JPS63254167A - 水溶性モノアゾ色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な帯緑黄色系の水溶性モノアゾ色素に係
り、詳しくは、モノハロゲノトリアジン型反応基を有し
、セルロース又は含窒素繊維の染色用として特に優れた
水溶性モノアゾ色素に関するものである。

（従来の技術） セルロース又は含窒素繊維を含有する＃Ｍｔ類を染色す
る場合、通常、水溶性の反応性染料が用いられるが、こ
の反応性染料としては、温感性及び均染性に優れ％且つ
、被染物ヲ濃痺に染色することができ、しかも、染色物
の各種堅ろう度も良好なものが要求される。このような
反応性染料の特性は染料の基本骨格、置換基、反応基及
びこれらの組合せにより微妙に異なるが、従来、種々の
構造の染料が提案されていて、現在ではか々り滴定すべ
きレベルまで良好な染料が実用化されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、反応性染料の中でも、帯緑黄色系染料に
あっては、総ての点で優れた染色特性を有するものは未
だ知られていない。例えば、均染性の良好な帯緑黄色系
反応染料は、日光、塩素あるいは汗日光などの堅ろう度
は不十分という問題点があったり、逆に、堅ろう度の優
れている帯緑黄色系反応染料の多くは、温感性や均染性
が劣る、という問題点があった。

本発明は、上記の従来の問題点を解決し得る、総ての点
で染色特性の優れた新規な帯緑黄色系水溶性モノアゾ反
応性色素の提供を目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の要旨は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中
、又はハロゲン原子を表わし、ＹはＯＲ１基（但し　Ｒ
１は水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基
もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい低級アル
キル基である）、−Ｏ％Ｒ２０＋ｍＲ”基（但し、Ｒ２
は低級アルキレン基、Ｒ３は低級アルキル基、ｍはコル
乙の整数である）または／−２個のスルホン酸基あるい
はカルボキシル基で置換されている脂肪族もしくは芳香
Ｗは低級アルコキシ基を表わし、ｐおよびｒはＯまたは
／の整数、ｑは１〜３の整数を表わす〕で示される水溶
性モノアゾ色素に存する。

以下、本発明の詳細な説明するに、本発明の水溶性モノ
アゾ色素において、前足一般式ＣＩ）におけるＸで表わ
されるハロゲン原子としては、通常、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子が挙げられ、特に、フッ素原子、塩素原
子が好ましい。

また、Ｙで表わされる一０Ｒ１基及び−〇−（Ｒ”−〇
４Ｒ３基における　Ｒ１及びＲ３で表わされる低級アル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等の炭素数ｌ〜μの直鎖状又は分岐鎖状のアルキル
基が挙げられる。しかも、Ｒ１で表わされる低級アルキ
ル基は、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、シア
ノ基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい。こ
れらの具体例としては、例えば、λ−ヒドロキシエチル
基、ψ−ヒドロキシブチル基、コーカルポキシエチル基
、コースルホン酸エチル基、コーシアノエチル基、シア
ノメチル基、３−クロロプロピル基などが挙げられる。

又　Ｒ２で表わされる低級アルキレン基としては、例え
ば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基の炭素数／〜≠の低級アルキレン基が挙げられる。ｍ
は、２〜乙の整数を表わし、λ〜≠−４＝ の整数が特に好ましい。

更に、Ｙで表わされる７〜２個のスルホン酸基あるいは
カルボキシル基で置換されている脂肪族若しくは芳香族
のアミン基としては、下記式： ％式％ などで表わされる、７〜２個のスルホン酸基若しくはカ
ルボキシル基で置換されている低級アルキルアミノ基、
フェニルアミノ基若しくはナフチルアミノ基が挙げられ
る。

Ｗで表わされる低級アルコキシ基としては、通常、メト
キシ基又はエトキシ基が代表的に挙けられる。

オた、本発明においては、ｐはＯまたは／の整数である
が、／の場合が特に望ましい。すなわち、ｐがｌの場合
には、本発明の色素は、ジアゾ成分であるナフタレン環
に一５０２０Ｈ＝Ｃ！Ｈ，基、−８０２０Ｈ２０Ｈ２Ｃ
！を基または一８Ｏ□０Ｈ２０Ｈ２０８０３Ｈ基が導入
された形となり、カップラーのノーロゲノトリアジンと
共に２つの異なるタイプの反応基を有する化合物となる
ので、特に染着性の面から優れたものとなる。

本発明の水溶性モノアゾ色素は、遊離酸の形又はその塩
の形で存在するが、塩としては、通常、アルカリ金属塩
及びアルカリ土類金属塩が挙げられ、特にリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。

前足一般式〔■〕で示される本発明のモノアゾ色素は、
以下の方法によシ製造することができる。

例えば、遊離酸の形で下記一般式（ＩＩ）（式中、Ｘ及
びＹは前足一般式（１）における定義に同じ。）で示さ
れるトリアジン化合物１モルと、遊離酸の形で下記一般
式（ＩＩＩ）ＯＣＨ３ （式中、Ｗおよびｒは前足一般式ＣＩ）における定義に
同じ。）で示される化合物１モルとを水性媒質中で縮合
させ、遊離酸の形で下記一般式（式中、ｘ、　ｙ、　ｗ
およびｒは前足一般式（１）における定義に同じ。）で
示される化合物を得る。

一方、遊離酸の形で下記一般式（Ｖ） （式中、ｚ、ｐおよびｑは前足一般式〔Ｉ〕における定
義に同じ。）で示される化合物１モルを常法によシジア
ゾ化した後、前足一般式（ＩＶ）で示される化合物１モ
ルとカップリングさせると−日　− とによシ目的とするモノアゾ色素（１）を製造すること
ができる。なお、反応液から目的物を得るには、通常の
塩析法が用いられるが、反応液をその″！！マスプレー
乾燥することもできる。

〔作用〕

本発明のモノアゾ色素は、繊維、布を染色するための染
料、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、インク
ジェット式プリンター用などの色素として広く利用する
ことができるが、特に染料としての適性が優れている。

本発明のモノアゾ色素を染料として用いる場合には、対
象となる繊維としては、木綿、ビスコ−スＬ／　−ヨン
、キュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース
系繊維、更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素緒維が挙
げられるが、セルロース繊維が時に望ましい。また、こ
れらの繊維は、例えば、ポリエステル、トリアセテート
、ポリアクリロニトリルなどの混合繊維として用いても
差し支えない。

本発明のモノアゾ色素を用いてセルロースまたは含窒素
繊、維類を染色するには、通常、重炭酸ソーダ、炭醒ソ
ーダ等の無機アルカリ、またはトリエチルアミン等の肩
機塩基よりなる酸結合剤を用い、これら酸結合剤の存在
下、常法に従って染色することができる。

本発明の染色法としては、特に浸染法が好適であり、染
色温度は通常、グθ〜ｇθ℃程度が好適である。

さらに、本発明のモノアゾ色素は、コールドパッドパッ
チ法、パッドスチーム法、捺染法などの反応性染料が適
用できるその他の染色法に適用することもできる。

（実施例） 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限υ以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ 遊離酸の形で下記構造式： で表わされるアミン化合物１モル割合を常法に従いジア
ゾ化した後、遊離酸の形で下記構造式で示される化合物
１モル割合と、水性媒質中、０〜ｇ℃の温度でｐＨ７〜
ｇの条件下、カップリングさせた。カップリング終了後
、塩化カリウムで塩析、沢過、乾燥して、下記の構造式
（遊離酸の形で示す。）及び最大吸収波長を有するモノ
アゾ色素を得た。

上記のようにして得られたモノアゾ色素０，２Ｖを水、
２００ＷＬｌに溶解し、芒硝１０ｔｋ加え、溶解して調
整した染浴に未シルケット綿メリヤス１０ｆを浸漬し、
３０分を要して６０℃まで昇温した。次いで、炭酸ソー
ダ３．Ｏｆを添加し、４ｏ℃で７時間染色した後、水洗
、ソーピング、水洗、乾燥を行い帯緑黄色の染色物を得
た。

本染料傾より得られた染色物は、均一に染色されかつ極
めて濃厚であり、耐光堅ろう度（、ＴＩＳ　Ｌ−０１１
１２）は４級と優れ、また、耐塩素堅ろう度（ＪＩＳ　
Ｌ−０１１≠に準拠し有効塩素２０　ｐｐｍ　）はｇ−
を級と非常に優れ、更に汗日光堅ろう度（Ｊ工５Ｌ−０
１＃ｒＡ法アルカリ）は１級と非常に良好であった。

１２一 実施例λ 実施例／において、染色温度ｔｏ℃を≠θ℃又は１０℃
に代えた以外は、実施例１と全く同様にして染色を行っ
たところ、得られた染色物の各特性値は、実施例／と同
レベルであった。

かかる結果から、本発明のモノアゾ色素は、弘Ｏ℃、ｔ
Ｏ′Ｃ，ざ０℃のいずれの温度で染色してもほぼ同等の
結果が得られ、温感性の優れていることが分かる。

実施例３ 遊離酸の形で下記構造式： で示されるモノアゾ色素０．２　Ｆを水２００．ｌに溶
解させ、芒硝ｒ２を加え、溶解して調製した染浴に未シ
ルケット綿メリヤス／θｔ′ｆ！：浸漬し、３０分を要
して１０℃迄昇漉した。次いで、炭酸ソーダ３．０りを
添加し、！Ｏ℃で１時間染色した後、水洗、ソーピンク
、水洗、乾燥を行い帯緑黄色の染色物を得た。

本染料によｐ得られた染色物は、均一に染色されかつ極
めて濃厚であシ、耐光堅ろう度（ＪよりＬ−ｏｒａｘ）
はｔ級と優れ、また、耐塩素堅ろう度（、ＴＩＳ　ｒ、
−ｏｒｔｒ≠に準拠し有効塩素コＯｐｐｍ　）け≠−ｊ
級と非常に優れ、更に汗日光堅ろう度（Ｊ工ＥＩＬ−０
♂ｔｔｈ法アルカリ）はぐ級と非常に良好であった。

なお、本実施例で使用したモノアゾ色素は、実施例／に
準じて製造した。

実施例１ 下記第１表に遊離酸の形で各構造式を示す扁＃−／Ｓ−
Ａダー／６の１６種の本発明のモノアゾ色素を実施例／
の方法に準じて合成し、実施例１と同様の方法で綿布を
染色したところ、各々均一で濃厚な帯緑黄色の染色物が
得られた。

その結果を下記第１表に示す。又、これら染色物の耐光
堅ろう度はｔ級、耐塩素堅ろう度はグーｊ級、汗日光堅
ろう度はＶ級と、いずれも良好であった。

（発明の効果） 本発明の水溶性モノアゾ色素は、新規な帯緑黄色系のモ
ノアゾ色素であって、セルロース又は含窒素繊維を濃厚
かつ均一に染色するとあができるばかりでなく、温感性
に優れ、針元、塩素、汗日光等の堅ろう度も良好で、総
ての染色特性に優れている、という帯緑黄色系の反応性
染料としては従来になく工業的価値ある顕著な効果を奏
するものである。

特許出願人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　　−ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｙは−ＯＲ＾１基
   （但し、Ｒ＾１は水酸基、カルボキシル基、スルホン酸
   基、シアノ基もしくはハロゲン原子で置換されていても
   よい低級アルキル基である）、−Ｏ−（Ｒ＾２Ｏ）−＿
   ｍＲ＾３基（但し、Ｒ＾２は低級アルキレン基、Ｒ＾３
   は低級アルキル基、ｍは２〜６の整数である）または１
   〜２個のスルホン酸基あるいはカルボキシル基で置換さ
   れている脂肪族もしくは芳香族アミノ基を表わし、Ｚは
   −ＣＨ＝ＣＨ＿２基、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌ基または
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈ基を表わし、Ｗは低級
   アルコキシ基を表わし、ｐおよびｒは０または１の整数
   、ｑは１〜３の整数を表わす〕で示される水溶性モノア
   ゾ色素。