JP2903265B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/81—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by anticoiling means
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/795—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of macromolecular substances
- G03C1/7954—Polyesters
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関する。特に、巻きぐせを改良し、カール（湾
曲）を防止してこれに起因する諸問題点を解決したハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供するものである。
材料に関する。特に、巻きぐせを改良し、カール（湾
曲）を防止してこれに起因する諸問題点を解決したハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術及び解決すべき問題点】従来よりハロゲン
化銀写真感光材料は、その支持体として各種材料を用い
ており、例えばトリアセチルセルロースや、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが使用さ
れている。支持体材料は、支持体として充分な強度を有
するものでなければならない。また、ロール状に巻いて
保存・使用される場合には、ロール状から平面状にした
時にロール状にしておいた時の「巻きぐせ」（ロール状
に戻ろうとする傾向）がとれやすいこと（これを以下適
宜「巻きぐせ回復性が良好である」などと言うことがあ
る）が望まれる。更に、カールし易いとカメラに装填し
て使用する時にローディング不良を起こし、フィルム送
りに問題が生じることがあるので、カールが小さく、ロ
ーディング性の良好なものであることが要請される。
化銀写真感光材料は、その支持体として各種材料を用い
ており、例えばトリアセチルセルロースや、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルフィルムが使用さ
れている。支持体材料は、支持体として充分な強度を有
するものでなければならない。また、ロール状に巻いて
保存・使用される場合には、ロール状から平面状にした
時にロール状にしておいた時の「巻きぐせ」（ロール状
に戻ろうとする傾向）がとれやすいこと（これを以下適
宜「巻きぐせ回復性が良好である」などと言うことがあ
る）が望まれる。更に、カールし易いとカメラに装填し
て使用する時にローディング不良を起こし、フィルム送
りに問題が生じることがあるので、カールが小さく、ロ
ーディング性の良好なものであることが要請される。
【０００３】ところで近年、カメラの小型化、多枚数の
撮影性の要望から、感光材料、特にカラーネガフィルム
の支持体の薄膜化が望まれている。これについては特に
最近、簡便で手軽な撮影機能付きのフィルム（撮影ユニ
ット）の普及に伴って、この薄膜化の要望は大きくなっ
ている。しかし従来の支持体にあっては、例えば上記し
た従来のトリアセチルセルロース支持体では、一般に薄
膜化すると強度が不充分であるという問題を有する。ま
た、従来のポリエステル支持体、例えばポリエチレンテ
レフタレートフィルムでは強度は充分であるが、巻きぐ
せが取れにくく、カール（湾曲）に伴う問題点が発生す
る傾向がある。
撮影性の要望から、感光材料、特にカラーネガフィルム
の支持体の薄膜化が望まれている。これについては特に
最近、簡便で手軽な撮影機能付きのフィルム（撮影ユニ
ット）の普及に伴って、この薄膜化の要望は大きくなっ
ている。しかし従来の支持体にあっては、例えば上記し
た従来のトリアセチルセルロース支持体では、一般に薄
膜化すると強度が不充分であるという問題を有する。ま
た、従来のポリエステル支持体、例えばポリエチレンテ
レフタレートフィルムでは強度は充分であるが、巻きぐ
せが取れにくく、カール（湾曲）に伴う問題点が発生す
る傾向がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】上記のように従来の
支持体材料は、強度が不充分であったり、あるいは強度
が充分であると巻きぐせがとれにくかったり、カールが
大きくなってローディング性が悪くなる傾向があって、
満足すべきものではなかった。
支持体材料は、強度が不充分であったり、あるいは強度
が充分であると巻きぐせがとれにくかったり、カールが
大きくなってローディング性が悪くなる傾向があって、
満足すべきものではなかった。
【０００５】本発明は上記従来技術の問題点を解決し
て、支持体を薄くでき、従って感光材料の総厚を小さく
できてカメラの小型化や多枚数の撮影を可能とするハロ
ゲン化銀写真感光材料であって、更に、巻きぐせ回復性
が良好で、かつローディング性の良いハロゲン化銀写真
感光材料を提供することが目的である。
て、支持体を薄くでき、従って感光材料の総厚を小さく
できてカメラの小型化や多枚数の撮影を可能とするハロ
ゲン化銀写真感光材料であって、更に、巻きぐせ回復性
が良好で、かつローディング性の良いハロゲン化銀写真
感光材料を提供することが目的である。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】上記目的は、支持体の
一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
し、支持体の他方の側はバックコーティング層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、支持体の５０℃に
おける損失弾性率が０．０３以上であり、バックコーテ
ィング層のゼラチン付量が６ｇ／ｍ2以下であり、か
つ、バックコーティング層と乳剤層のゼラチン付量比が
０．３以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって、達成された。
一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有
し、支持体の他方の側はバックコーティング層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、支持体の５０℃に
おける損失弾性率が０．０３以上であり、バックコーテ
ィング層のゼラチン付量が６ｇ／ｍ2以下であり、か
つ、バックコーティング層と乳剤層のゼラチン付量比が
０．３以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料によって、達成された。
【０００７】本発明によると、上述した従来技術の問題
点を解決した感光材料が得られる。即ち、損失弾性率
（ｔａｎδ）０．０３以上の支持体は巻きぐせ解消性が
高いが、カールが大きくなる傾向があり、特に、支持体
膜厚が薄くなるとカメラのローディング性の問題が大き
くなり、一方、バックコーティング層のゼラチン付量を
コントロールすることにより、カールは改良できるが、
それでもｔａｎδの高い支持体はカールの傾向が強く、
ゼラチン付量を多くせざるを得ず、支持体の薄膜化の効
果を発揮させることができない。これに対し、本発明に
よれば、上記構成にしたことによって、これらの問題を
すべて解決できたものである。
点を解決した感光材料が得られる。即ち、損失弾性率
（ｔａｎδ）０．０３以上の支持体は巻きぐせ解消性が
高いが、カールが大きくなる傾向があり、特に、支持体
膜厚が薄くなるとカメラのローディング性の問題が大き
くなり、一方、バックコーティング層のゼラチン付量を
コントロールすることにより、カールは改良できるが、
それでもｔａｎδの高い支持体はカールの傾向が強く、
ゼラチン付量を多くせざるを得ず、支持体の薄膜化の効
果を発揮させることができない。これに対し、本発明に
よれば、上記構成にしたことによって、これらの問題を
すべて解決できたものである。
【０００８】次に、本発明の支持体について説明する
と、次のとおりである。本発明の支持体において、損失
弾性率ｔａｎδとは、損失弾性率Ｅ″を貯蔵弾性Ｅ′で
除した値で、ｔａｎδ＝Ｅ″／Ｅ′として計算される。
と、次のとおりである。本発明の支持体において、損失
弾性率ｔａｎδとは、損失弾性率Ｅ″を貯蔵弾性Ｅ′で
除した値で、ｔａｎδ＝Ｅ″／Ｅ′として計算される。
【０００９】Ｅ″，Ｅ′の測定は、東洋ボードウィン社
製ＲＨＥＯ ＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ−II−ＥＡを用いて
行い、試料形状は膜厚７５μｍ、長さ２０ｍｍ、幅２ｍ
ｍのものを用い、測定条件は、振動周波数１１ｈｚ、動
的変位±１６μｍで行い５０℃のときのＥ″，Ｅ′より
ｔａｎδを算出する。
製ＲＨＥＯ ＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ−II−ＥＡを用いて
行い、試料形状は膜厚７５μｍ、長さ２０ｍｍ、幅２ｍ
ｍのものを用い、測定条件は、振動周波数１１ｈｚ、動
的変位±１６μｍで行い５０℃のときのＥ″，Ｅ′より
ｔａｎδを算出する。
【００１０】本発明の支持体の化学的成分として好まし
いものは、芳香族二塩基酸、特に、テレフタル酸とグリ
コールを主要な構成成分とするポリエステル系であり、
かつ本発明の物性値を満たすコポリエステルである。
いものは、芳香族二塩基酸、特に、テレフタル酸とグリ
コールを主要な構成成分とするポリエステル系であり、
かつ本発明の物性値を満たすコポリエステルである。
【００１１】テレフタル酸成分、グリコール成分と共重
合する成分としては、スルホン酸の金属塩を有する芳香
族ジカルボン酸及びポリエチレングリコールが好まし
い。特にこの両成分を共重合することが好ましい。スル
ホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸としては、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムス
ルホテレフタル酸、６−ナフタレンジカルボン酸及びこ
れらのナトリウムを他の金属例えば、カリウム、リチウ
ムなどで置換した化合物または、そのエステル化合物な
どが挙げられ、本発明では、特に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸またはそのエステル化合物が好ましい。
ポリエチレングリコールとしては、エチレングリコール
の繰り返し単位が２〜５００のものが好ましいが、特に
好ましくは５０〜１５０のものである。これらの化合物
以外に、酸成分としては、例えば、イソフタル酸、また
は、そのエステル化合物など、また、アルコール成分と
しては例えば、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、ジエチレングリコールなどの化合物を含んで
いてもよい。
合する成分としては、スルホン酸の金属塩を有する芳香
族ジカルボン酸及びポリエチレングリコールが好まし
い。特にこの両成分を共重合することが好ましい。スル
ホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸としては、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウムス
ルホテレフタル酸、６−ナフタレンジカルボン酸及びこ
れらのナトリウムを他の金属例えば、カリウム、リチウ
ムなどで置換した化合物または、そのエステル化合物な
どが挙げられ、本発明では、特に、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸またはそのエステル化合物が好ましい。
ポリエチレングリコールとしては、エチレングリコール
の繰り返し単位が２〜５００のものが好ましいが、特に
好ましくは５０〜１５０のものである。これらの化合物
以外に、酸成分としては、例えば、イソフタル酸、また
は、そのエステル化合物など、また、アルコール成分と
しては例えば、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、ジエチレングリコールなどの化合物を含んで
いてもよい。
【００１２】本発明の支持体は、得られた樹脂を乾燥
後、溶融押し出しして、未延伸シートとし、次いでたて
延伸、よこ延伸、及び、熱固定することにより、目的と
するフィルムにすることが好ましい。延伸倍率は、通常
２〜５倍が適当である。延伸時の温度は、５０〜１４０
℃が適当である。熱固定温度は、特に限定されないが、
１５０〜２２０℃が適当である。
後、溶融押し出しして、未延伸シートとし、次いでたて
延伸、よこ延伸、及び、熱固定することにより、目的と
するフィルムにすることが好ましい。延伸倍率は、通常
２〜５倍が適当である。延伸時の温度は、５０〜１４０
℃が適当である。熱固定温度は、特に限定されないが、
１５０〜２２０℃が適当である。
【００１３】本発明の支持体としてポリエステル支持体
を用いる場合、ライトパイピングを防止する意味で、染
料を添加するのが好ましい。使用する染料について特に
限定はないが、色相は、グレー染料が好ましく、またポ
リエステルの製膜温度での耐熱性に優れているものが好
ましい。染料としては、三菱化成（株）製のＤｉａｒｅ
ｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ、米国特許第３８
２２１３２号等に記載の染料を単独で、或は混合して用
いることができる。
を用いる場合、ライトパイピングを防止する意味で、染
料を添加するのが好ましい。使用する染料について特に
限定はないが、色相は、グレー染料が好ましく、またポ
リエステルの製膜温度での耐熱性に優れているものが好
ましい。染料としては、三菱化成（株）製のＤｉａｒｅ
ｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ、米国特許第３８
２２１３２号等に記載の染料を単独で、或は混合して用
いることができる。
【００１４】本発明の感光材料は、本発明の支持体上
に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が形成されて
いる。ハロゲン化銀乳剤層を形成するための乳剤として
は、任意のこの種の乳剤を用いることができる。
に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が形成されて
いる。ハロゲン化銀乳剤層を形成するための乳剤として
は、任意のこの種の乳剤を用いることができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
カールが小さく、ローディング性が良く、かつ、巻きぐ
せ回復性が良好なものであり、かつこの効果を感光材料
を薄くしても充分に維持できるという利点を有する。
カールが小さく、ローディング性が良く、かつ、巻きぐ
せ回復性が良好なものであり、かつこの効果を感光材料
を薄くしても充分に維持できるという利点を有する。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１ （感光材料の作成） （支持体例） 支持体１．ポリエチレンテレフタレートフィルム（７５
μｍ） たて延伸条件 温度９０℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度９０℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２２０℃
る。 実施例１ （感光材料の作成） （支持体例） 支持体１．ポリエチレンテレフタレートフィルム（７５
μｍ） たて延伸条件 温度９０℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度９０℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２２０℃
【００１７】支持体２．ジメチルテレフタレート：５−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：エチレングリ
コール＝９５：５：１００（モル比）の割合で仕上り重
合体となるようにして、重合した厚さ７５μｍのポリエ
ステルフィルム たて延伸条件 温度１１０℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度１１０℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２００℃
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：エチレングリ
コール＝９５：５：１００（モル比）の割合で仕上り重
合体となるようにして、重合した厚さ７５μｍのポリエ
ステルフィルム たて延伸条件 温度１１０℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度１１０℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２００℃
【００１８】支持体３．ジメチルテレフタレート：５−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：ポリエチレン
グリコール（分子量約３５００）：エチレングリコール
＝９５：５：０．５：９９．５（モル比）の重合体から
成り、厚さ７５μｍのフィルム たて延伸条件 温度８０℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度８０℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２００℃
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：ポリエチレン
グリコール（分子量約３５００）：エチレングリコール
＝９５：５：０．５：９９．５（モル比）の重合体から
成り、厚さ７５μｍのフィルム たて延伸条件 温度８０℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度８０℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２００℃
【００１９】支持体４．ジメチルテレフタレート：５−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：ポリエチレン
グリコール（分子量約５０００）：エチレングリコール
＝９５：５：０．３：９９．７（モル比）の重合体から
成り、厚さ７５μｍのフィルム たて延伸条件 温度８５℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度８５℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２００℃
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：ポリエチレン
グリコール（分子量約５０００）：エチレングリコール
＝９５：５：０．３：９９．７（モル比）の重合体から
成り、厚さ７５μｍのフィルム たて延伸条件 温度８５℃ 延伸倍率 ３倍 よこ延伸条件 温度８５℃ 延伸倍率 ３倍 熱固定温度 ２００℃
【００２０】（試料１０１）支持体１の両面に、８Ｗ／
（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．８μｍになるよう
下引層Ｂ−３として、他方の面に下記下引塗布液Ｂ−４
を乾燥膜厚０．８μｍになるよう下引層Ｂ−４として塗
設した。
（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．８μｍになるよう
下引層Ｂ−３として、他方の面に下記下引塗布液Ｂ−４
を乾燥膜厚０．８μｍになるよう下引層Ｂ−４として塗
設した。
【００２１】（感光材料の作成）前記示した支持体１の
フィルム両面に、８Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電
処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜
厚０．８μｍになるよう、下引層Ｂ−３として、また支
持体をはさんで下引層Ｂ−３と反対側に下記下引塗布液
Ｂ−４を乾燥膜厚０．８μｍになるよう下引層Ｂ−４と
して塗設した。
フィルム両面に、８Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電
処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜
厚０．８μｍになるよう、下引層Ｂ−３として、また支
持体をはさんで下引層Ｂ−３と反対側に下記下引塗布液
Ｂ−４を乾燥膜厚０．８μｍになるよう下引層Ｂ−４と
して塗設した。
【００２２】 塗布液Ｂ−３ ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％, スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の 共重合体ラテックス液（固形分３０％) ２７０ｇ 化合物（Ｃ−６） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。 塗布液Ｂ−４ ブチルアクリレート４０重量％, スチレン２０重量％及びグリシジル アクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液 (固形分３０％) ２７０ｇ 化合物（Ｃ−６） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。
【００２３】更に、下引層Ｂ−３及び下引層Ｂ−４の上
に８Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下引層
Ｂ−３の上には、下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚０．１μ
ｍになるように下引層Ｂ−５として、下引層Ｂ−４の上
には、下記塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚０．８μｍになるよ
うに帯電防止機能をもつ下引層Ｂ−６として塗設した。
に８Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下引層
Ｂ−３の上には、下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚０．１μ
ｍになるように下引層Ｂ−５として、下引層Ｂ−４の上
には、下記塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚０．８μｍになるよ
うに帯電防止機能をもつ下引層Ｂ−６として塗設した。
【００２４】 塗布液Ｂ−５ ゼラチン １０ｇ 化合物（Ｃ−６） ０．２ｇ 化合物（Ｃ−７） ０．２ｇ 化合物（Ｃ−８） ０．１ｇ 平均粒径３μｍのシリカ粒子 ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる。 塗布液Ｂ−６ 水溶性導電性ポリマー（Ｃ−９） ６０ｇ 化合物（Ｃ−１０) を成分とするラテックス液 ８０ｇ （固形分２０％) 硫酸アンモニウム ０．５ｇ 硬化剤（Ｃ−１１） １２ｇ ポリエチレングリコール (重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１リットルに仕上げる。
【００２５】使用した化合物の構造は、まとめて後掲す
る。下引層Ｂ−５の上に２５Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコ
ロナ放電を施し、また、下引層Ｂ−６の上に８Ｗ／（ｍ
2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施した。
る。下引層Ｂ−５の上に２５Ｗ／（ｍ2 ・ｍｉｎ）のコ
ロナ放電を施し、また、下引層Ｂ−６の上に８Ｗ／（ｍ
2 ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施した。
【００２６】更に下引層Ｂ−５の上に下記の乳剤層等
を、Ｂ−６の上に下記のバックコーティング層を、順次
支持体側から形成して、多層カラー写真感光材料を作成
した。なお以下の表示は、ｍ2 当たりの量を示す。
を、Ｂ−６の上に下記のバックコーティング層を、順次
支持体側から形成して、多層カラー写真感光材料を作成
した。なお以下の表示は、ｍ2 当たりの量を示す。
【００２７】 バックコーティング層 ゼラチン ４．０ｇ メルクサポニン ２．０ｍｇ 平均粒径３μｍのシリカ粒子 ２０ｍｇ コロイダルシリカ ６０ｍｇ 化合物（Ｃ−８） １０ｍｇ 化合物（Ｈ−１） １５ｍｇ 化合物（ＶＳ−２） ２０ｍｇ
【００２８】 乳剤層 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ｇ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１) ０．２０ｇ 化合物（ＣＣ−１） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ｇ ゼラチン １．６ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．４ｇ (平均ヨウド含有量２．０モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） ０．３ｇ (平均ヨウド含有量８．０モル％) 増感色素（Ｓ−１）３．２×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）３．２×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）０．２×１０-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０７ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００６ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） ０．９ｇ (平均ヨウド含有量７．５モル％) 増感色素（Ｓ−１）１．７×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２）１．６×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３）０．１×１０-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１) ０．０３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） ０．６ｇ (平均ヨウド含有量８．０モル％） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．２ｇ (平均ヨウド含有量２．０モル％) 増感色素（Ｓ−４）６．７×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５）０．８×１０-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１７ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．４３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７ｇ ゼラチン １．０ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ） ０．９ｇ (平均ヨウド含有量７．５モル％) 増感色素（Ｓ−６）１．１×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７）２．０×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８）０．３×１０-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．３０ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１３ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００４ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．０７ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．０７ｇ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ） ０．２５ｇ (平均ヨウド含有量２．０モル％) 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ） ０．２５ｇ (平均ヨウド含有量８．０モル％) 増感色素（Ｓ−９）５．８×１０-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．００６ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ｇ ゼラチン １．３ｇ 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ） ０．５ｇ (平均ヨウド含有量８．５モル％) 増感色素（Ｓ−１０）３×１０-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１１）１．２×１０-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ｇ ゼラチン １．０ｇ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ） ０．３ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ｇ 添加剤（ＨＳ−１） ０．２ｇ 添加剤（ＨＳ−２） ０．１ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ｇ ゼラチン ０．８ｇ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ ０．０４ｇ 化合物Ｂ ０．００４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０２ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート： メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体 （平均粒径３μｍ） ０．１３ｇ
【００２９】第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の
方法で調製した。
方法で調製した。
【００３０】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
【００３１】溶液（Ｇ−１）を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら０．３４モル
相当の種乳剤を添加した。
８、ｐＨ７．０に保ち、よく攪拌しながら０．３４モル
相当の種乳剤を添加した。
【００３２】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、（Ｈ−１）と（Ｓ−１）を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の３．
６倍）で８６分を要して添加した。
後、（Ｈ−１）と（Ｓ−１）を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の３．
６倍）で８６分を要して添加した。
【００３３】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、（Ｈ−
２）と（Ｓ−２）を１：１の流量比で加速された流量
（終了時の流量が初期流量の５．２倍) で６５分を要し
て添加した。
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、（Ｈ−
２）と（Ｓ−２）を１：１の流量比で加速された流量
（終了時の流量が初期流量の５．２倍) で６５分を要し
て添加した。
【００３４】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。
【００３５】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
【００３６】（Ｇ−１） オセインゼラチン １００．０ｇ 化合物−１ ２５．０ｍｌ ２８％アンモニア水溶液 ４４０．０ｍｌ ５６％酢酸水溶液 ６６０．０ｍｌ 水で ５０００．０ｍｌ （Ｈ−１） オセインゼラチン ８２．４ｇ 臭化カリウム １５１．６ｇ 沃化カリウム ９０．６ｇ 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ （Ｓ−１） 硝酸銀 ３０９．２ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １０３０．５ｍｌ （Ｈ−２） オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ （Ｓ−２） 硝酸銀 １１３３．０ｇ ２８％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる ３７７６．８ｍｌ
【００３７】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、及びハライド組成を変
化させ、平均粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤
を調製した。
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、及びハライド組成を変
化させ、平均粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤
を調製した。
【００３８】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。
【００３９】尚、上述の感光材料１０１は、更に、化合
物Ｓｕ−１，Ｓｕ−２、粘度調整剤、表１記載の硬膜
剤、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの) 、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２及び化合物Ｄ
Ｉ−１（９．４ｍｇ／ｍ2 ）を含有する。写真構成層形
成に用いた各化合物の構造は、次のとおりである。
物Ｓｕ−１，Ｓｕ−２、粘度調整剤、表１記載の硬膜
剤、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの) 、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２及び化合物Ｄ
Ｉ−１（９．４ｍｇ／ｍ2 ）を含有する。写真構成層形
成に用いた各化合物の構造は、次のとおりである。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【００４０】支持体２，３，４についてもバックコーテ
ィング層、乳剤層のゼラチン付量を表１のように変化さ
せ、それ以外は同様に下引層、バックコーティング層、
乳剤層を塗設し、試料を作成した。尚、試料No．１０
５，１０６，１０８，１０９は、乳剤層のゼラチン付量
を試料１０１と比べて減じているが、これは、乳剤層各
層のゼラチンを同一比率で減じている。
ィング層、乳剤層のゼラチン付量を表１のように変化さ
せ、それ以外は同様に下引層、バックコーティング層、
乳剤層を塗設し、試料を作成した。尚、試料No．１０
５，１０６，１０８，１０９は、乳剤層のゼラチン付量
を試料１０１と比べて減じているが、これは、乳剤層各
層のゼラチンを同一比率で減じている。
【００４１】（評価）以下のようにカール感度、ローデ
ィング性、及び巻きぐせ回復率を評価した。結果は表１
に示す。 カール度：３５ｍｍ×１ｍｍに切ったサンプルを湿度２
０％ＲＨ下で２４時間以上置いた時のカール度で示す。 ローディング性：カメラに装填しフィルム自動装填の信
頼性（フィルムが最初にフィルムカートリッジから巻取
りスプール側に送られる際の走行ミスの発生率）をテス
トし、その結果で示す。○は走行ミスの発生なし、×は
走行ミスの発生ありを意味する。 巻きぐせ回復率：サンプルサイズ１２ｃｍ×３５ｃｍの
感光材料試料を直径１０ｍｍの巻芯に巻き、温度６０
℃、相対湿度３０％で１２時間放置する処理を行った。
その後、巻芯から解放し、４０℃の蒸留水に１５分間浸
漬後、５０ｇの荷重をかけ、５５℃の空気恒温槽で３分
間乾燥し、試料を垂直に吊し、試料長さを測定し、元の
１２ｃｍのサンプル長にどれだけ回復したかを評価し
た。
ィング性、及び巻きぐせ回復率を評価した。結果は表１
に示す。 カール度：３５ｍｍ×１ｍｍに切ったサンプルを湿度２
０％ＲＨ下で２４時間以上置いた時のカール度で示す。 ローディング性：カメラに装填しフィルム自動装填の信
頼性（フィルムが最初にフィルムカートリッジから巻取
りスプール側に送られる際の走行ミスの発生率）をテス
トし、その結果で示す。○は走行ミスの発生なし、×は
走行ミスの発生ありを意味する。 巻きぐせ回復率：サンプルサイズ１２ｃｍ×３５ｃｍの
感光材料試料を直径１０ｍｍの巻芯に巻き、温度６０
℃、相対湿度３０％で１２時間放置する処理を行った。
その後、巻芯から解放し、４０℃の蒸留水に１５分間浸
漬後、５０ｇの荷重をかけ、５５℃の空気恒温槽で３分
間乾燥し、試料を垂直に吊し、試料長さを測定し、元の
１２ｃｍのサンプル長にどれだけ回復したかを評価し
た。
【表１】その１
【表１】その２
【００４２】表１から明らかなように、５０℃における
支持体の損失弾性率ｔａｎδが０．０３以上の支持体を
用いて、バックコーティング層のゼラチン付量が６ｇ／
ｍ2 以下で、かつ、バックコーティング層と層のゼラチ
ン付量比が０．３以上であれば、巻きぐせ回復率が良
く、かつ、低湿下のカール特性が良く、カメラに装填し
た時の自動装填、信頼性、即ち、ローディング性が優れ
る。これに対し、ｔａｎδが０．０３以下の支持体を用
いた場合、バックコーティング層と乳剤層のゼラチン付
量比が０．３以下の場合であっても、ローディング性は
問題ないが、この場合は巻きぐせ回復率が小さく、実用
上問題が残る。本発明に係る試料は、厚さ７５μｍに薄
手化しても、このようにカール特性やローディング性が
良好なのであって、かかる薄手化により、小体積に巻き
取ることが可能となり、多枚数の撮影が可能となる。
支持体の損失弾性率ｔａｎδが０．０３以上の支持体を
用いて、バックコーティング層のゼラチン付量が６ｇ／
ｍ2 以下で、かつ、バックコーティング層と層のゼラチ
ン付量比が０．３以上であれば、巻きぐせ回復率が良
く、かつ、低湿下のカール特性が良く、カメラに装填し
た時の自動装填、信頼性、即ち、ローディング性が優れ
る。これに対し、ｔａｎδが０．０３以下の支持体を用
いた場合、バックコーティング層と乳剤層のゼラチン付
量比が０．３以下の場合であっても、ローディング性は
問題ないが、この場合は巻きぐせ回復率が小さく、実用
上問題が残る。本発明に係る試料は、厚さ７５μｍに薄
手化しても、このようにカール特性やローディング性が
良好なのであって、かかる薄手化により、小体積に巻き
取ることが可能となり、多枚数の撮影が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−244446（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−54551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−25648（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−41435（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−123346（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/795 G03C 1/047 G03C 1/76 502 G03C 1/81
Claims (1)
- 【請求項１】支持体の一方の側に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、支持体の他方の側はバックコー
ティング層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、 支持体の５０℃における損失弾性率が０．０３以上であ
り、 バックコーティング層のゼラチン付量が６ｇ／ｍ2 以下
であり、 かつ、バックコーティング層と乳剤層のゼラチン付量比
が０．３以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3167570A JP2903265B2 (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP92109672A EP0518260B1 (en) | 1991-06-12 | 1992-06-09 | Silver halide photographic light-sensitive material |
| DE69228089T DE69228089T2 (de) | 1991-06-12 | 1992-06-09 | Photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial |
| US08/153,472 US5334494A (en) | 1991-06-12 | 1993-11-15 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3167570A JP2903265B2 (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05173285A JPH05173285A (ja) | 1993-07-13 |
| JP2903265B2 true JP2903265B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=15852192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3167570A Expired - Lifetime JP2903265B2 (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334494A (ja) |
| EP (1) | EP0518260B1 (ja) |
| JP (1) | JP2903265B2 (ja) |
| DE (1) | DE69228089T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288601A (en) * | 1993-07-21 | 1994-02-22 | Eastman Kodak Company | Light sensitive silver halide element having photographic film base with improved curl stability |
| US5753426A (en) * | 1995-06-30 | 1998-05-19 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing a transparent magnetic recording layer |
| US5891612A (en) * | 1997-08-28 | 1999-04-06 | Eastman Kodak Company | Photographic elements comprising highly loaded particulate material containing layer |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2540307B2 (ja) * | 1986-07-18 | 1996-10-02 | コニカ株式会社 | 巻ぐせカ−ルの改良されたハロゲン化銀写真印画紙 |
| JP2565370B2 (ja) * | 1988-03-25 | 1996-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
| DE68920936T2 (de) * | 1988-09-22 | 1995-06-22 | Konishiroku Photo Ind | Lichtempfindliches, photographisches, zur Schnellverarbeitung geeignetes Silberhalogenidmaterial mit reduzierter Krümmung. |
-
1991
- 1991-06-12 JP JP3167570A patent/JP2903265B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-09 DE DE69228089T patent/DE69228089T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-09 EP EP92109672A patent/EP0518260B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-15 US US08/153,472 patent/US5334494A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0518260B1 (en) | 1999-01-07 |
| DE69228089D1 (de) | 1999-02-18 |
| EP0518260A1 (en) | 1992-12-16 |
| JPH05173285A (ja) | 1993-07-13 |
| DE69228089T2 (de) | 1999-06-10 |
| US5334494A (en) | 1994-08-02 |
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