JPH05297514A

JPH05297514A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH05297514A
Application number: JP4099352A
Authority: JP
Inventors: Hiromitsu Araki; 弘光荒木; Toru Kobayashi; 徹小林; Eiichi Ueda; 栄一上田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-04-20
Filing date: 1992-04-20
Publication date: 1993-11-12
Also published as: US5312725A; EP0566909A2; EP0566909A3

Abstract

(57)【要約】【目的】この発明の目的は、現像処理の際に汚れが発
生することを防止し、しかも厚みが薄く巻き癖のない、
小型のカメラに好適に使用することのできるハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。【構成】前記目的を達成するためのこの発明に係るハ
ロゲン化銀写真感光材料は、写真用支持体の一方の側に
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有すると共に他
方の側にバック層を有し、前記バック層の膨潤度が２５
０％以下であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明はハロゲン化銀写真感光
材料に関し、さらに詳しくは、シネ自動現像機により現
像処理する際に汚れが発生するのを防止することがで
き、しかも小型のカメラに装填することにも好適なハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】現在、小
型カメラが一般市場において汎用されている。この小型
カメラを携帯に便利なようにその手軽さを考慮すると、
小型カメラは今よりも一層小型化することが望まれる。
この小型カメラのより一層の小型化を追求するには、内
蔵される写真用フィルムの収納スペースのコンパクト化
が不可欠である。

【０００３】通常、写真用フィルムは、ロール状にスプ
ールに巻いた状態で小型カメラ内に収納されているの
で、小型カメラにおける収納スペースを更にコンパクト
化しつつ、なおかつ一定の撮影枚数を確保するには、そ
の写真用フィルム自体の厚さを薄くする必要がある。特
に、写真用支持体の厚みは、現行においては１２０〜１
２５μｍ程度であり、その表面に形成された感光層の厚
み（２０〜３０μｍ）と比べると、かなり厚い。したが
って、この写真用支持体の厚みを更に薄くすることが、
写真フィルム全体の厚みを薄くする上でもっとも有効で
ある。

【０００４】ところで、従来使用されている写真用支持
体としては、トリアセテートセルロース（ＴＡＣと略称
されることがある。）フィルムが代表的である。ところ
が、このＴＡＣフィルムはもともと機械的強度が弱いの
で、このＴＡＣフィルムを更に薄くすると、撮影装置や
その後の現像処理工程での搬送性や取り扱い性が著しく
悪くなってしまう。したがって、この写真用支持体とし
てのＴＡＣフィルムは、その厚みを現行の写真用支持体
以上に薄くすることは得策ではない。

【０００５】一方、ポリエチレンテレフタレートは、従
来からＸ線フィルムや製版用フィルムに用いられてきて
おり、しかも機械的強度に優れているので、これを写真
用支持体に応用することにより、写真フィルムの厚さを
薄くすることが考えられている。しかし、ポリエチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂フィルムには、
ロール状にした場合、容易に巻き癖がつく上に、一旦形
成された巻き癖は容易に解消されにくいという性質があ
るので、写真用支持体としては適当でない。

【０００６】ところが、特開平２−１２０８５７号公報
および特開平１−２４４４４６号公報等により、ポリエ
ステルを親水化する技術が開発され、巻き癖を改良する
ことが可能になったことにより、近時、ポリエステル系
樹脂を写真用支持体に用いた、厚みの薄い写真用フィル
ムの開発が行なわれるようになってきている。

【０００７】かかるポリエステル系樹脂を写真用支持体
に用いる場合、厚みの薄い写真フィルムが得られるもの
の、支持体における一方の面に積層した含水率の高い乳
剤層の影響で、写真フィルムがカールしてしまうという
問題が生ずる。そこで、写真フィルムのカールバランス
を適正にすることが必要となり、その方法として、バッ
ク層に乳剤層側と同じようにゼラチンを用いる方法があ
る。

【０００８】しかしながら、バック層にゼラチンを用い
た写真フィルムには、写真用支持体の両面に積層される
層における含水率が近似し、カールバランスが改善され
るので、カールしてしまうことはなくなるものの、シネ
自動現像機により現像処理を行なう場合、シネ自動現像
機におけるローラーと接触する際に、前記バック層がゴ
ミや埃等を付着してしまい、汚れが発生するという問題
がある。

【０００９】この発明の目的は、前記問題点を解消し、
現像処理の際に汚れが発生することを防止し、しかも厚
みが薄く巻き癖のない、小型のカメラに好適に使用する
ことのできるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【００１０】

【前記課題を解決するための手段】前記目的を達成する
ための請求項１に記載の発明は、写真用支持体の一方の
表面に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有すると
共に他方の表面にバック層を有し、前記バック層の膨潤
度が２５０％以下であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料である。

【００１１】以下、この発明について詳述する。この発
明に係るハロゲン化銀写真感光材料（以下、適宜に「感
材」と称することがある。）は、写真用支持体（１）の
一方の表面に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
（２）を有すると共に、他方の表面に、特定の膨潤度
（％）を有するバック層（３）を有する。

【００１２】−写真用支持体（１）− この発明に用いられる写真用支持体は、ポリエステルを
用いて得ることができる。前記ポリエステルとしては、
写真用支持体としての十分な強度があれば特に制限はな
く、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
およびナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
と、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
および１，４−ブタンジオール等のグリコール類との縮
合物のポリマーであるポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート等の共重合ポリエステル、およびこれら
の共重合ポリエステルを挙げることができる。

【００１３】なお、この発明においては、巻き癖回復性
の観点から含水率の高いポリエステルが好ましく、例え
ば、特開平１−２４４４４６号公報、同１−２９１２４
８号公報、同１−２９８３５０号公報、同２−８９０４
５号公報、同２−９３６４１号公報、同２−１８１７４
９号公報、同２−２１４８５２号公報等に示された含水
率の高いポリエステルが好ましい。

【００１４】この発明における写真用支持体に用いられ
るポリエステルは、フェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタン（６０／４０重量比）の混合液中、２０
℃で測定した固有粘度が、０．４〜１．０であることが
好ましく、より好ましくは０．５〜０．８である。

【００１５】前記写真用支持体は、リン酸、亜リン酸お
よびそれらのエステル、並びに、シリカ、カリオン、炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チタン等の無
機粒子を、また必要に応じて、マット剤、帯電防止剤、
滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、ＵＶ吸収
剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与
剤、増粘剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を含有するこ
とができる。

【００１６】さらに、前記写真用支持体は、写真乳剤層
を塗設した写真用支持体のエッジから光が入射したとき
に起こるライトパイピング現象（ふちかぶり）を防止す
る目的で、染料を含有することが好ましい。このような
目的で配合される染料としては、その種類に特に限定が
あるわけではないが、フィルムの製膜工程上、耐熱性に
優れた染料が好ましく、例えばアンスラキノン系化学染
料などを挙げることができる。

【００１７】また、写真用支持体の色調としては、一般
の感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、一
種類もしくは二種類以上の染料を混合して用いることも
できる。これらの染料として、住友化学（株）製のＳＵ
ＭＩＰＬＡＳＴ、三菱化成（株）製のＤｉａｒｅｓｉ
ｎ、Ｂａｙｅｒ社製のＭＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を単独
で、あるいは適宜に混合して用いることができる。

【００１８】この発明の写真用支持体の製造方法として
は、溶融重合、または溶融重合で得られたポリマーを固
相重合するなどの公知の合成方法により製造することが
できる。この発明の写真用支持体は、例えば前記共重合
ポリエステルを十分に乾燥した後に、２６０〜３２０℃
の温度範囲に制御された押出機、フィルターおよび口金
などを通じてシート状に溶融押出し、溶融ポリマーを回
転する冷却ドラム上で冷却固化し、未延伸フィルムを得
る。その後に、その未延伸フィルムを縦方向および横方
向に二軸延伸し、熱固定することにより製造することが
できる。

【００１９】フィルムを二軸延伸する方法としては、例
えば、次の（Ａ）〜（Ｃ）の方法を挙げることができ
る。（Ａ）未延伸フィルムをまず縦方向に延伸し、次いで横
方向に延伸する方法。（Ｂ）未延伸フィルムをまず横方向に延伸し、次いで縦
方向に延伸する方法。（Ｃ）未延伸フィルムを１段または多段で縦方向に延伸
した後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する
方法。前記延伸は、写真用支持体の機械的強度、寸法安定性等
を満足させるために、面積比で４〜１６倍の範囲で行な
われることが好ましい。

【００２０】この発明の写真用支持体は、前記のような
手法により形成された単層のフィルムないしシートであ
っても良く、また、共押出法ないしラミネート法により
他の材質のフィルムないしシートと前記手法により形成
されたフィルムないしシートとの積層された重層構造で
あってもよい。得られた写真用支持体は、特にロール状
にして用いられる写真フィルムの支持体として好適であ
る。

【００２１】写真用支持体の厚みとしては、通常５０〜
１１０μｍであり、好ましくは６０〜１００μｍであ
り、更に好ましくは６０〜９０μｍである。写真用支持
体の厚みが、１１０μｍを越えると一定枚数以上の撮影
枚数を確保しつつコンパクト化した、小型カメラに好適
な写真用フィルムとすることができなくなり、また、５
０μｍ未満では機械的強度が低下するため写真用支持体
として使用することが困難になる。

【００２２】−ハロゲン化銀乳剤層（２）− ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀およびその他の成
分を含有するハロゲン化銀乳剤を、写真用支持体の一方
または両方の面における表面に、直接または間接的に種
々の方法により塗設することにより形成することができ
る。

【００２３】なお、前記ハロゲン化銀乳剤は写真用支持
体上に直接に塗設されるか、あるいは他の層例えばハロ
ゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介して塗設
されることができ、さらにハロゲン化銀乳剤層の上に
は、保護層としての親水性コロイド層を塗設しても良
い。また、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば
高感度および低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗
設しても良い。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間
に、中間層を設けても良い。すなわち、必要に応じて親
水性コロイドからなる中間層を設けても良い。また、ハ
ロゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層、保護層、
アンチハレーション層、バック層などの非感光性親水性
コロイド層を設けても良い。

【００２４】ハロゲン化銀乳剤に使用するハロゲン化銀
としては、任意の組成のものを使用することができる。
例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀もし
くは沃臭化銀等を挙げることができる。また、このハロ
ゲン化銀乳剤は、バインダー、増感色素、可塑剤、帯電
防止剤、界面活性剤、硬膜剤等のその他の成分を含有す
ることができる。

【００２５】−バック層（３）− バック層は、ゼラチンを含有するバック層用塗料を、写
真用支持体のハロゲン化銀乳剤層が形成されている面と
は反対側の面に、少なくとも一層塗設することにより、
形成することができる。

【００２６】前記ゼラチンとしては、石炭処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、また、ゼ
ラチンの加水分解や酸素分解物その他のゼラチンから誘
導されるゼラチンも用いることができる。

【００２７】この発明におけるバック層は、必要に応じ
てさらに、マット剤、滑り剤、界面活性剤、硬膜剤、染
料、増粘剤、ポリマーラテックス等のそれ自体公知の化
合物である、その他の成分を含有することができる。前
記マット剤、滑り剤、界面活性剤、硬膜剤については、
例えば、リサーチクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ），１７６４３号（１９７８）におけ
る、ＸＶＩ項、ＸＩＩ項、ＸＩ項およびＸ項にそれ
ぞれ記載されている化合物を使用することができる。

【００２８】この発明におけるバック層は、膨潤度
（％）が２５０％以下であり、好ましくは１００〜２４
０であり、さらに好ましくは１５０〜２３０である。こ
の膨潤度が２５０％を越えると、写真用支持体における
汚れの発生を防止することができなくなる。一方、膨潤
度が１００％以下であると、写真用支持体のカールバラ
ンスを好適に維持することができなり、写真用支持体が
カールしてしまうなどの点で好ましくない。

【００２９】前記膨潤度（％）とは、一定条件下で自然
に水分を吸収したバック層を現像処理することにより、
さらに現像処理液における水分を吸収したバック層の重
量（ｇ）と、一定条件下で自然に水分を吸収した場合に
おけるバック層の重量（ｇ）比を百分率で表わした数値
をいう。

【００３０】この発明におけるバック層の好ましい厚み
としては、０．１〜１５μｍである。またバック層が２
種以上なる場合は、その上層と下層との厚みの比は、
１：５〜５：１であることが好ましい。

【００３１】−ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理− この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を現像処理す
るには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイオ
ブザホトグラフィックプロセス第４版（The Th
eory of The Photografic Process, Forth Edition）第
２９１頁〜第３３４頁およびジャーナルオブザア
メリカンケミカルソサエティ（Journal of the Am
erican Chemical Society ）第７３巻から第３，１００
頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像
剤を使用することができる。

【００３２】

【実施例】以下に、この発明の実施例について説明す
る。（実施例１〜３および比較例１〜２）Ａ．支持体の製造テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコー
ル６４重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム
の水和物０．１重量部を添加し、常法によりエステル交
換反応を行った。

【００３３】得られた生成物に、５−ナトリウムスルホ
−ジ（β−ヒドロキシエチル）イソフタル酸（略号；Ｓ
ＩＰ）のエチレングリコール溶液（濃度３５重量％）、
およびポリエチレングリコール（略号；ＰＥＧ）（数平
均分子量：３０００）８．１重量部、三酸化アンチモン
０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．１３重
量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２８
０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い共重合ポリエステル
を得た。

【００３４】これらの共重合ポリエステルを２９０℃で
Ｔダイからフィルム状に溶融押出し、冷却ドラム上で急
冷固化させて未延伸フィルム（厚さ６６０μｍ）を得
た。この未延伸フィルムを、８０℃で予熱し、タテ方向
に３．２倍延伸し、さらに９０℃でヨコ方向に３．２倍
延伸した後に、２１０℃で３０秒間熱固定して厚さ６５
μｍの二軸延伸フィルムを得た。この二軸延伸フィルム
をこの発明の写真用支持体とした。

【００３５】Ｂ．感光材料の作成前記写真用支持体の両面に、８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）の
コロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液Ｂ−
３を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗布して下引層Ｂ
−３を形成し、またこの写真用支持体の他方の面に下記
下引塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗
布して下引層Ｂ−４を形成した。

【００３６】＜下引塗布液Ｂ−３＞ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチレン２５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）・・・・・・・・・２７０ｇ化合物（ＵＬ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．６ｇヘキサメチレン−１．６−ビス（エチレン尿素）・・・・・・０．８ｇ水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。

【００３７】＜下引塗布液Ｂ−４＞ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％およびグリシジルアクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）・・・・・・・・・・・・２７０ｇ化合物（ＵＬ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）・・・・・・０．８ｇ水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。

【００３８】更に、下引層Ｂ−３および下引層Ｂ−４の
上に８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、下引
層Ｂ−３の上には、下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚０．１
μｍになるように塗布して下引層Ｂ−５を形成し、下引
層Ｂ−４の上には、下記塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚０．８
μｍになるように塗布して帯電防止機能を持つ下引層Ｂ
−６を形成した。

【００３９】＜塗布液Ｂ−５＞ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０ｇ化合物（ＵＬ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２ｇ化合物（ＵＬ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２ｇ化合物（ＵＬ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ｇシリカ粒子（平均粒径：３μｍ）・・・・・・・・・・・・・０．１ｇ水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。

【００４０】＜塗布液Ｂ−６＞水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４）・・・・・・・・・・・６０ｇ化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％）・・・・・・・・・・・・・８０ｇ硫酸アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５ｇ硬化剤（ＵＬ−６）・・・・・・・・・・・・・・・・・・１２ｇポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）・・・・・６ｇ水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，０００ｍｌ。

【００４１】使用した化合物（ＵＬ−１〜６）の構造
は、まとめて後掲する。下引層Ｂ−５の上に２５Ｗ／
（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し、又、下引層Ｂ−
６の上に８Ｗ／（ｍ² ・ｍｉｎ）のコロナ放電を施し
た。さらに下記の乳剤層等を前記下引き層Ｂ−５の表面
に、および膨潤度を表１に示した値になるようビニルス
ルホン型硬膜剤の量を調節した下記のバック層を下引き
層Ｂ−６の表面に、順次に形成して多層カラー写真感光
材料１〜５を作成した。なお、以下の＜バック層＞およ
び＜乳剤層＞における数量の表示は、ｍ² 当たりの量を
示す。

【００４２】＜バック層＞第１層；ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４．５ｇソジウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇトリポリ燐酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・７６ｍｇクエン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１６ｍｇカルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル・・・・・・４９ｍｇビニルスルホン型硬膜剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量。

【００４３】第２層；ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５ｇポリマービーズ（平均粒子径：３μｍ、ポリメチルメタアクリレート）・・２４ｍｇソジウム−ジ−（−２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート・・・・・・・・・・・・・１５ｍｇカルボキシアルキルデキストラン硫酸エステル・・・・・・１２ｍｇビニルスルホン型硬膜剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量。

【００４４】＜乳剤層＞第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１５ｇＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ｇ化合物（ＣＣ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．６ｇ。

【００４５】第２層；中間層（ＩＬ−１）ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．３ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％）・・０．４ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％）・・０．３ｇ増感色素（Ｓ−１）・・・・・・・・３．２×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）・・・・・・・・３．２×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３）・・・・・・・・０．２×１０^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．５０ｇシアンカプラー（Ｃ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・・・・・・０．０７ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００６ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０１ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．５５ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。

【００４６】第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％）・・０．９ｇ増感色素（Ｓ−１）・・・・・・・・１．７×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２）・・・・・・・・１．６×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３）・・・・・・・・０．１×１０^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２３ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・・・・・・０．０３ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。

【００４７】第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．８ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％）・・０．６ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％）・・０．２ｇ増感色素（Ｓ−４）・・・・・・・・６．７×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−５）・・・・・・・・０．８×１０^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．１７ｇマゼンタカプラー（Ｍ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．４３ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・・・・・０．１０ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．７ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。

【００４８】第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、平均ヨウド含有量７．５モル％）・・０．９ｇ増感色素（Ｓ−６）・・・・・・・・１．１×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−７）・・・・・・・・２．０×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−８）・・・・・・・・０．３×１０^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．３０ｇマゼンタカプラー（Ｍ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．１３ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・・・・・０．０４ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００４ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．３５ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。

【００４９】第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ｇ添加剤（ＨＳ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ添加剤（ＨＳ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ添加剤（ＳＣ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１２ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１５ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ。

【００５０】第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ、平均ヨウド含有量２．０モル％）・・０．２５ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、平均ヨウド含有量８．０モル％）・・０．２５ｇ増感色素（Ｓ−９）・・・・・・・・５．８×１０^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．６ｇイエローカプラー（Ｙ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．３２ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００３ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００６ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１８ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．３ｇ。

【００５１】第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ、平均ヨウド含有量８．５モル％）・・０．５ｇ増感色素（Ｓ−１０）・・・・・・・・・３×１０^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−１１）・・・・・・・１．２×１０^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）・・・・・・・・・・・・・・・０．１８ｇイエローカプラー（Ｙ−２）・・・・・・・・・・・・・・・０．１０ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０５ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．０ｇ。

【００５２】第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１）沃臭化銀（平均粒径０．０８μｍ）・・・・・・・・・・・・０．３ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・０．１０ｇ添加剤（ＨＳ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２ｇ添加剤（ＨＳ−２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．８ｇ。

【００５３】第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２）化合物（化合物Ａ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０４ｇ化合物（化合物Ｂ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００４ｇポリメチルメタアクリレート（平均粒径：３μｍ）・・・・・０．０２ｇメチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸＝３：３：４（重量比）の共重合体（平均粒径：３μｍ）・・・・・・・・・・・・・・０．１３ｇゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．７ｇ。

【００５４】−沃臭化銀乳剤の調製− 第１０層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。平均粒径０．３３μｍの単分散沃臭化銀粒子（沃化
銀含有率２ｍｏｌ％）を種結晶として、沃臭化銀乳剤を
ダブルジェット法により調製した。下記組成の溶液〈Ｇ
−１〉を温度７０℃、ｐＡｇ７．８、ｐＨ７．０に保
ち、よく撹拌しながら０．３４モル担当の種乳剤を添加
した。

【００５５】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液〈Ｈ−１〉と下記組成の溶液〈Ｓ−
１〉とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の３．６倍）で８６分をかけ
て添加した。

【００５６】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、ｐＡｇ１０．１、ｐＨ６．０に保ちながら、〈Ｈ−
２〉と〈Ｓ−２〉とを１：１の流量比で加速された流量
（終了時の流量が初期流量の５．２倍）で６５分を要し
て添加した。

【００５７】粒子形成中のｐＡｇとｐＨとは、臭化カリ
ウム水溶液と５６％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒
子形成後に、常法のフロキュレーション法によって水洗
処理を施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、４０℃
にてｐＨおよびｐＡｇをそれぞれ５．８および８．０６
に調製した。

【００５８】得られた乳剤は、平均粒径０．８０μｍ、
分布の広さが１２．４％、沃化銀含有率８．５ｍｏｌ％
の八面体沃臭化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【００５９】〈Ｇ−１〉溶液オセインゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００．０ｇ下記化合物−Ｉの１０重量％メタノール溶液・・・・・・・２５．０ｍｌ２８％アンモニア水溶液・・・・・・・・・・・・・・・４４０．０ｍｌ５６％酢酸水溶液・・・・・・・・・・・・・・・・・・６６０．０ｍｌ水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５０００．０ｍｌ＊化合物−Ｉ：ポリプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジ琥珀酸・ナトリウム。

【００６０】〈Ｈ−１〉溶液オセインゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８２．４ｇ臭化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１５１．６ｇ沃化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９０．６ｇ水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０３０．５ｍｌ。

【００６１】〈Ｓ−１〉溶液硝酸銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３０９．２ｇ２８％アンモニア水溶液・・・・・・・・・・・・・・・・・・・当量水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０３０．５ｍｌ。

【００６２】〈Ｈ−２〉溶液オセインゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・３０２．１ｇ臭化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７７０．０ｇ沃化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３３．２ｇ水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３７７６．８ｍｌ。

【００６３】〈Ｓ−２〉溶液硝酸銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１１３３．０ｇ２８％アンモニア水溶液・・・・・・・・・・・・・・・・・・・当量水で仕上げる・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３７７６．８ｍｌ。

【００６４】第１０層以外の乳剤層に使用される沃臭化
銀乳剤についても、同様の方法で、種結晶の平均粒径、
温度、ｐＡｇ、ｐＨ、流量、添加時間、およびハライド
組成を変化させて、平均粒径および沃化銀含有率が異な
る前記各乳剤を調製した。

【００６５】いずれも分布の広さ２０％以下のコア／シ
ェル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在
下にて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加え
た。

【００６６】なお、上述の感光材料１〜５は、さらに、
化合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−
１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、
ＡＦ−２（重量平均分子量１０，０００のもの及び１，
１００，０００のもの）、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２およ
び化合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ² ）を含有する。

【００６７】この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。

【００６８】

【化１】

【００６９】

【化２】

【００７０】

【化３】

【００７１】

【化４】

【００７２】

【化５】

【００７３】

【化６】

【００７４】

【化７】

【００７５】

【化８】

【００７６】

【化９】

【００７７】

【化１０】

【００７８】

【化１１】

【００７９】

【化１２】

【００８０】（評価方法）以上のように作成した写真感
光材料１〜５について、以下に記載したような評価を行
い、結果を表１に示した。

【００８１】〈膨潤度〉得られた写真感光材料を１０ｃ
ｍ² に断裁した後、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日
調湿した。この調湿した試料を３８℃の現像液に３分間
浸漬させ、濾紙で液を拭き取った後、その重量Ａ（ｇ）
を測定する。次に、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１日
調湿した後に、再びその重量Ｂ（ｇ）を測定する。さら
に、漂白剤でバック層を除去後、２３℃、５５％ＲＨの
条件下で１日調湿した後に、その重量Ｃ（ｇ）を測定す
る。膨潤度（％）は以下の式により求めることができ
る。膨潤度（％）＝［（Ａ−Ｃ）／（Ｂ−Ｃ）］×１００。

【００８２】〈汚れ〉感光材料１〜５について、シネ自
動現像機ＮＣＶ−６０（ノーリツ綱機（株）製）にてそ
れぞれ現像処理を施し、フィルム長（１１７ｃｍ）に対
するバック層の汚れの比率を以下の基準で評価した。Ａ：１％未満Ｂ：１％以上１０％未満Ｃ：１０％以上５０％未満Ｄ：５０％以上１００％未満Ｂランク以上であれば実用上問題ないレベルである。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【発明の効果】この発明によると、現像処理機によるフ
ィルムの汚れを改良し、薄膜化が可能で、小型カメラに
好適なハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】写真用支持体の一方の表面に少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を有すると共に他方の表面に
バック層を有し、前記バック層の膨潤度が２５０％以下
であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。