JPS6325649A - 巻ぐせカ−ルの改良されたハロゲン化銀写真印画紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真印画紙に関し、特に巻ぐせカ
ールの改良されたハロゲン化銀写真印画紙に関するもの
である。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真印画紙の包装形態は、いわゆるシート
物とロール物の２つの大別できる。近年、写真印画紙の
露光及び現像が自動化および高速化されるにともない、
ロール物の占める割合が圧倒的に多くなってきている。

ロール物にｖＦ徴的な問題の一つに巻ぐせカールがある
。巻ぐせカールの程度は、巻き径の太さや、経時の期間
、温度、湿度などの印画紙にとっての外的要因以外に、
印画紙そのものの性質によっても大きく左右される。

例えば、支持体の厚さや剛度、あるいは支持体自身のカ
ール度、さらには支持体上に塗布される写真層の物理的
性質などである。

ところで、現像処理の迅速化にともない、写真印画紙用
支持体として両面をポリオレフィン［召脂で被覆された
紙支持体が最近もっばら使用されるようになってきてい
るが、樹脂被覆紙を支持体とする印画紙の場合でも巻ぐ
せカールの問題点としての重大さは同じである。

巻ぐせカールに起因する実用上の障害としては、例えば
カラープリンターや電算写植機内での祇づまり、自動現
像機人口でのつっかえ、あるいは台紙へ貼り込む際の両
ヘリのはね上がりなどがある。

最近、露光装置と自動現像機が搬送部を介して直接つな
がれ、露光後自動的に印画紙が現像処理されるシステム
が普及しつつあるが、このようなシステムでは印画紙の
搬送系が長くかつ複雑になるために、巻くせカールに起
因する搬送不良が起こりやすい。

特に、電算写植紙のような薄手の支持体を用いる印画紙
の場合には、支持体の剛度が低いために、−度つっかえ
るとすぐに祇づまりを起こすケースが多い。

紙支持体及び写真印画紙自体のカールを改良する手段と
しては、すでに多くの技術が開示されている。例えば、
特公昭４８−９９６３号に記載されているポリエチレン
樹脂の密度をコントロールする方法、同４８−４３１２
５号等に記載されているポリマーラテックスの写真層へ
の添加、特開昭４８−２４７２７号、米国特許第２．９
６０，４０４号等に記載されている吸湿性化合物の写真
層への添加、あるいは親水性コロイドバッキング層の塗
設などの方法が知られている。

しかし、いずれも写真印画紙自体のカールを改良するに
は十分であっても、巻ぐせカールの改良にはいまだ不十
分であり、特に抄紙方向のテーバー剛度が１．０〜３．
０という比較的低い値のポリオレフィン樹脂被覆紙を支
持体とし、かつ該支持体上に親水性コロイドバッキング
層を有する写真印画紙の巻ぐせカールの改良法はこれま
で知られていなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、巻ぐせカールの改良されたハロゲン化
銀写真印画紙を提供することにある。

本発明の他の目的は、紙基体の両面をポリオレフィン樹
脂で被覆した樹脂液紙を支持体とし、該支持体の抄紙方
向のテーバー剛度が、１．０〜３．０であり、かつ上記
支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀写真
乳剤層を有し、他方の側に親水性コロイドバッキング層
を有する巻ぐせカールの改良されたハロゲン化銀写真印
画紙を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的は紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆し
た樹脂被覆紙を支持体とし、該支持体の抄紙方向のテー
バー剛度が１．０〜３．０であり、かつ上記支持体の一
方の側に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を有
し、他方の側に親水性コロイドバッキング層を有するハ
ロゲン化銀写真乳剤層において、上記写真乳剤層の少な
くとも一層中に該写真乳剤層を構成するゼラチンバイン
ダーに対して５〜４０重星％の多価アルコール、及び３
０〜８０重量％のアルキルアクリレートポリマーラテン
クスを含有し、かつ乳剤層側の全ゼラチン塗布量が４．
０　ｇ　／　ｒｄ以下であり、かつバッキング層側の全
ゼラチン塗布量が２．０ｇ／ｒｄ以下であるハロゲン化
銀写真印画紙により達成される。

本発明で使用する支持体は、紙基体の両面がポリオレフ
ィン樹脂で被覆されたものである。

また、支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化
銀写真乳剤層を存するとは、支持体の一方の面上に直接
乳剤層を形成するが、支持体の一方の面上に下塗層を形
成し、その上に乳剤層を形成し、必要に応じてこれら乳
剤層上にそれぞれ保護層を形成した層構成、あるいは上
記乳剤層上に必要に応じてそれぞれ中間層、乳剤層を必
要回数くり返し形成し、更にそれぞれ必要に応じ保護層
を形成した層構成を言う。

乳剤層側の全ゼラチン塗布量とは、支持体のハロゲン化
銀乳剤層が塗設された側の少なくとも一層の乳剤層と、
それ以外に存在する層例えば下塗層、中間層、保護層を
含めた全体の層中のゼラチン量の合計である。

バッキング層とは、支持体の乳剤が塗設された面と反対
側に塗設された層を言う。このハソキング層は、親水性
のものが好ましい。

本発明において、写真乳剤層の少なくとも一層中には多
価アルコールが含有されるが、これに使用される多価ア
ルコールの具体例を以下に示す。

但し当然のことながら、本発明に使用できる多価アルコ
ールは、これら具体例に限定されるものではない。なお
、本発明でいう多価アルコールとは、分子中に、脂肪族
鎖を構成する炭素に結合したＯＨ基を少なくとも２つ有
するものを言い、単糖類、多糖類等も含まれる。

（Ａ−，１）エチレングリコール （Ａ−２）プロピレングリコール （Ａ−３）ブタンジオール （Ａ−４）ヘキサンジオール （Ａ−５）ジエチレングリコール （Ａ−６）トリエチレングリコール （Ａ−７）グリセリン （Ａ−８）ジグリセリン （Ａ−９）ペンタエリヌリトール （Ａ−１０）　　トリメチロールエタン（Ａ−１１）　
　トリメチロールプロパン（Ａ−１２）　　）リメチロ
ールイソブタン（Ａ−１３）　　Ｉ−リメチロールヘキ
サン（Ａ−１４）ヘキソース （Ａ−１５）マルトース 上記（Ａ−１）〜（Ａ−１５）の化合物は、単独で用い
てもよく、二種類以上混合して用いてもよい。

本発明で使用される多価アルコールの使用量は、写真乳
剤層中のゼラチンバインダーに対して５〜４０重量％使
用する。使用量が５重量％に満たない場合には巻ぐせカ
ール改良に不十分であり、４０重量％を越えると保存中
に怒光材料の膜面同士がくっつくなどの接着故障が起き
やす（なる。

本発明で使用されるアルキルアクリレートポリマーラテ
ックスには、構成単位中に少なくとも一種のアルキルア
クリレート単位を有するホモポリマーまたはコポリマー
がすべて包含される。

ポリマーラテックスを作るのに用いられるアルキルアク
リレートの具体例としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレレートブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート等
がある。

また、コポリマーの構成単位としてアルキルアクリレー
ト以外のエチレン様不飽和七ツマ−を用いることができ
、具体例としては、アクリル酸、イタコン酸、メタクリ
酸などの不飽和カルボン酸、メチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレートなどのα−置換アルキルアクリレー
ト、ブチルアクリレートなどのアクリルアミド、ブチル
メタクリルアミドなどのα−互換アクリルアミド、酢酸
ビニルなどのビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デンなどのハロゲン化ビニル、スチレン、α−メチルス
チレンなどのα−置換スチレン、エチレン、プロピレン
、ブチレン、ブタジェン等がある。

ポリマーラテックスは乳化型合方により作ることができ
、乳化剤としては、例えば、高級アルキル硫酸エステル
ナトリウム、高級アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルフェニルポリエチレングリコール硫酸エス
テルナトリウム、アルキルポリエチレングリコールエー
テル硫酸エステルナトリウム、スルホコハク酸エステル
等のアニオン系の界面活性剤が用いられ、その他にもノ
ニオン系、カチオン系、両性系の各種界面活性剤も用い
ることができる。

ポリマーラテックスの製造には、特公昭４５−１８４１
５、特公昭４９−２０５３２号等に記載された方法を用
いることができる。

本発明に用いられるアルキルアクリレートポリマーラテ
ックスの具体例を以下（Ｂ−１）〜（Ｂ−１０）に示す
が、本発明に用い得るものがこれらに限定されないのは
言うまでもない。

（Ｂ−１）エチルアクリレートのホモポリマー、（Ｂ−
２）ブチルアクリレートのホモポリマー、（Ｂ＝３）エ
チルアクリレートとアクリル酸のコポリマー、 （Ｂ−４）ブチルアクリレートとアクリル酸のコポリマ
ー、 （Ｂ−５）ブチルアクリレートと酢酸ビニルのコポリマ
ー、 （Ｂ−６）エチルアクリレートとスルホプロピルアクリ
レートのコポリマー、 （Ｂ−７）ブチルアクリレートとスルホプロピルアクリ
レートのコポリマー、 （Ｂ−８）エチルアクリレートとアクリル酸と２−アセ
トアセトキシエチルメタク リレートのコポリマー、 （Ｂ−９）メチルアクリレートとナトリウムアクリロキ
シプロパンスルホネートと ２−アセトアセトキシエチルメタク リレートのコポリマー、 （Ｂ−１０）ブチルアクリレートと塩化ビニリデンのコ
ポリマー、 本発明で使用されるアルキルアクリレートポリマーラテ
ックスの使用量は、写真乳剤層中のゼラチンバインダー
に対して３０〜８０重量％である。使用量が３０重量％
に満たない場合には巻ぐせカール改良に不十分であり、
８０重量％を越えると保存中に感光材料の膜面同士がく
っつくなどの接着不良が起きやすくなる。

本発明では乳剤層側の全ゼラチン塗布量を４．０ｇ／ｒ
＋（以下にすることが必要であり、４．０ｇ／ｎ（を越
えると巻ぐせカールは大きく劣化する。

さらに、ハソキング層側の全ゼラチン塗布量を２．０ｇ
／ｍ以下にすることが必要であり　２．Ｏｇ／バを越え
るとやはり巻ぐせカールが劣化する。

本発明は、抄紙方向のテーバー剛度が１．０〜３゜０の
範囲にあるポリオレフィン樹脂被覆紙を支持体とする印
画紙に対してを効である。テーバー剛度が、１．０〜３
．０の筒口にある支持体は、印画紙用としては比較的剛
度の低い部類に属する。テーバー剛度が１．０に満たな
い支持体は、露光装置および自動現像機中での高速搬送
に不向きである。また、テーバー剛度が３，０を越える
と剛度が高すぎて本発明の効果が現れにくい。

なお、本発明で言うテーバー剛度とは、置ＥＤＹＮＥ　
ＴＡＢＥＲ社製５ＴＩＦＦＮＥＳＳ　ＴＥＳＴＥＲを用
いて測定した剛度のことである。

次に本発明に用いられる支持体について述べる。

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙のポリオ
レフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高書度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブチン、ポリペンテンなどのホモポリマーまたはエチ
レン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上
からなる共重合及びこれらの混合物であり、各種の密度
及び溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙の樹脂層
中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウ
ム等の白色顔料の他に、ステアリン酸アミド、アラキシ
ン酸ｚアミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、パ
ルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、群青、コバル
トハイオレ７ト等の顔料及び染料、酸化防止剤、螢光増
白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組合せて
加えるのが好ましい。特に樹脂被覆紙の写真乳剤層を塗
設する側の樹脂層に加えられる酸化チタンの使用量とし
ては、樹脂層に対して５重世％ないし２０重量％の範囲
が好ましい。また、酸化チタン等の白色顔料と併用して
樹脂層に加えられる群青の使用量としては、樹脂層に対
して０．０１重量％ないし１．０重量％の範囲が好まし
く、特に０．０４重量％ないし０．５重量％の範囲が好
ましい。

本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙は、通常
走行する基体上に加熱溶融した二酸化チタン顔料を含む
樹脂組成物をスリットダイからフィルム状に溶融押出塗
工して製造される。溶融押出温度は２００℃乃至３５０
℃であることが好ましい。

また、樹脂組成物を紙基体に塗工する前に、紙基体にコ
ロナ放電処理、火災処理などの活性化処理を施すのが好
ましい。樹脂被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に制限
はないが、一般に５ミクロン乃至５０ミクロン程度の厚
さに押出塗工したものが有利である。また、紙基体の両
面が樹脂によって被覆された通常の樹脂被覆紙において
は、二酸化チタン顔料を含む樹脂表面は、その用途に応
じて、光沢面、マント面、絹目面などを有し、反対側の
裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて
表裏両面にもコロナ放電処理、火災処理等の活性化処理
することができる。

本発明の実施に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙の
紙基体は通常の天然パルプ紙あるいは合成紙のいずれで
もよいが、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹
混合パルプの木材パルプを主成分とする天然バルブ紙が
有利に用いられる。

また、紙基体の厚みに関しては特に制限はないが、表面
の平滑性のよい紙基体が好ましく、その坪量は５０ｇ／
イ〜１２０ｇ１０ｆが好ましい。

本発明の実施に有利に用いられる天然パルプを主成分と
する紙基体には、各種の高分子化合物、添加剤を含有せ
しめることができる。例えば乾燥紙力増強剤として、カ
チオン化デンプン、カチオン化ポリアクリルアミド、ア
ニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸
塩、ロジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、
石油樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体アルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料とし
て、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
、酸化チタンなど、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹
脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂など、定着剤
として、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多
価金属塩、カチオン化デンプンなどのカチオン変性ポリ
マーなど、ｐＨ潤節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ
、塩酸、無機電解質として、食塩、芒硝など、その他染
料、螢光増白剤、ラテックスなどを適宜組合せて含有せ
しめることができる。

本発明の写真印画紙において、各写真構成層は次のよう
なバインダーを含むことができる。

例えば親水性コロイドとしてゼラチン、コロイド状アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質；カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース化
合物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の誘
導体；合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコール
、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合
体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体及び部分
加水分解物等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロ
イドの二つ以上の混合物を使用する。

この中で最も用いられるのはゼラチンであるが、ここに
言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チン及び酵素処理ゼラチンを指す。

ゼラチンの一部または全部を合成高分子物質で置きかえ
ることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち
分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、
ヒドロキシ基またはカルボキシル基をそれらと反応しう
る基を１個持った試薬で処理、改質したもの、あるいは
高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置
きかえて使用してもよい。

本発明に用いられる写真印画紙のハロゲン化銀乳剤は通
常、水溶性根塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン
塩（例えば臭化カリウ１、）溶液とをゼラチンの如き水
溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。このハ
ロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀のほかにン昆合ハロ
ゲン化銀例えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用
いることができる。

写真乳剤は必要に応じてシアニン、メロンアニン、カル
ボシアニン等のポリメチン増感色素類の単独あるいは組
合せ使用、またはそれらとスチリル染料等との組合せ使
用によって分光増悪や強色増感を行なうことができる。

また本発明に用いられる写真印画紙の写真乳剤には感光
材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下やカ
プリの発生を防ぐために種々の化合物を添加することが
できる。それらの化合物としては、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラザインデン−３−
メチルーヘンソ゛チアソ゛−ル、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール 化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの
化合物が古くから知られている。

ハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真怒光材料用トシて用
いられる場合には、カプラーをハロケン化銀乳剤層中に
含ませてもよい。この様なカブラ−としては４当量型の
ジケトメチレン系イエローカプラー、２当量型のジケト
メチレン系イエローカプラー、４当量型または２当量型
のピラ゛ゾロン系マゼンタカプラーやインダシロン系マ
ゼンタカプラー、α−ナフトール系シアンカプラーやフ
ェノール系シアンカプラーなどを用いることができる。

本発明の写真印画紙におけるハロゲン化銀乳剤層及びそ
の他の層は、各種の有機または無機の硬化剤（単独また
は組合せ）により硬化されうる。

代表的な例としてはムコクロル酸、ホルムアルデヒド、
トリメチロールメラミン、グリオキサール、２．３−ジ
ヒドロキシ−１，４−ジオキサン、２゜３−ジヒドロキ
シ−５−メチル−１，４−ジオキサン、サクシンアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物；
ジビニルスルホン、メチレンビスマレイミド、１．３．
５−１−リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジ
ン、１゜３．５−）リビニルスルホニルーへキサヒドロ
−ｓ　−トＩＪアジンビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテル、１．３−ビス（ビニルスルホニルメチル）プ
ロパノ−ルー２、ビス（α−ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンの如き活性ビニル系化合物；２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジン・ナトリウム塩
、２．４−ジクロロ−６−メドキシーＳ−）リアジンの
如き活性ハロゲン化合物ｉ２，４．６−ドリエチレンイ
ミノーＳ−トリアジンの如きエチレンイミン系化合物；
などを挙げることが出来る。

本発明の写真構成層には、界面活性剤を単独または混合
して添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、例えば乳化分
散、増悪その他の写真特性の改良、帯電列調整等のため
にも適用される。

これらの界面゛活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、
アルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニラ塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤
；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リ
ン酸エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤にわけら
れる。

これら使用しうる界面活性剤化合物例の一部は米国特許
２，２７１，６２３号、同２．２４０．４７２号、同２
，２８８．２２６号、同２，７３９，８９１号、同３，
０６８．１０１号、同３．１５８，４８４号、同３，２
０１，２５３号、同３，２１０．１９１号、同３，２９
４，５４０号、同３，４１５．６４９号、同３，４４１
，４１３号、同３．４４２．６５４号、同３，４７５．
１７４号、同３，５４５゜９７４号、同３，６６６．４
７８号、同３．５０７．６６０号、英国特許第Ｌ　１９
８．４５０号をはじめ小田良平他著「界面活性剤の合成
とその応用」　（槙書店、１９６４年）、Ａ、Ｗ、ペリ
イ著「サーフェスアクティブエージェンツ」　（インタ
ーサイエンスパブリｌケーションインコーポレーティド
、１９５８年）、Ｊ、Ｐ、　　シスリー「エンサイクロ
ベティア　オブ　アクティブエージエンツ第２巻」　（
ケミカルバブリソシュカンパニー、１９６４年）などの
放置に記載されている。

本発明の写真印画紙には、その他必要に応じて各種の写
真用添加剤を使用することができる。例えば紫外線吸収
剤、螢光増白剤、酸化防止剤、スティン防止剤、金属イ
オン封鎖剤、増粘剤、マット剤、ハレーション防止染料
、イラジェーション防止染料等を使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真印画紙を現像する場合に用い
られる現像主薬としては、具体的に製造された怒光材料
に応じて種々の任意のものを挙げることができる。例え
ば次のものが挙げられる。

）１０−　（ＣＨ＝　ＣＨ）　ｎ　−０）１型現像主薬
の代表的なものとしては、ハイドロキノンがあり、その
他にカテコール、ピロガロール及びその誘導体ならびに
アみコルビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、トルハイドロ
キノン、メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイ
ドロキノン、２．５−ジメチルハイドキノン、２，３−
ジブロモハイドロキノン、２．５−ジハイドロキシアセ
トフエノン、２．５−ジエチルハイドロキノン、２．５
−ジ−ｐ−フェネチルハイドロキノン、２．５−ジベン
ゾイルアミノハイドロキノン、カテコール、４−クロロ
カテコール、３−フェニルカテコール、４−フェニル−
カテコール、３−メトキシ−カテコール、４−アセチル
−ピロガロール、４−　（２−ヒドロキシベンゾイル）
ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等がある。

また、ＨＯ−（ＣＨ＝　ＣＨ）　ｎ　−Ｎ）ｔｚ型現像
剤としては、オルト及びパラのアミンフェノールまたは
アミノピラゾロンが代表的なもので、４−アミンフェノ
ール、２−アミノ−６−フェニルフェノール、２−アミ
ノ−４−クロロ−６−フェニルフェノール、４−アミノ
−２−フェニルフェノール、３．４−ジアミノフェノー
ル、３−メチル−４，６−ジアミノフェノール、２）４
−シアミルゾルシノール、２，４．６−トリアミノフェ
ノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β−
ヒドロキシエチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−ヒドロ
キシフヱニルアミノ酢酸、２−アミノナフトール等があ
る。

更に、ＨｚＮ−（Ｃ１ｂＣＨ）　ｎ−ＮＨｚ型現像現像
剤ては例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２，４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モルホ
リン、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−
テトラメチルパラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
（β−メトキシエチル）−３−メチル−アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルス
ルホンアミドエチル）−アニリン、４−アミツーＮ−ブ
チル−Ｎ−ｒ−スルホブチルアニリン、１−（４−アミ
ノフェニル）−ピロリジン等がある。

ヘテロ原型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３ｂｌｌラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ビラトリトン、１−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ビラトリトンのような３
−ビラトリトン類、１−フェニル−４−アミノ−５−ピ
ラゾロン、１−（ｐ−アミノフェニル）−３−アミノ−
２−ビラプリン、１−フェニル−３−メチル−４−アミ
ノ−５−ピラゾロン、５−アミノウラシル等を挙げるこ
とができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オプ・ザ
・ホトグラフインク・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ。

Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　）第２９１〜３３４頁
及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｒｅｔｙ　）第７３
巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている如き
現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。また本発明の写真印画紙の現像に使用する現像液に
は保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等
の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれること
はなく、本発明の１つの特徴として挙げることができる
。また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化
合物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いられ
るような苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなど
によるｐＨの調整とバッファー機能をもたせること、及
びブロムカリなど無機現像抑制及びブンゾトリアゾール
などの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金
属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、ア
ルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン
、ＩＩＩまたは前記化合物のアルキルエステル物等の界
面活性剤、グリタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキ
ザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整
剤等の添加を行うことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１２がよいが、
保恒性及び写真特性上からはｐＨ値は１０〜１１の範囲
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真印画紙は、種々の条件で処理
することができる。処理温度は、例えば現像温度は５０
℃以下が好ましく、特に３０℃〜４０℃の範囲が好まし
く、また現像時間は３分以内に終了することが一般的で
あるが、特に好ましくは２分以内が好効果をもたらすこ
とが多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止
、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等の工程
を採用することは任意であり、これらは適宜省略するこ
ともできる。更にまた、これらの処理は皿現像、枠現像
などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー
現像など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下に本発明を実例により説明するが、本発明は以下述
べる実施例に限定されるものでないことは言うまでもな
い。

〈実施例ン （バッキング要用塗布液の調製および塗布）ゼラチンバ
インダー中に、マント剤として平均粒子サイズ３．５μ
ｍのシリカ１００ｍｇ　／　ｎ（、塗布助剤として２−
スルホネートコハク酸ビス（２−エチルヘキシル）エス
テルナトリウム塩５０■／耐、増粘剤としてスチレン−
無水マレイン酸共重合物６０■／イ、硬膜剤としてホル
マリンをゼラチン１ｇ当り１０■添加してバッキング要
用塗布液を調製した゛。次にテーバー剛度が第１表に示
す値の下塗層を有するポリエチレンコート祇Ｘ、Ｙおよ
びＺの上に前記バ・ノキング層用塗布液を塗布した。バ
フキング層のゼラチン塗布量は第１表に示すように変化
させた。

（乳剤層用および保護層用塗布液の調製及び塗布）ハロ
ゲン化銀組成が臭化銀９０モル％、塩化銀９モル％、沃
化銀１モル％であり、平均粒子サイズが０．６μｍの主
として１４面体からなるハロゲン化銀乳剤を調製し、続
いて金増感およびイオウ増悪を施こした。この乳剤に安
定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３の
７−チトラザインデンＩｇ１モルＡｇ、分光増感剤とし
て下記増感色素（Ｉ）および（ｎ）それぞれ１００■１
モルＡｇ、塗布助剤としてトリプロピルナフタレンスル
ホン酸ソーダ１ｇ１モルＡｇ、増粘剤としてスチレン−
無水マレイン酸共重合物５ｇ１モルＡｇ、硬膜剤として
テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンとタラリ
ンカリウム塩の１：０．２５モル反応生成物をゼラチン
１ｇ当り３０■添加し、さらに多価アルコールおよびア
ルキルアクリレートラテックスを第１表に示す量だけ添
加して乳剤層用塗布液を８周製した。

次に、ゼラチンバインダー中に、マント剤として平均粒
子サイズ４．０μｍのシリカ３０■／、（、塗布助剤と
して２−スルホネートコハク酸ビス（２−エチルヘキシ
ル）エステルナトリウム塩３０■／Ｍ増粘剤としてスチ
レン−無水マレイン酸共重合物１００ｍｇ／ｎ（、硬膜
剤としてテトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
とタラリンカリウム塩の１：０．２５モル反応生成物を
ゼラチン１ｇ当り３０■を添加して保護層用塗布液を調
製した。

増感色素（１）　　　　　　　　　　　　ＣＨｚＣＨ□
ＯＨこのようにして調製した乳剤層用及び保護層用塗布
液をバッキング層と反対側の、下塗層を有するテーバー
剛度１．５．２．５及び３．５のポリエチレンコート祇
Ｘ、Ｙ及びＺの上に重層塗布した。塗布銀量はｔ、４ｇ
／ｍであり、塗布ゼラチン量は第１表に示す値であった
。

（巻ぐせカールの評価） このようにして得られた試料を、幅２０ｃｍ、長さ１０
ｍに切断し、外径３　ｃｍのコアに乳剤面を内側にして
巻いた後、２３’０５０％ＲＨの条件下に１遇間、１ケ
月間及び４ケ月間保存し、同一条件下で巻ぐせカール度
を測定した。巻ぐせカール度は、コアから１ｍの位置か
らｌＱｃｍＸＩＱｃｎ＋の試料を採取し、この試料の曲
率（ｍ−’）を測定してカール度とした。評価結果を第
１表に示す。

（耐接着性の評価） 塗布して得られた試料を、１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの正
方形に切り、２３℃、５５％ＲＨで２４時間調湿した後
、乳剤面とバッキング面を重ね合わせて上から２　ｋｉ
ｒの荷重をかけてさらに２４時間保存し、くっつき状態
を観察して評価した。得られた結果を第１表に示す。

第１表中、くっつき状態の評価は、以下のようにＡ−Ｃ
で示した。

Ａ：くっつき面積が　　　　　１０％以下Ｂ：　　　〃
　　　　　　　　　１０〜５０％Ｃ：　　〃　　　　　
　　　　５０％以上（評価結果） 評価結果を第１表に示す。本発明の試料１−６．１−７
．１−８．１−１１．１−１２及び１−１３は、４ケ月
放置後も巻ぐせカール度は１２〜１５であり、末完の優
秀さがわかる。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、巻ぐせカールの改良
されたハロゲン化銀写真印画紙が得られる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　高　　　月　　　　　平手　続　ネ甫　正　占帽発） 昭和６１年１０月　２０ １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第１６８０７１号２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正の内容　　別紙のとおり （１）明細書中、第５頁１行目の「樹脂被祇」を「樹脂
被覆紙」に補正する。

（２）同、第５頁１４〜１５行目の「ハロゲン化銀写真
乳剤層」を「ハロゲン化銀写真印画紙」に補正する。

（３）同、第７頁１９行目の「ペンタエリスリトール」
を「ペンタエリスリトール」に補正する。

（４）同、第９頁７行目の「メタクリ酸」を「メタクリ
ル酸」に補正する。

（５）同、第９頁９〜１０行目の「ブチルアクリレート
などの」を「ブチルアクリルアミドなどの」に補正する
。

（６）同、第９頁１７行目の「乳化型合方」を「乳化重
合法」に補正する。

（７）同、第２９頁２行目のｒ−１，３，３の７−」を
ｒ−１，３゜３ａ、７−Ｊに補正する。

（８）同、第２９頁９行目及び同頁２０行目の「タラリ
ンカリウム」を「タウリンカリウム」に補正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙基体の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した樹脂被覆
   紙を支持体とし、該支持体の抄紙方向のテーバー剛度が
   １．０〜３．０であり、かつ上記支持体の一方の側に少
   なくとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を有し、他方の
   側に親水性コロイドバッキング層を有するハロゲン化銀
   写真印画紙において、上記写真乳剤層の少なくとも一層
   中に該乳剤層のゼラチンバインダーに対して５〜４０重
   量％の多価アルコール、及び３０〜８０重量％のアルキ
   ルアクリレートポリマーラテックスを含有し、かつ乳剤
   層側の全ゼラチン塗布量が４．０ｇ／ｍ＾２以下であり
   、かつバッキング層側の全ゼラチン塗布量が２．０ｇ／
   ｍ＾２以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真印
   画紙。