｌ′ｆｃ）ルクが
最小値上のｔ ｓ Ｎ ｍの値に達する時間を望まれな
い架橋及び相伴う重合体劣化が始まるために必要な時間
と見做した。
結果を第３表に示す。高い数字はポリ（フェニレンサル
ファイド）が熱的劣化及び架橋に必要とされる時間が減
少することを示す。従って高い数字は良好なプロセス安
定化を示す。
ファイド）が熱的劣化及び架橋に必要とされる時間が減
少することを示す。従って高い数字は良好なプロセス安
定化を示す。
第３表：
＊）実施例９のヒドロキシルアミン
実施例１８：ポリ（フェニレンサルファイド）の安定化
プラベンダー プラスティコーダーを５７５℃で操作し
た以外は実施例１７の一般的手順に従い。
た以外は実施例１７の一般的手順に従い。
１重量チ濃度の試験添加剤がより一層きびしい高温条件
下で熱的劣化及びポリ（フェニレンサルファイド）の架
橋を防止する能力を測定した。
下で熱的劣化及びポリ（フェニレンサルファイド）の架
橋を防止する能力を測定した。
結果を第４表に示す。
第４表二
実ｍ例１９：スチレン／ブタジエン共重合体のプロセス
安定化 ブタジエン含量が約２４％のスチレ／とブタジエンと″
ｆ：溶液重合した共重合体（登録商標に一しジｙ （Ｋ
−Ｒｅｓｉｎ） 、 フィリップス社）をプラベンダ
ー プラスティコーダー中で２５０℃で１分間混合した
。この共重合体には製造業者により添加剤として１ｆｆ
ｌｔ％のトリス〔ノニルフェニル〕ホスファイトが含−
１ｎている。安定化剤Ｎ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒ
ドロキシルアミンヲ該スチレン／ブタジエン共重合体中
に指示された重！濃度でトライブレンドし友。
安定化 ブタジエン含量が約２４％のスチレ／とブタジエンと″
ｆ：溶液重合した共重合体（登録商標に一しジｙ （Ｋ
−Ｒｅｓｉｎ） 、 フィリップス社）をプラベンダ
ー プラスティコーダー中で２５０℃で１分間混合した
。この共重合体には製造業者により添加剤として１ｆｆ
ｌｔ％のトリス〔ノニルフェニル〕ホスファイトが含−
１ｎている。安定化剤Ｎ、 Ｎ−ジ（水素添加牛脂）ヒ
ドロキシルアミンヲ該スチレン／ブタジエン共重合体中
に指示された重！濃度でトライブレンドし友。
このプラスティコーダーを９ Ｏｒｐｍでトルク範囲１
ないし１ＯＮｍの範囲にて操作し、９時間の関数として
のトルクの増加を測定し友。測定されたトルクが最小値
上の０．０４Ｎｍ増加する時間を架橋が開始する１でに
必要な時間と見做し友。
ないし１ＯＮｍの範囲にて操作し、９時間の関数として
のトルクの増加を測定し友。測定されたトルクが最小値
上の０．０４Ｎｍ増加する時間を架橋が開始する１でに
必要な時間と見做し友。
結果を第５衣に示す。
第５衣：
（高い値は良好なプロセス安定化を示す。）実施例２０
：スチレン／ブタジエン共ｉｆ体のプロセス安定化 実施例１９に記載された一般的方法に従い、まず、安定
化剤添加剤１３００ａｔｊのシクロヘキサ７ 中（７）
１００ ｆのスチレン／ブタジエン共重合体（登録尚
標に一レジン、フィリップ社）溶液中に配合し、完全に
混合した。シクロヘキサン爵媒を減圧下４０℃で除去し
、固体の安定化された樹脂を与え１次いで実施例１９に
記載したプラベンダー プラスティコーダー中で処理し
た。
：スチレン／ブタジエン共ｉｆ体のプロセス安定化 実施例１９に記載された一般的方法に従い、まず、安定
化剤添加剤１３００ａｔｊのシクロヘキサ７ 中（７）
１００ ｆのスチレン／ブタジエン共重合体（登録尚
標に一レジン、フィリップ社）溶液中に配合し、完全に
混合した。シクロヘキサン爵媒を減圧下４０℃で除去し
、固体の安定化された樹脂を与え１次いで実施例１９に
記載したプラベンダー プラスティコーダー中で処理し
た。
架橋が開始するまでに必要とされる時間を実施例１９と
同様にして測定した。更に、各配付の試料をグラスティ
コーダーから安定化剤添加剤が完全に混合されたら直ち
に取り出した。これ等の試料をプラークに変え、−？セ
ノンアークウエザロメータに１６８時間又はガ／マ、ｌ
（ｃ。
同様にして測定した。更に、各配付の試料をグラスティ
コーダーから安定化剤添加剤が完全に混合されたら直ち
に取り出した。これ等の試料をプラークに変え、−？セ
ノンアークウエザロメータに１６８時間又はガ／マ、ｌ
（ｃ。
６０４メガラド暴露）に暴露した。各試料に対しハンタ
ーｂ値法で測定された色を確定した。より高いｂ色値は
より色が形成されていることを示す。
ーｂ値法で測定された色を確定した。より高いｂ色値は
より色が形成されていることを示す。
結果を第６表に示す。
実施例２１；スチレン／ブタジエン共重合体のプロセス
安定化 実施例２０に記載された手順を用い、かつ。
安定化 実施例２０に記載された手順を用い、かつ。
標準としてα５重量％のトリス〔ノニル７エ二／ｌ／
） ホ、Ｘファイ）ｔ−ｆむスチレン／ブタジエン共重
合体（登録曲標に一レジン、フィリップ社）の異なるバ
ッチを使用し、一連の異なる安定化剤の組合せにより安
定化された重合体を用いて架橋が開始するまでの時間及
びキセノンアークウエザロメータで１６８時間の暴露後
及びｚ５メガラドのガンマ線照射に暴露した後に生じ次
色を確定した。
） ホ、Ｘファイ）ｔ−ｆむスチレン／ブタジエン共重
合体（登録曲標に一レジン、フィリップ社）の異なるバ
ッチを使用し、一連の異なる安定化剤の組合せにより安
定化された重合体を用いて架橋が開始するまでの時間及
びキセノンアークウエザロメータで１６８時間の暴露後
及びｚ５メガラドのガンマ線照射に暴露した後に生じ次
色を確定した。
結果を第７表に示す。
実施例２２：ポリブタジエンに対するグロセス安定化
実施例２０の一般的手順に従い、低シス含量の安定化さ
れていないポリブタジエン（登録商標ジエン５５．ファ
イア−ストーン社）に指示さ：ｒｔたｔのＮ、 Ｎ−ジ
ー（水素添加牛脂）ヒドロキシルアミンを添加混合した
。
れていないポリブタジエン（登録商標ジエン５５．ファ
イア−ストーン社）に指示さ：ｒｔたｔのＮ、 Ｎ−ジ
ー（水素添加牛脂）ヒドロキシルアミンを添加混合した
。
試料（３備×５ｃ！１１×１０間）を該重合体から圧縮
成型（１００℃で１分間）により調製した。
成型（１００℃で１分間）により調製した。
試料を４０メヴシスの網上に保持したトルエン不溶の材
料の重量で測定してゲル含量が１５％に達する葦で７０
℃の乾燥炉中に放置した。この水準のゲルを得るために
必要な時間を日で−り定した。
料の重量で測定してゲル含量が１５％に達する葦で７０
℃の乾燥炉中に放置した。この水準のゲルを得るために
必要な時間を日で−り定した。
結果を第８衣に示す。
第８表：
更に１ν０℃でのブラベンダー グラスティコ−ター−
中で架橋が開始するまでの時間を測定し友。
中で架橋が開始するまでの時間を測定し友。
結果を第９表に示す。
第９表：
該ヒドロキシルアミンをポリブタジエンに添加すること
により架橋又はゲル化が起るまでに必要な時間が大幅に
増加した。
により架橋又はゲル化が起るまでに必要な時間が大幅に
増加した。
Claims (26)
- （１）熱、酸化又は化学線による劣化を受ける有機材料
と少なくとも１種の次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は独立して炭素原子数８ない
し３６のアルキル基を表わす。） で表わされる化合物よりなり、該有機材料がポリ（アリ
ーレンサルファイド）樹脂、変性ポリスチレン又はジエ
ン成分を含む重合体であることを特徴とする組成物。 - （２）Ｒ＿１及びＲ＿２が独立して炭素原子数１２ない
し１８のアルキル基を表わす請求項１記載の組成物。 - （３）Ｒ＿１及びＲ＿２が独立してドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタ
デシル基を表わす請求項１記載の組成物。 - （４）Ｒ＿１及びＲ＿２がそれぞれドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基又はオクタデシル基を表わす
請求項１記載の組成物。 - （５）Ｒ＿１がヘキサデシル基を表わし、そしてＲ＿２
がテトラデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基
を表わす請求項１記載の組成物。 - （６）Ｒ＿１がヘプタデシル基を表わし、そしてＲ＿２
がオクタデシル基を表わす請求項１記載の組成物。 - （７）Ｒ＿１及びＲ＿２がオクタデシル基を表わす請求
項１記載の組成物。 - （８）Ｒ＿１及びＲ＿２がジ（水素添加牛脂）アミン中
に見出されるアルキル基の混合物を表わす請求項１記載
の組成物。 - （９）ポリ（アリーレンサルファイド）樹脂がポリ（ｐ
−フェニレンサルファイド）である請求項１記載の組成
物。 - （１０）変性ポリスチレンが耐衝撃性ポリスチレン（Ｉ
ＰＳ）である請求項１記載の組成物。 - （１１）ジエン成分を含む重合体がエラストマーである
請求項１記載の組成物。 - （１２）エラストマーがポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、エチレン／プロピレン／ジエン 三元共重合体、イソプレン／イソブチレン 共重合体又はアクリロニトリル／ブタジエ ン共重合体である請求項１１記載の組成物。 - （１３）エラストマーがポリブタジエンである請求項１
１記載の組成物。 - （１４）ジエン成分を含む重合体がスチレン共重合体、
スチレンブロック共重合体又はスチ レン三元共重合体である請求項１記載の組 成物。 - （１５）ジエン成分を含む重合体がスチレン／ブタジエ
ン共重合体、スチレン／ブタジエン ブロック共重合体、スチレン／イソプレン 共重合体、スチレン／イソプレンブロック 共重合体又はアクリロニトリル／ブタジエ ン／スチレン（ＡＢＳ）である請求項１記載の組成物。 - （１６）スチレンブロック共重合体が熱可塑性エラスト
マーである請求項１４記載の組成物。 - （１７）次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は独立して炭素原子数８ない
し３６のアルキル基を表わし、Ｅは水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基又は（炭素原子数１ないし１
２のアルキル）オキシカルボニルメチル基を表わし、Ｘ
は（炭素原子数１ないし１２のアルキル）オキシカルボ
ニル基、−ＣＮ、−ＣＯＮＲ＿３Ｒ＿４（式中、Ｒ＿３
及びＲ＿４は独立して水素原子又は炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わす。）、▲数式、化学式、表等が
あります▼ 又は−ＰＯ（ＯＣ＿２Ｈ＿５）＿２を表わし、そしてＴ
は水素原子又は（炭素原子数１ないし１２のアルキル）
オキシカルボニル基を表わすか、あるいはＴ及びＸは一
緒になって−ＣＯ−Ｎ（Ｌ）−ＣＯ−（式中、Ｌは水素
原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル
基を表わす。）で表わされる化合物と過酸化水素水溶液
とを温度１５°ないし５０℃で反応して対応する次式（
III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｔ、ＥおよびＸは上記と同じ
意味を表わす。） で表わされるＮ−オキシドを与え、該化合物はその場で
逆ミハエル反応をおこすことにより、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は上記と同じ意味を表わす。 ）で表わされる化合物と次式（IV） ＴＣＨ＝Ｃ（Ｅ）（Ｘ）（IV） （式中、Ｔ、Ｅ、Ｘは上記と同様の意味を表わす。）で
表わされる化合物とを与える式 I で表わされる化合物
の製造方法において、前記式（II）で表わされる化合物
を低級アルカノール溶媒に溶解して１０ないし７０％モ
ル過剰の過酸化水素水溶液で酸化させること及び前記式
（ I ）で表わされる化合物を水性低級アルカノール反
応媒体から沈澱せしめることを特徴とする前記式（ I
）で表わされる化合物の製造方法。 - （１８）Ｔが水素原子を表わし、Ｅが水素原子を表わし
、そしてＸが（炭素原子数１ないし１８のアルキル）オ
キシカルボニル基を表わす請求項１７記載の方法。 - （１９）室温で行なう請求項１７記載の方法。
- （２０）２３°ないし２５℃で行なう請求項１７記載の
方法。 - （２１）酸化剤として５０ないし７０％の過酸化水素水
溶液を使用する請求項１７記載の方法。 - （２２）低級アルカノール溶媒がｎ−ブタノールである
請求項１７記載の方法。 - （２３）次式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は独立して炭素原子数８ない
し３６のアルキル基を表わす。） で表わされる化合物を過酸化水素溶液で４０°ないし６
５℃の温度で酸化することにより次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は上記と同じ意味を表わす。 ）で表わされる化合物を製造する方法において、該式（
Ｖ）で表わされる化合物を低級アルカノール溶媒に溶解
し、１０ないし７０％モル過剰の過酸化水素水溶液で酸
化すること、および前記式 I で表わされる化合物を水
性低級アルカノール反応媒体から沈澱することを特徴と
する前記式（ I ）で表わされる化合物の製造方法。 - （２４）５０°ないし６０℃で行なう請求項２３記載の
方法。 - （２５）酸化剤として５０ないし７０％の過酸化水素水
溶液を使用する請求項２３記載の方法。 - （２６）低級アルカノール溶媒がｎ−ブタノール又は第
三ブタノールである請求項２３記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007513875A (ja) * | 2003-10-30 | 2007-05-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたボディケア製品、家庭用製品、生地及び繊維 |
| JP2009209216A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Fujifilm Corp | 導電性ポリマー組成物及び電極材料 |
| JP2019182867A (ja) * | 2011-10-27 | 2019-10-24 | Massachusetts Institute Of Technology | 薬物内包微小球の形成が可能なｎ−末端で官能基化されたアミノ酸誘導体 |
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Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5021479A (en) * | 1987-10-26 | 1991-06-04 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted hydroxylamine ester stabilizers |
| US4894398A (en) * | 1987-11-13 | 1990-01-16 | Dow Corning Corporation | Method for stabilizing unsaturated organosilicone compositions |
| IT1237126B (it) * | 1989-11-07 | 1993-05-18 | Ciba Geigy Spa | Stabilizzanti polimerici contenenti gruppi amminici impediti e gruppi idrossilamminici |
| US5045583A (en) * | 1990-04-24 | 1991-09-03 | Ciba-Geigy Corporation | O-alkenyl substituted hydroxylamine stabilizers |
| US5258138A (en) * | 1990-07-20 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
| US5290888A (en) * | 1990-07-20 | 1994-03-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
| US5144075A (en) * | 1991-01-17 | 1992-09-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of n,n-dihydrocarbylhydroxylamines |
| US5180829A (en) * | 1991-05-07 | 1993-01-19 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted 1-hydroxy-2,6-diaryl-4-acyloxypiperidines or 1-hydroxy-2,6-diaryl-4-acylaminopiperidines and stabilized compositions |
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| US5262538A (en) * | 1991-05-07 | 1993-11-16 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted 1-hydroxy-2,6-diaryl-4-acyloxypiperidines or 1-hydroxy-2,6-diaryl-4-acylaminopiperidines and stabilized compositions |
| US5235056A (en) * | 1992-04-22 | 1993-08-10 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted 1-hydroxy-2,6-diaryl-4-piperidone ketals and polymer compositions stabilized therewith |
| US5270369A (en) * | 1992-10-21 | 1993-12-14 | Phillips Petroleum Company | Additive to improve polymer clarity and viscosity |
| US5596033A (en) * | 1993-04-15 | 1997-01-21 | Ciba-Geigy Corporation | Gas fade resistant stabilizer system for polypropylene fiber |
| US5844029A (en) * | 1995-09-25 | 1998-12-01 | General Electric Company | Polymer compositions containing hydrocarbon amine oxide and hydrocarbon amine oxide stabilizer compositions |
| US5866718A (en) * | 1997-03-20 | 1999-02-02 | General Electric Company | Synthesis of tertiary amine oxides |
| JP4093612B2 (ja) * | 1997-05-29 | 2008-06-04 | 富士フイルム株式会社 | Ｎ，ｎ−ジ置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 |
| NL1014465C2 (nl) * | 1999-03-01 | 2002-01-29 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces. |
| US6444733B1 (en) | 1999-03-01 | 2002-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer combination for the rotomolding process |
| US6664317B2 (en) * | 2000-02-18 | 2003-12-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized gamma irradiated polyolefins |
| US6723255B2 (en) * | 2000-03-07 | 2004-04-20 | Atofina Chemicals, Inc. | Compositions for shortstopping free radical emulsion polymerizations and stabilizing latices made therefrom |
| US6908650B2 (en) * | 2001-03-02 | 2005-06-21 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
| US20020198297A1 (en) * | 2001-03-02 | 2002-12-26 | Odorisio Paul A. | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
| US7084196B2 (en) * | 2001-03-20 | 2006-08-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Flame retardant compositions |
| CA2497368A1 (en) * | 2002-09-11 | 2004-03-25 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabillization of organic materials |
| AU2003303818A1 (en) * | 2003-01-29 | 2004-08-23 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Ink-jet ink and recording material |
| US7291669B2 (en) * | 2004-03-16 | 2007-11-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized polyolefin compositions |
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| CN102888109A (zh) * | 2011-07-18 | 2013-01-23 | 四川得阳特种新材有限公司 | 一种含玻璃纤维的聚苯硫醚复合粒料的制造方法 |
| CN102888110B (zh) * | 2011-07-18 | 2024-03-22 | 四川得阳特种新材料有限公司 | 一种含增韧材料的聚苯硫醚复合粒料的制造方法 |
| CN102942725B (zh) * | 2012-10-31 | 2015-09-30 | 营口市风光化工有限公司 | 一种为聚烯烃提供热稳定性的组合物 |
| CN102952308B (zh) * | 2012-10-31 | 2014-10-29 | 营口市风光化工有限公司 | 一种用于聚烯烃的抗氧除酸剂及其制备方法 |
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| US3418295A (en) * | 1965-04-27 | 1968-12-24 | Du Pont | Polymers and their preparation |
| US3697470A (en) * | 1969-05-21 | 1972-10-10 | Dorothy S Albert | N-alkyl-n-arylhydroxylamines as shortstopping agents and popcorn polymer inhibitors |
| US3644244A (en) * | 1969-12-15 | 1972-02-22 | Du Pont | Polybutadiene-polynitrile graft copolymer dispersions stabilized with hydroxylamines |
| US3818006A (en) * | 1971-04-13 | 1974-06-18 | P Klemchuk | N-hydroxy-amino-s-triazines |
| US3770847A (en) * | 1971-12-30 | 1973-11-06 | Stauffer Chemical Co | Curable organopolysiloxanes |
| NL7205492A (ja) * | 1972-04-24 | 1973-10-26 | ||
| DE2301158A1 (de) * | 1973-01-11 | 1974-07-18 | Bayer Ag | Emulsionspolymerisation von chloropren mit diaethylhydroxylamin als desaktivator |
| US4242224A (en) * | 1979-08-17 | 1980-12-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Color stabilization of amine antioxidant and antiozonant emulsions |
| US4298678A (en) * | 1980-08-14 | 1981-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photosensitive compositions and elements containing substituted hydroxylamine |
| US4316996A (en) * | 1980-11-17 | 1982-02-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Discoloration prevention of phenolic antioxidants |
| US4547532A (en) * | 1982-04-02 | 1985-10-15 | M&T Chemicals Inc. | Antifouling paint |
| US4478969A (en) * | 1982-05-11 | 1984-10-23 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
| US4411853A (en) * | 1982-05-11 | 1983-10-25 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
| US4418029A (en) * | 1982-05-11 | 1983-11-29 | Phillips Petroleum Company | Stabilized polyphenylene sulfide fiber |
| US4543224A (en) * | 1982-05-11 | 1985-09-24 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
| US4434122A (en) * | 1982-05-11 | 1984-02-28 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
| US4412062A (en) * | 1982-06-25 | 1983-10-25 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
| US4405745A (en) * | 1982-09-24 | 1983-09-20 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
| US4409408A (en) * | 1982-09-24 | 1983-10-11 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4413081A (en) * | 1983-02-01 | 1983-11-01 | Phillips Petroleum Company | Polymer stabilization |
| US4590231A (en) * | 1983-10-11 | 1986-05-20 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
| US4649221A (en) * | 1984-07-23 | 1987-03-10 | Ciba-Geigy Corporation | Polyhydroxylamines |
| US4612393A (en) * | 1985-04-29 | 1986-09-16 | Ciba-Geigy Corporation | Bis(substituted thioalkyl)hydroxylamines and stabilized polyolefin compositions |
| US4696964A (en) * | 1986-04-11 | 1987-09-29 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions stabilized with ethers of di- and tri-substituted hydroxylamines |
-
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007513875A (ja) * | 2003-10-30 | 2007-05-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 安定化されたボディケア製品、家庭用製品、生地及び繊維 |
| JP2009209216A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-17 | Fujifilm Corp | 導電性ポリマー組成物及び電極材料 |
| US10933139B2 (en) | 2011-03-28 | 2021-03-02 | Massachusetts Institute Of Technology | Conjugated lipomers and uses thereof |
| JP2019182867A (ja) * | 2011-10-27 | 2019-10-24 | Massachusetts Institute Of Technology | 薬物内包微小球の形成が可能なｎ−末端で官能基化されたアミノ酸誘導体 |
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