JPH04234039A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、撮影、取扱い等に便利
なコンパクトカメラに用いて好適なハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは薄膜化が可能で、さらに強度や
カール解消性にも優れたハロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】旅行先などで写真を撮りたい場合に、手
軽に撮影でき、取扱いや携帯にも便利な小型のポケット
カメラが実用化されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、携帯に便利で
手軽さを考えると、より一層の小型化が望まれるが、小
型化を追求する上で、内蔵される写真フィルムの収納ス
ペースのコンパクト化が不可欠である。通常、写真フィ
ルムとしてはロール状フィルムをスプールに巻回した状
態のものが内蔵されるので、そのスペースをコンパクト
化して、なおかつ一定の撮影枚数（例えば３６枚撮り）
を確保するためには、写真フィルム自体の厚さを薄くす
る必要がある。特に、写真フィルムの支持体の厚みは現
行でも１２０〜１２５μｍ程度あり、その上の感光層の
厚み（２０μｍ程度）と比べてもかなり厚いものである
ため、この支持体の厚みを薄くすることが、写真フィル
ム全体の厚みを薄くする上で最も有効な手段と考えられ
る。ところで、従来使用されているプラスチックフィル
ム支持体としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）
などのトリアセテートフィルムとポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）などのポリエステルフィルムが代表的
であるが、前者のＴＡＣフィルムはもともと機械的強度
が弱いため、現行よりも薄くすることは不可能であり、
これに対し後者のＰＥＴフィルムは機械的強度が強く、
この点では薄膜化も可能ではあるが、現像処理後も巻き
ぐせ（カール）が残ってとれにくいという欠点がある。 特にコンパクト化を考えると、どうしても小径のスプー
ルに写真フィルムを巻回する必要があり、上記欠点は解
消しなければならない重要な問題である。このように感
光材料の収納スペースのコンパクト化が要望されている
にもかかわらず、現在のところ困難な課題であった。

【０００４】本発明は上記従来の解決すべき課題に鑑み
なされたもので、その目的は、薄膜化が可能で、さらに
強度やカール解消性にも優れた、コンパクトカメラに用
いて好適なハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に
、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層が設けられたロ
ール状に巻かれたハロゲン化銀写真感光材料において、
前記支持体の損失弾性率（ｔａｎδ）が０．０３以上で
あり、かつ、破断強度が１０ｋｇ／ｍｍ２　以上であり
、さらに熱収縮率が２．０％以下であることを特徴とす
る。

【０００６】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、外径が５ｍｍ〜１１ｍｍのスプールに巻回されるロ
ール状写真フィルムの支持体およびハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、該支持体
の膜厚が４０μｍ〜８０μｍであり、かつ該支持体は少
なくとも下記■〜■の化合物を反応させて得られるポリ
エステルから構成されていることを特徴とする。

【０００７】

【化３】 ■スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル化合物 ■テレフタル酸又はエステル化合物 ■エチレングルコール

【０００８】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、巻き外径が２０ｍｍ以下に巻回されるロール状写真
フィルムの支持体およびハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料であって、該支持体の膜厚が４
０μｍ〜８０μｍであり、かつ該支持体は少なくとも下
記■〜■の化合物を反応させて得られるポリエステルか
ら構成されていることを特徴とする。

【０００９】

【化４】 ■スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル化合物 ■テレフタル酸又はエステル化合物 ■エチレングルコール 以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【００１０】本発明における損失弾性率ｔａｎδとは損
失弾性率Ｅ″を貯蔵弾性率Ｅ′で除した値でｔａｎδ＝
Ｅ″／Ｅ′として計算される。Ｅ″，Ｅ′の測定は、東
洋ボードウィン社製ＲＨＥＯ　　Ｖ：ＢＲＯＮ　　ＤＤ
Ｖ−ＩＩ−ＥＡを用いて行い、試料形状は膜厚７５μ、
長さ２０ｍｍ、巾２ｍｍのものを用い、測定条件は、振
動周波数１１ｈｚ、動的変位±１６μｍで行い５０℃の
ときのＥ″，Ｅ′よりｔａｎδを算出する。

【００１１】本発明におけるフィルムの破断強度は、引
張り試験機東洋ボードウィン社製テンシロンＲＴＭ−１
００を用い、試料は、巾１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの片
を用い、２３℃５５％ＲＨ条件下で測定した。

【００１２】本発明における熱収縮率は、試料を２３℃
５５％条件下で１晩以上調湿後、たて延伸方向に１００
ｍｍ間隔で印をしたあと、１３０℃３０分間熱処理し、
冷却後再び２３℃５５％ＲＨ条件下で１晩以上調湿後、
印の間隔測定し、元の間隔から、どれくらい縮んでいる
かを％表示した。

【００１３】本発明者は、鋭意検討の結果、損失弾性率
（ｔａｎδ）が０．０３以上で、破断強度が１０ｋｇ／
ｍｍ２　以上で、かつ熱収縮率が２．０％以下である支
持体を用いることにより、巻きぐせがとれやすく、平面
性に優れ、さらにフィルム強度も十分なものが得られる
ことを見い出した。

【００１４】本発明に用いられるハロゲン化銀写真用支
持体は、外径が５ｍｍ〜１１ｍｍのスプールに巻回され
るロール状写真フィルムの支持体であって、その膜厚が
４０μｍ〜８０μｍである。スプールの外径が１１μｍ
を越えると、コンパクト化を達成する上で好ましくなく
、またこれが５ｍｍ未満であると、その回りに写真フィ
ルムを巻回することが困難になる。また、支持体の膜厚
が８０μｍを越えると、一定枚数以上の撮影枚数を確保
しかつ写真フィルム全体の厚さを薄くしてコンパクト化
することが困難であり、一方、膜厚が４０μｍ未満にな
ると、機械的強度が低下し腰もなくなるため支持体とし
て使用することが出来なくなる。支持体の膜厚は特に、
６０〜７５μｍの範囲が好ましい。

【００１５】また、本発明に用いられるハロゲン化銀写
真用支持体は、巻き外径が２０ｍｍ以下に巻回されるの
がよい。巻き外径が２０ｍｍを越えるとコンパクト化の
点で好ましくない。本発明のハロゲン化写真用支持体は
、少なくとも、

【００１６】

【化５】 ■スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル化合物、■テレフタル酸又はそのエステル
化合物、■エチレングリコール、を反応させて得られる
ポリエステルから構成されるのが好ましい。

【００１７】本発明に用いる支持体の化学的成分として
好ましいものは、芳香族二塩基酸特に、テレフタル酸と
グリコールを主要な構成成分とするコポリエステル系で
あり、かつ本発明の物性値を満たす、コポリエステルで
ある。テレフタル酸成分、グリコール成分と共重合する
成分としては、スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカ
ルボン酸及びポリエチレングルコールが好ましい。

【００１８】スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカル
ボン酸としては、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
２−ナトリウムスルホテレフタル酸、６−ナフタレンジ
カルボン酸及びこれらのナトリウムを他の金属例えば、
カリウム、リチウムなどで置換した化合物又はそのエス
テル化合物などが挙げられ、本発明では、特に、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸又はそのエステル化合物が
好ましい。ポリエチレングリコールとしては、エチレン
グリコールの繰り返し単位が、２〜５００のものが好ま
しいが、特に好ましくは５０〜１５０のものである。

【００１９】これらの化合物以外に、酸成分としては、
例えばイソフタル酸、又はそのエステル化合物、アジピ
ン酸又は、そのエステル化合物など、また、アルコール
成分としては例えば、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、ジエチルグリコールなどの化合物を含ん
でいても良い。ポリエステルを構成する■〜■成分の好
ましい量としては、■は、主原料であるテレフタル酸成
分に対して好ましくは、２〜２０ｍｏｌ％、特に好まし
くは、４〜１５ｍｏｌ％添加されるのがよい。また、■
はアルコール成分の主原料であるエチレングリコール成
分に対して、好ましくは１〜１５ｗｔ％、特に好ましく
は、３〜１０ｗｔ％添加されるのがよい。

【００２０】上記■〜■の化合物以外の化合物を含む場
合、■〜■の化合物の総量に対して２０ｍｏｌ％以下で
あることが望ましい。少なくとも上記■〜■の化合物を
反応させてポリエステルを得るには、公知の合成方法を
用いて行なうことが出来る。得られたポリエステルから
本発明の支持体を形成するには、次のようにして行なう
。

【００２１】すなわち、得られた樹脂を乾燥後、溶融押
し出しして、未延伸シートとし、次いでたて延伸および
よこ延伸及び熱固定することにより目的とするフィルム
にする。延伸倍率は特に限定されないが、通常は２〜５
倍が適当である。延伸時の温度は特に限定されないが５
０〜１４０℃が適当である。熱固定温度は特に限定され
ないが１５０〜２２０℃が適当である。

【００２２】本発明に用いるポリエステル支持体には、
ライトパイピングを防止する意味で、染料を添加するの
が好ましい。使用する染料について特に限定はないが、
色調は、グレー染色が好ましく、またポリエステルの製
膜温度での耐熱性に優れているのが好ましい。染料とし
ては、三菱化成のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａ
ｙａｓｅｔ、ＵＳＰ３８２２１３２等に記載の染料を単
独で或は混合して用いることができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１ （感光材料の作成）（支持体例） 支持体１．ポリエチレンテレフタレートフィルム（９０
μ） たて延伸条件　　　　温度９０℃　　　　　　延伸倍率
　　３倍よこ延伸条件　　　　温度９０℃　　　　　　
延伸倍率　　３倍熱固定温度　　　　　　２２０℃

【００２４】支持体２．ジメチルテレフタレート：５−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：エチレングリ
コール＝９５：５：１００（ｍｏｌ比）の割合で仕上り
重合体となるようにして、重合した厚さ９０μのポリエ
ステルフィルム たて延伸条件　　　　温度１１０℃　　　　延伸倍率　
　３倍よこ延伸条件　　　　温度１１０℃　　　　延伸
倍率　　３倍熱固定温度　　　　　　２００℃

【００２５】支持体３．ジメチルテレフタレート：アジ
ピン酸ジメチル：エチレングリコール＝９０：１０：１
００（ｍｏｌ比）のフィルム たて延伸条件　　　　温度６５℃　　　　　　延伸倍率
　　３倍よこ延伸条件　　　　温度６５℃　　　　　　
延伸倍率　　３倍熱固定温度　　　　　　２００℃

【００２６】支持体４．ジメチルテレフタレート：５−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：ポリエチレン
グリコール（分子量約３５００）：エチレングリコール
＝９５：５：０．５：９９．５（ｍｏｌ比）のフィルム
たて延伸条件　　　　温度８０℃　　　　　　延伸倍率
　　３倍よこ延伸条件　　　　温度８０℃　　　　　　
延伸倍率　　３倍熱固定温度　　　　　　２００℃

【００２７】支持体５．ジメチルテレフタレート：５−
ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル：アジピン酸ジ
メチル：エチレングリコール＝７７：８：１５：１００
（ｍｏｌ比）のフィルム たて延伸条件　　　　温度９５℃　　　　　　延伸倍率
　　３倍よこ延伸条件　　　　温度９５℃　　　　　　
延伸倍率　　３倍熱固定温度　　　　　　１９０℃

【００２８】支持体６．通常のカラーフィルムに用いら
れているトリアセチルセルロースを１２０μに流延製膜
したフィルム。 支持体７．支持体１と同様の条件で作製した厚さ７５μ
のポリエチレンテレフタレートフィルム支持体８．厚さ
が７５μであること以外は、支持体４と同様の条件で作
成したフィルム

【００２９】（試料１０１）支持体１の両面に、８ｗ／
（ｍ２　・ｍｉｎ　）のコロナ放電処理を施し、一方の
面に下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．８μｍになる
よう下引層Ｂ−３として、他方の面に下記下引塗布液Ｂ
−４を乾燥膜厚０．８μｍになるよう下引層Ｂ−４とし
て塗設した。

【００３０】 塗布液Ｂ−３ 　　ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリ
レート２０重量％、スチレン２５重量％および２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテッ
クス液（固形分３０％）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７０
ｇ　　化合物（Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．６ｇ　　ヘキサメチレン−１．６−ビス
（エチレンウレア）　　　　　　　　　　　　　　０．
８ｇ水で１リットルに仕上げる。

【００３１】 塗布液Ｂ−４ 　　ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量
％およびグリシジルアクリレート４０重量％の共重合体
ラテックス液（固形分３０％）　　　　　　　　２７０
ｇ　　化合物（Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．６ｇ　　ヘキサメチレン−１．６−ビス
（エチレンウレア）　　　　　　　　　　　　　　０．
８ｇ水で１リットルに仕上げる。さらに、下引層Ｂ−３
および下引層Ｂ−４の上に、８ｗ／（ｍ２　・ｍｉｎ　
）のコロナ放電を施し、下引層Ｂ−３の上には、下記塗
布液Ｂ−５を乾燥膜厚０．１μｍになるように下引層Ｂ
−５として、下引層Ｂ−４の上には、下記塗布液Ｂ−６
を乾燥膜厚０．８μｍになるよるように帯電防止機能を
もつ塗布液Ｂ−６として塗設した。

【００３２】 塗布液Ｂ−５ 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
ｇ　　化合物（Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　化
合物（Ｃ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　化合物（Ｃ
−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１ｇ　　平均粒径３μｍのシ
リカ粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１ｇ水で１リットルに仕上げる

【００３３】 塗布液Ｂ−６ 　　水溶性導電性ポリマー（Ｃ−９）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　化合物（Ｃ−１０
）を成分とするラテックス液　　　　　　　　８０ｇ　
　　　（固形分２０％） 　　硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　硬化
剤（Ｃ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ　　ポリエチレン
グリコール（重量平均分子量６００）　　　　　　６ｇ
水で１リットルに仕上げる

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】下引層Ｂ−５の上に２５ｗ／（ｍ２　・ｍ
ｉｎ　）のコロナ放電を施し、また、下引層Ｂ−６の上
に８ｗ／（ｍ２　・ｍｉｎ　）のコロナ放電を施した。 更に下引層Ｂ−５の上に下記の乳剤層をＢ−６の上に下
記のバッキング層を順次支持体側から形成して、多層カ
ラー写真感光材料１０１を作成した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５ｇ　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０ｇ　　化合物（ＣＣ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ｇ　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．６　　ｇ

【００３７】 第２層；中間層（ＩＬ−１） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３　　ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層
（Ｒ−Ｌ）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
４　　ｇ　　　　　　　　　　　　　　（平均沃度含有
量２．０モル％）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．３　　ｇ　　　　　　　　　　　　　　（平均沃
度含有量８．０モル％）　　増感色素（Ｓ−１）３．２
×１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−２）
３．２×１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ
−３）０．２×１０−４（モル／銀１モル）　　シアン
カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０ｇ　　
シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
ｇ　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　
　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００
６ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ

【００３
８】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９　　ｇ　　　　　　　　
　　　　　　（平均沃度含有量７．５モル％）　　増感
色素（Ｓ−１）１．７×１０−４（モル／銀１モル）　
　増感色素（Ｓ−２）１．６×１０−４（モル／銀１モ
ル）　　増感色素（Ｓ−３）０．１×１０−４（モル／
銀１モル）　　シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２３ｇ　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２５ｇ　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ

【００３９】 第５層；中間層（ＩＬ−２） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．８　　ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層
（Ｇ−Ｌ）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６　　ｇ　　　　　　　　　　　　　　（平均沃度含有
量８．０モル％）　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２　　ｇ　　　　　　　　　　　　　　（平均沃
度含有量２．０モル％）　　増感色素（Ｓ−４）６．７
×１０−４（モル／銀１モル）　　増感色素（Ｓ−５）
０．８×１０−４（モル／銀１モル）　　マゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１７ｇ　　マゼンタ
カプラー（Ｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．４３ｇ　　カラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　ＤＩＲ化合
物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　　高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７　　
ｇ　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０　　ｇ

【００４０】 第７層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９　　ｇ　　　　　　　　
　　　　　　（平均沃度含有量７．５モル％）　　増感
色素（Ｓ−６）１．１×１０−４（モル／銀１モル）　
　増感色素（Ｓ−７）２．０×１０−４（モル／銀１モ
ル）　　増感色素（Ｓ−８）０．３×１０−４（モル／
銀１モル）　　マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３０ｇ　　マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１３ｇ　　カラードマゼンタカプラー（Ｃ
Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０４ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．００４ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３５ｇ　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ

【
００４１】 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）　　黄色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１　
　ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７ｇ　　添加剤（ＨＳ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０７ｇ　　添加剤（ＳＣ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ｇ　　高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８ｇ　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０　　ｇ

【００４２】 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）　　沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　　　　　　　　
　　　　　（平均沃度含有量２．０モル％）　　沃臭化
銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　　　　　　
　　　　　　　（平均沃度含有量８．０モル％）　　増
感色素（Ｓ−９）５．８×１０−４（モル／銀１モル）
　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
　　ｇ　　イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３２ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．００３ｇ　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．００６ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１８ｇ　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　
ｇ

【００４３】 第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　　沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．８μｍ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ　　　　　　　
　　　　　　　（平均沃度含有量８．５モル％）　　増
感色素（Ｓ−１０）　　　　３×１０−４（モル／銀１
モル）　　増感色素（Ｓ−１１）１．２×１０−４（モ
ル／銀１モル）　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１８ｇ　　イエローカプラー（Ｙ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０ｇ　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５ｇ　　ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　
ｇ

【００４４】 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　　ｇ　　
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０ｇ　　添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２　　ｇ　　添加剤（ＨＳ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１　　ｇ　　高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　　高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８　　ｇ

【００４５】 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 　　化合物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０４ｇ　　化合物Ｂ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００４ｇ　　ポリ
メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ　
　（平均粒径３μｍ） 　　メチルメタクリレート：エチルメタアクリレート：
メタアクリル酸＝３：３：　　４（重量比）の重合体（
平均粒径３μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１３ｇ第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は以
下の方法で調整した。平均粒径０．３３μｍの単分散沃
臭化銀粒子（沃化銀含有率２ｍｏｌ％）を種結晶として
、沃臭化銀乳剤をダブルジェット法により調整した。

【００４６】溶液＜Ｇ−１＞を温度７０℃、ｐＡｇ７．
８、ｐＨ７．０に保ち、よく撹拌しながら０．３４モル
相当の種乳剤を添加した。 （内部高沃度相−コア相−の形成）その後、＜Ｈ−１＞
と＜Ｓ−１＞を１：１の流量比を保ちながら、加速され
た流量（終了時の流用が初期流量の３．６倍）で８６分
を要して添加した。 （外部低沃度相−シェル相−の形成）続いて、ｐＡｇ１
０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ−
２＞を１：１の流量比で加速された流量（終了時の流量
が初期流量の５．２倍）で６５分を要して添加した。

【００４７】粒子形成中のｐＡｇとｐＨは、臭化カリウ
ム水溶液と５６％酢酸水溶液を用いて制御した。粒子形
成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理
を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃にて
ｐＨ及びｐＡｇをそれぞれ５．８及び８．０６に調整し
た。得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、分布の広
さが１２．４％、沃化銀含有率８．５ｍｏｌ％の八面体
沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【００４８】

【００４９】同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、
ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド組成を
変化させ、平均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各
乳剤を調整した。いずれも分布の広さ２０％以下のコア
／シェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存
在下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加え
た。

【００５０】

【化８】

【００５１】

【化９】

【００５２】

【化１０】

【００５３】

【化１１】

【００５４】

【化１２】

【００５５】

【化１３】

【００５６】

【化１４】

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【化１６】

【００５９】尚、上述の感光材料１０１は、さらに、化
合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、
Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ
−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，１０
０，０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２および化
合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ２　）を含有する。 ＤＩ−１（下記３成分の混合物）

【００６０】

【化１７】

【００６１】（試料１０２）支持体例２のフィルム両面
に試料１０１と同様に、下引き加工をほどこし乳剤層、
バッキング層を塗設した。 （試料１０３）支持体例３を用いた以外は試料１０１と
同様にして作製した。 （試料１０４）支持体例４を用いた以外は試料１０１と
同様にして作製した。 （試料１０５）支持体例５を用いた以外は試料１０１と
同様にして作製した。 （試料１０７）支持体例７を用いた以外は試料１０１と
同様にして作製した。 （試料１０８）支持体例８を用いた以外は試料１０１と
同様にして作製した。

【００６２】（試料１０６）支持体例６の片面（表面）
に下引加工を施し、次いで、支持体をはさんで、当該下
引加工を施した面と反対側の面（裏面）に下記組成の層
を、支持体側から順次作成した。

【００６３】かくして、裏面加工したトリアセテートフ
ィルム支持体の表面に、試料１０１と同様に乳剤層を設
けた。かくして得られたフィルム試料を３５ｍｍ巾、長
さ１２ｃｍに裁断し、直径１１ｍｍのコアに巻きつけて
固定し、５５℃で３日間熱処理を行った。かくして、得
られたフィルムについて、巻きぐせ解消性及びフィルム
の平面性、フィルム強度を調べた。巻きぐせ解消性は、
巻きぐせが弱い場合はフィルム末端から末端の距離を、
巻きぐせが強くフィルムが巻きこまれている場合は、巻
きの直径を測定し、もとの長さ１２ｃｍで割って１００
倍した値を巻きぐせ回復率とした。結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】 表１から明らかなように、本発明の物性値を満足する支
持体を用いたフィルムは、巻きぐせがとれやすく、平面
性も優れフィルムの強度も充分である。

【００６５】実施例２ 実施例１で作成した試料１０４，１０７，１０８を巾３
５ｍｍに切り、外径が４，６，１０，１３ｍｍのスプー
ルに乳剤面が内側になるように巻きつけて、５５℃条件
下で、３日間熱処理を施した。かくして得られた試料を
スプールから取り出し巻き芯から長さ１２ｃｍのところ
を切り出した。切り出した試料は、すべて巻きぐせがつ
いているが、これらの試料の一端を乳剤面上になるよう
に固定し、直径５ｍｍのテフロン棒でフィルムが巻いて
いる状態から、平面形態になるようにすばやくしごいた
。この作業を各試料について数回行った。ここまでの作
業は暗室内で行い、さらに、これらの試料を現像処理を
行って、カブリの発生が見られるかどうか、目視で検討
した。次に、３５ｍｍ巾、長さ１１７ｃｍに切った試料
１０４，１０７，１０８をそれぞ直径４，６，１０，１
３のスプールに巻きつけ、内径が２１ｍｍでサンドペー
パーで、多少内面をあらしておいたパトローネに舌部を
出して、装填し、パトローネキップをつけて、カシメて
から、舌部を持って、フィルムをいきよいよく、引っ張
りだした。そして、裏面に傷が付くかどうかを調べた。 これらの結果を表２に示す。

【００６６】

【表２】 表２から明らかなように、本発明の感光材料は、カブリ
の発生も見られず、裏面のスリキズの発生も見られない
。通常のＰＥＴ支持体の用いた場合はカブリの発生が強
く、また、本発明の支持体を用いた場合でも、コア径が
小さすぎるとやはりカブリが発生し、逆に、コア径が大
きすぎると裏面のスリキズが発生する。また、本発明試
料は、現像処理後巻きぐせがとれて扱いやすく、また、
フィルムの平面性も優れていた。

【００６７】実施例３ 実施例１で作成した感材１０４，１０７，１０８を巾３
５ｍｍに切りコア径１１ｍｍのスプールに外径１８ｍｍ
になるまで巻きつけた。その後実施例１と同様に５５℃
３日間熱処理を行った。試料を巻外から１２ｃｍ切り出
し、巻きぐせ回復率を測定した。また、１８ｍｍの直径
になるまで巻きつけたフィルムの長さを測定し、必要な
長さがあるかどうかを検討した。結果を表３に示す。

【００６８】

【表３】 表３から明らかなように、本発明の感材は、小型化を十
分にはたしつつ、多枚数の撮影が可能で、かつ、現像処
理後のまきぐせが改善されている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも一層のハロゲ
   ン化銀乳剤層が設けられたロール状に巻かれたハロゲン
   化銀写真感光材料において、前記支持体の損失弾性率（
   ｔａｎδ）が０．０３以上であり、かつ、破断強度が１
   ０ｋｇ／ｍｍ２　以上であり、さらに熱収縮率が２．０
   ％以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
2. 【請求項２】　　外径が５ｍｍ〜１１ｍｍのスプールに
   巻回されるロール状写真フィルムの支持体およびハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料であっ
   て、該支持体の膜厚が４０μｍ〜８０μｍであり、かつ
   該支持体は少なくとも下記■〜■の化合物を反応させて
   得られるポリエステルから構成されていることを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 ■スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸又は
   そのエステル化合物 ■テレフタル酸又はそのエステル化合物■エチレングリ
   コール
3. 【請求項３】　　巻き外径が２０ｍｍ以下に巻回される
   ロール状写真フィルムの支持体およびハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、該支持
   体の膜厚が４０μｍ〜８０μｍであり、かつ該支持体は
   少なくとも下記■〜■の化合物を反応させて得られるポ
   リエステルから構成されていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 【化２】 ■スルホン酸の金属塩を有する芳香族ジカルボン酸又は
   そのエステル化合物 ■テレフタル酸又はそのエステル化合物■エチレングリ
   コール