JPH05323496A

JPH05323496A - 写真用支持体

Info

Publication number: JPH05323496A
Application number: JP4283061A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Ueda; 栄一上田; Takatoshi Yajima; 孝敏矢島; Hiromitsu Araki; 弘光荒木; Hideyuki Kobayashi; 英幸小林; Kenji Nakanishi; 謙治中西; Hiroshi Naito; 寛内藤; Yoshioki Okubo; 義興大久保
Original assignee: Kanebo Ltd; Konica Minolta Inc
Current assignee: Kanebo Ltd; Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-03-24
Filing date: 1992-10-21
Publication date: 1993-12-07
Also published as: EP0562533A1

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリエチレンテレフタレートを主成分とする
共重合ポリエステルからなる写真用支持体であって、該
共重合ポリエステルが、少なくとも金属スルホネート基
を有する共重合成分を全エステル結合単位に対して、２
〜７ｍｏｌ％、酸化防止剤を該共重合ポリエステルに対
し０．０１〜２．０ｗｔ％含有することを特徴とする写
真用支持体により達成。本発明の好ましい態様として
は、上記写真用支持体が、ポリエチレンテレフタレート
を主成分とする共重合ポリエステルが、該共重合ポリエ
ステルの全重量に対して３〜１０ｗｔ％の分子量６００
から２０，０００のポリアルキレングリコールを配合し
たものであり、また酸化防止剤はヒンダードフェノール
系化合物又はヒンダードフェノール系化合物とアリルア
ミン系化合物の混合物であることである。【効果】巻きぐせ解消性が優れ、かつ写真性能に悪影
響を及ぼさない写真用支持体を提供することができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真用支持体に関し、詳しくは、巻きぐせが取れ易く、か
つ写真特性に悪影響を及ぼさないハロゲン化銀カラー写
真用支持体に関する。

【０００２】

【発明の背景】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
フィルムは、優れた機械的特性を有するためＸ線写真用
フィルムやグラフィックアーツ用感光材料の支持体とし
て広く使われている。一方、カラーネガフィルムのよう
な、小径で巻いたロール状フィルムの支持体としては、
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）支持体が用いられて
いるが、このＴＡＣ支持体は、ロール状態で保存されて
ついた巻ぐせが、現像処理によって取れるという特徴を
有している。しかしＰＥＴフィルムは、この巻きぐせが
殆ど取れず、従来のＴＡＣ支持体を用いてきた感光材料
の代替とは成り得なかった。

【０００３】特開平１−２４４４４６号では、ポリエチ
レンテレフタレートを主成分とするポリエステルに、酸
成分として金属スルホネート基を含有する芳香族ジカル
ボン酸と脂肪族ジカルボン酸とを共重合したポリエステ
ル支持体について述べられており、該ポリエステルで
は、巻きぐせが取れ易いことが示されている。しかしな
がら、このポリエステルを写真用支持体として用いた場
合、写真性能特に高温下での保存性が劣化し、実用に耐
えない。

【０００４】特公昭５７−２８３３６号では、ポリエチ
レンテレフタレートを主成分とするポリエステルに金属
スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸とポリエ
チレングリコールとが共重合されたコポリエステルを写
真用要素として用いることが記載されている。このコポ
リエステルは巻きぐせが取れ易いが、やはり写真性能特
に高温下での保存性に大きな影響を及ぼし、実用上問題
がある。

【０００５】このように、ポリエチレンテレフタレート
金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸を共
重合させたコポリエステルは、写真性能を劣化させ写真
フィルムとして実用上問題がある。

【０００６】

【発明の目的】上記のような問題に対して、本発明の目
的は、巻きぐせ解消性が優れ、かつ写真特性に悪影響を
及ぼさない写真用支持体を提供することである。

【０００７】

【発明の構成】上記本発明の目的は、ポリエチレンテレ
フタレートを主成分とする共重合ポリエステルからなる
写真用支持体であって、該共重合ポリエステルが、少な
くとも金属スルホネート基を有する共重合成分を全エス
テル結合単位に対して、２〜７ｍｏｌ％、酸化防止剤を
該共重合ポリエステルに対し０．０１〜２．０ｗｔ％含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真用支持
体により達成される。

【０００８】本発明の好ましい態様としては、上記ハロ
ゲン化銀カラー写真用支持体が、ポリエチレンテレフタ
レートを主成分とする共重合ポリエステルが、該共重合
ポリエステルの全重量に対して３〜１０ｗｔ％の分子量
６００から２０，０００のポリアルキレングリコールを
配合したものであり、また酸化防止剤はヒンダードフェ
ノール系化合物又はヒンダードフェノール系化合物とア
リルアミン系化合物の混合物であることである。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明における共重合成分としては金属ス
ルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を挙げること
ができる。

【００１１】この金属スルホネート基を含有する芳香族
ジカルボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、２−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホテレフ
タル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジ
カルボン酸もしくは、下記化１で示されるエステル形成
性誘導体、

【００１２】

【化１】

【００１３】及びこれらのナトリウムを他の金属（カリ
ウム、リチウムなど）で置換した化合物等が用いられ
る。

【００１４】本発明における金属スルホネート基を有す
る共重合成分の、共重合ポリエステル中の含有量は、共
重合ポリエステルの延伸性、機械的強度及び平面性等の
優れたフィルムとするために、通常２〜７ｍｏｌ％であ
る。

【００１５】本発明における共重合成分としてポリアル
キレングリコールを挙げることができる。このポリアル
キレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等が挙げられる。分子量は、２００〜２０，０００
が好ましく、特に限定されないが６００〜２０，０００
であることがさらに好ましいが、特に１，０００〜５，
０００が好ましい。

【００１６】ポリアルキレングリコールの量は、、現像
処理後の巻きぐせが取れ、さらに延伸性を低下させない
フィルムとして必要な機械的強を得るために共重合ポリ
エステルの全重量に対して３重量％以上であり、かつ、
十分な機械的強度を備えたフィルムを得るために、１０
重量％を超えないことが望ましい。

【００１７】本発明の効果を阻害しない範囲で他の成分
が共重合されていても良いし、他のポリエステルがブレ
ンドされていてもかまわない。

【００１８】共重合成分としては、例えばジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコ
ール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分、
トリメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分が挙げら
れる。ブレンドするポリエステルとしてポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等が挙げられる。又、使用するポリマ
ー中には、重合段階でリン酸、亜リン酸及びそれらのエ
ステルならびに無機粒子（シリカ、カオリン、炭酸カル
シウム、リン酸カルシウム、二酸化チタンなど）が含ま
れていてもよいし、重合後ポリマーに無機粒子などがブ
レンドされていてもよい。さらにエステル交換反応後、
重合段階、重合後のいずれの段階であっても適宜に染料
や顔料、紫外線吸収剤などを添加することも可能であ
る。本発明に使用される共重合ポリエステルの合成は特
に限定されないが、通常の公知の方法で行うことができ
る。すなわち、ジカルボン酸成分とグリコール成分をエ
ステル交換後、高温、減圧下にて重縮合せしめて共重合
ポリエステルを得る。この際に共重合成分、例えば金属
スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン酸類や、ポ
リエチレングリコールをエステル交換時から加えても良
いし、エステル交換反応後の重縮合時に加えても良い。

【００１９】本発明に用いる酸化防止剤は、特に限定さ
れないが、ヒンダートフェノール系化合物、アリルアミ
ン系化合物、ホスファイト系化合物、チオエステル系酸
化防止剤等の例が挙げられ、特に好ましくはヒンダート
フェノール系化合物である。添加時期は、重合段階、重
合後のいずれの段階でもよい。

【００２０】酸化防止剤の添加量はポリエステルに対し
０．０１〜２重量％がよく、さらに好ましくは０．０５
〜１．０ｗｔ％である。添加量が０．０１重量％未満だ
と、写真性能への効果が劣り、２．０ｗｔ％を越える
と、共重合ポリエステルフィルムの濁度が上がり、透過
写真用フィルムとして好ましくない。これらの酸化防止
剤は、単独で用いるだけではなく、組み合わせて用いて
もよい。

【００２１】本発明における酸化防止剤の効果は、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、特に大きい。こ
の理由は不明であるが、カラー写真感光材料のカプラー
と何らかの関係があるものと思われる。

【００２２】次に酸化防止剤の例を挙げる。

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】本発明のフィルムの製造方法について説明
する。

【００３７】未延伸シートを得る方法は、従来公知の方
法でよく、例えば共重合ポリエステルを十分乾燥した
後、２７０〜３２０℃の温度範囲にコントロールした押
出機、フィルター及び口金などを通じて、シート状に溶
融押出し、回転する冷却ドラム上にキャストして、急
冷、固化する方法が挙げられる。

【００３８】次に、二軸延伸する方法は従来公知の次の
（Ａ）〜（Ｄ）のＰＥＴフィルムの製造プロセスが採用
できる。

【００３９】（Ａ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法。（Ｂ）未延伸シートをまず横方向に延伸し、次いで縦方
向に延伸する方法。

【００４０】（Ｃ）未延伸シートを１段又は多段で縦方
向に延伸した後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に
延伸する方法。

【００４１】（Ｄ）未延伸シートをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸した後、再度縦方向に延伸する
方法。

【００４２】延伸条件は、用いる共重合ポリエステルの
組成によりやや異なるが、縦方向に、ＴｇからＴｇ＋１
００℃の温度範囲で延伸倍率２．５〜６．０倍、横方向
に、Ｔｇ＋５℃からＴｇ＋５０℃の温度範囲で延伸倍率
２．５〜４．０倍の範囲である。以上から得られた二軸
延伸フィルムを通常１５０〜２４０℃で熱固定し、冷却
する。この時必要であれば、縦方向及び／又は横方向に
緩和させてもよい。

【００４３】本発明の写真用支持体フィルムは本発明の
効果を損なわない範囲で他の物質と共押出法やラミネー
ト法により、積層されていてもよいし、また延伸前、延
伸途中、延伸後のいずれかでコーティング法により積層
されていてもよい。

【００４４】このようにして得られたフィルムは、現在
知られている各種用途に適用可能であるが、写真用支持
体、中でもロール状フィルムに用いられる写真用支持体
に特に有用である。

【００４５】本発明の写真用支持体は、少なくとも一方
の側に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するこ
とにより、ハロゲン化銀写真感光材料を構成する。

【００４６】ここでいうハロゲン化銀乳剤層は、支持体
上に直接塗設されていてもよいし、他の層、例えばハロ
ゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介して塗設
されてもよい。

【００４７】この際、接着性向上の為、コロナ放電処
理、薬液処理などの各種表面処理を必要に応じて施すこ
とができる。さらに接着性向上の為、下引層を塗設して
もよい。

【００４８】本発明に用いるハロゲン化銀としては、任
意の組成のものを使用できる。例えば塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀、純臭化銀もしくは沃臭化銀がある。

【００４９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜
剤などを加えることもできる。

【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理するには、例えば、Ｔ. Ｈ. ジェームス著ザ・セオ
リィ・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版
（TheTheory of the Photographic Process, Fourth Ed
ition）第２９１〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Journal of the
American Chemical Society）第７３巻、第３，１００
頁（１９５１）に記載されているごとき現像剤が使用し
得るものである。

【００５１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
詳述する。

【００５２】支持体例１（比較）ポリエチレンテレフタレートフィルム（７５μｍ）縦延伸条件温度９０℃ 延伸倍率３倍横延伸条件温度９０℃ 〃３倍熱固定温度２２０℃ 支持体例２（本発明）ジメチルテレフタレート：５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチル：アジピン酸ジメチル：エチレングリコ
ール＝８５：５：１０：１００（モル比）の共重合体か
ら成り、厚さ７５μｍのフィルム。

【００５３】縦延伸条件温度７５℃ 延伸倍率３倍横延伸条件温度７５℃ 延伸倍率３倍熱固定温度２００℃ 支持体例３（本発明）ジメチルテレフタレート：５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジメチル：ポリエチレング
リコール（分子量３，５００）：エチレングリコール＝
９５：５：０．５：９９．５（モル比）の共重合体から
成る厚さ７５μｍのフィルム。

【００５４】縦延伸条件温度８０℃ 延伸倍率３倍横延伸条件温度８０℃ 〃３倍熱固定温度２００℃ 上記３種の支持体を基本として酸化防止剤を下記の様に
変化して支持体を作製した。

【００５５】支持体Ｎo. 基本支持体酸化防止剤種類ｗｔ％４１１０．２５２１０．２６３１０．００５７３１０．００５８３１０．２９３１１．４１０３１２．３１１３２０．２１２３３０．２１３３３１０．０５１４３３４０．０５１５３４８０．０５上記した支持体１のフィルム両面に８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉ
ｎ）のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布
液Ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるよう、下引層Ｂ−
１として、また支持体をはさんで下引層Ｂ−１と反対側
に下記下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになるよ
う下引層Ｂ−２として塗設した。

【００５６】塗布液Ｂ−１ブチルアクリレート３０重量％、t-ブチルアクリレート２０重量％、スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（Ｃ−６）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス( エチレンウレア) ０．８ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００５７】塗布液Ｂ−２ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％及びグリシジルアクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（Ｃ−６）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス( エチレンウレア) ０．８ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００５８】更に、下引層Ｂ−１及び下引層Ｂ−２の上
に８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下引層
Ｂ−１の上には、下記塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．１μ
ｍになるように下引層Ｂ−３として、下引層Ｂ−２の上
には、下記塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚０．８μｍになるよ
うに帯電防止機能をもつ下引層Ｂ−４として塗設した。

【００５９】塗布液Ｂ−３ゼラチン１０ｇ化合物（Ｃ−６）０．２ｇ化合物（Ｃ−７）０．２ｇ化合物（Ｃ−８）０．１ｇ平均粒径３μｍのシリカ粒子０．１ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００６０】塗布液Ｂ−４水溶性導電性ポリマー（Ｃ−９）６０ｇ化合物（Ｃ−１０）を成分とするラテックス液（固形分２０％）８０ｇ硫酸アンモニウム０．５ｇ硬化剤（Ｃ−１１）１２ｇポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）６ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００６１】使用した化合物の構造は、まとめて後掲す
る。

【００６２】下引層Ｂ−３の上に２５Ｗ／（ｍ² ・ｍｉ
ｎ）のコロナ放電を施し、又、下引層Ｂ−４の上に８Ｗ
／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施した。

【００６３】更に下引層Ｂ−３の上に下記の乳剤層等
を、Ｂ−４の上に下記のバックコーティング層を、順次
支持体側から形成して、多層カラー写真感光材料を作成
した。なお以下の表示は、ｍ² 当たりの量を示す。

【００６４】バックコーティング層ゼラチン４．０ｇメルクサポニン２．０ｍｇ平均粒径３μｍのシリカ粒子２０ｍｇコロイダルシリカ６０ｍｇ化合物（Ｃ−８）１０ｍｇ化合物（Ｈ−１）１５ｍｇ化合物（ＶＳ−２）２０ｍｇ乳剤層第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀０．１５ｇＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）０．２０ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．２０ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．２０ｇゼラチン１．６ｇ第２層；中間層（ＩＬ−１）ゼラチン１．３ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％）０．４ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％）０．３ｇ増感色素（Ｓ−１）３．２×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）３．２×１０^-4（〃）増感色素（Ｓ−３）０．２×１０^-4（〃）シアンカプラー（Ｃ−１）０．５０ｇシアンカプラー（Ｃ−２）０．１３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０７ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００６ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．００１ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．５５ｇゼラチン１．０ｇ第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％）０．９ｇ増感色素（Ｓ−１）１．７×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）１．６×１０^-4（〃）増感色素（Ｓ−３）０．１×１０^-4（〃）シアンカプラー（Ｃ−２）０．２３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０３ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．２５ｇゼラチン１．０ｇ第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン０．８ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％）０．６ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％）０．２ｇ増感色素（Ｓ−４）６．７×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−５）０．８×１０^-4（〃）マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１７ｇマゼンタカプラー（Ｍ―２）０．４３ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．７ｇゼラチン１．０第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均沃度含有量７．５モル％）０．９ｇ増感色素（Ｓ−６）１．１×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−７）２．０×１０^-4（〃）増感色素（Ｓ−８）０．３×１０^-4（〃）マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．３０ｇ〃（Ｍ―２）０．１３ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．０４ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．００４ｇ高沸点溶媒（Ｏil―２）０．３５ｇゼラチン１．０ｇ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀０．１ｇ添加剤（ＨＳ−１）０．０７ｇ添加剤（ＨＳ―２）０．０７ｇ添加剤（ＳＣ−１）０．１２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１５ｇゼラチン１．０ｇ第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均沃度含有量２．０モル％）０．２５ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均沃度含有量８．０モル％）０．２５ｇ増感色素（Ｓ−９）５．８×１０^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）０．６０ｇイエローカプラー（Ｙ−２）０．３２ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００３ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．００６ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１８ｇゼラチン１．３ｇ第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8 μm 、平均沃度含有量8.5 モル％）０．５ｇ増感色素（Ｓ−10）３．０×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−11）１．２×１０^-4（〃）イエローカプラー（Ｙ−１）０．１８ｇイエローカプラー（Ｙ−２）０．１０ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０５ｇゼラチン１．０ｇ第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ）０．３ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０７ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．１０ｇ添加剤（ＨＳ―１）０．２ｇ添加剤（ＨＳ―２）０．１ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．０７ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）０．０７ｇゼラチン０．８ｇ第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２）化合物Ａ０．０４ｇ化合物Ｂ０．００４ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０２ｇメチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径３μｍ）０．１３ｇ第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製した。

【００６５】平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒
子（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。

【００６６】溶液（Ｇ−１）を温度で７０℃、ｐＡｇ
７．８、ｐＨ７．０に保ち、よく撹拌しながら０．３４
モル相当の種乳剤を添加した。

【００６７】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、（Ｈ−１）と（Ｓ−１）を１：１の流量比を保ちな
がら、加速された流量（終了時の流量が初期流量の３．
６倍）で８６分を要して添加した。

【００６８】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、（Ｈ−
２）と（Ｓ−２）を１：１の流量比で加速された流量
（終了時の流量が初期流量の５．２倍）で６５分を要し
て添加した。

【００６９】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。

【００７０】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５モル％の
八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【００７１】（Ｇ−１）オセインゼラチン１００．０ｇ化合物−１２５．０ｍｌ２８％アンモニア水溶液４４０．０ｍｌ５６％酢酸水溶液６６０．０ｍｌ水で５，０００．０ｍｌ（Ｈ−１）オセインゼラチン８２．４ｇ臭化カリウム１５１．６ｇ沃化カリウム９０．６ｇ水で仕上げる１，０３０．５ｍｌ（Ｓ−１）硝酸銀３０９．２ｇ２８％アンモニア水溶液当量水で仕上げる１，０３０．５ｍｌ（Ｈ−２）オセインゼラチン３０２．１ｇ臭化カリウム７７０．０ｇ沃化カリウム３３．２ｇ水で仕上げる３，７７６．８ｍｌ（Ｓ−２）硝酸銀１，１３３．０ｇ２８％アンモニア水溶液当量水で仕上げる３，７７６．８ｍｌ同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、ｐＡｇ、ｐ
Ｈ、流量、添加時間及びハライド組成を変化させ、平均
粒径及び沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。

【００７２】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。

【００７３】尚、上述の感光材料１０１は、更に、化合
物Ｓu −１、Ｓu −２、粘度調整剤、表１記載の硬膜
剤、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１００，
０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２及び化合物Ｄ
Ｉ−１（９．４ｍｇ／ｍ² ）を含有する。写真構成層形
成に用いた各化合物の構造は、次のとおりである。

【００７４】

【化１５】

【００７５】

【化１６】

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】

【化２６】

【００８６】以上のようにして作成した試料１０１〜１
１６について、巻きぐせ回復性及び下記処方で処理した
場合の高温保存時の写真特性のカブリ、感度及びプリン
ト適性を調べた。結果を表１に示す。

【００８７】〈巻きぐせ回復性〉サンプルサイズ１２ｃ
ｍ×３５ｃｍのフィルムを直径１０ｍｍの巻芯に巻き、
５５℃，２０％ＲＨで３日間処理し、巻ぐせをつけ、そ
の後巻芯から解放し、３８℃の純水に１５分間浸漬後５
０ｇの荷重をかけて５５℃の熱風乾燥器で３分間乾燥す
る。荷重をはずし、サンプルを垂直に吊るしサンプル両
端間の距離を求め、元の距離１２cmに対しどれだけ回復
したかを評価した。

【００８８】〈高温時の保存性〉５５℃条件下で５日間
熱処理した試料と、室温で５日間保存した試料について
センシトメトリー用ステップウェッジを介して白色露光
を行い、下記の条件で現像処理した。

【００８９】熱処理した試料の未処理試料に対するカブ
リの増加分（ΔＦｏｇ）と未処理試料の感度を１００と
した時の熱処理した試料の相対感度（Ｓ）を測定した。

【００９０】〈プリント適性〉試料を３５ｍｍ巾に切り
パーホレーションをつけて、通常のカメラで撮影し、現
像後、カラーペーパーにプリントし、プリントの仕上が
りを調べた。

【００９１】処理工程処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定６０秒３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥１分５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの値である。

【００９２】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【００９３】発色現像液水８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．３ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル-N- エチル-N-(β- ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【００９４】発色現像補充液水８００ｍｌ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−３−メチル-N- エチル-N-(β- ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【００９５】漂白液水７００ｍｌ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III ）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【００９６】漂白補充液水７００ｍｌ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III ）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整後水を加えて１ｌとする。

【００９７】定着液水８０ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１ｌとする。

【００９８】定着補充液水８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２g アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水を加えて１ｌとする。

【００９９】安定液及び安定補充液水９００ｍｌ

【０１００】

【化２７】

【０１０１】ジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ 1,2-ベンズイソチアゾリン-3- オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−77）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】表１から明らかなように、金属スルホネー
ト基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合したコポリエ
ステルに酸化防止剤を加えた樹脂のフィルムを用いて作
成したハロゲン化銀感光材料は巻きぐせ回復率が高く、
かつ、写真性能が良好である。特に酸化防止剤の樹脂へ
の添加の写真性能への効果は同じポリエステルでもＰＥ
Ｔでは特に見られないのに対し、本発明にかかる樹脂で
は明瞭に見られる。また特に、金属スルホネート基を有
する芳香族ジカルボン酸をポリアルキレングリコールと
を共重合したコポリエステルに対して非常に有効であ
る。

【０１０４】又、酸化防止剤の中でもヒンダートフェノ
ール系酸化防止剤を用いた感光材料１０４，１０７〜１
０９は特に高温保存時における写真性能に優れる。

【０１０５】酸化防止剤が少なすぎる試料（１０６）
は、高温保存時における写真性能が不十分である。酸化
防止剤を入れすぎた試料（１１０）は、フィルムのベー
ス値が高くなり、印画紙へのプリント時に印画紙上の像
の鮮鋭性劣化が認められ、実用上問題がある。また、酸
化防止剤がヒンダードフェノール系化合物とアリルアミ
ン系化合物の混合物である試料（１１６）については高
温保存時における写真性能が特に優れる。

【０１０６】

【発明の効果】本発明により、巻きぐせ解消性が優れ、
かつ写真性能に悪影響を及ぼさない写真用支持体を提供
することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者荒木弘光東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者小林英幸東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者中西謙治東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者内藤寛山口県山口市大字吉敷2265−５ (72)発明者大久保義興山口県防府市惣社町２−33−５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンテレフタレートを主成分と
する共重合ポリエステルからなる写真用支持体であっ
て、該共重合ポリエステルが、少なくとも金属スルホネ
ート基を有する共重合成分を全エステル結合単位に対し
て、２〜７ｍｏｌ％、酸化防止剤を該共重合ポリエステ
ルに対し０．０１〜２．０ｗｔ％含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真用支持体。
【請求項２】ポリエチレンテレフタレートを主成分と
する共重合ポリエステルが、該共重合ポリエステルの全
重量に対して３〜１０ｗｔ％の分子量６００から２０，
０００のポリアルキレングリコールを配合したものであ
ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
写真用支持体。
【請求項３】酸化防止剤がヒンダードフェノール系化
合物であることを特徴とする請求項１又は２記載のハロ
ゲン化銀カラー写真用支持体。
【請求項４】酸化防止剤がヒンダードフェノール系化
合物とアリルアミン系化合物の混合物であることを特徴
とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真用支持
体。