KR0148686B1 - 수용성 프탈로시아닌 화합물, 이의 제조방법 및 이의 용도 - Google Patents

수용성 프탈로시아닌 화합물, 이의 제조방법 및 이의 용도

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KR0148686B1
KR0148686B1 KR1019890006224A KR890006224A KR0148686B1 KR 0148686 B1 KR0148686 B1 KR 0148686B1 KR 1019890006224 A KR1019890006224 A KR 1019890006224A KR 890006224 A KR890006224 A KR 890006224A KR 0148686 B1 KR0148686 B1 KR 0148686B1
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클레에바인 발터
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
    • C09B56/14—Phthalocyanine-azo dyes

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Abstract

내용 없음

Description

수용성 프탈로시아닌 화합물, 이의 제조방법 및 이를 사용하는 염색방법
본 발명은 신규한 수용성 프탈로시아닌 화합물, 이의 제조방법 및 섬유재료, 특히 직물 섬유재료를 염색하고 날염하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 하기 화학식(1)의 신규한 수용성 프탈로시아닌 화합물에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기 식에서, R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 각각의 경우, 수소, 탄소수 2 내지 5의 하이드록시알킬, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 5인 카복시알킬 또는 페닐이거나, R1및 R2는 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, R3은 수소 또는 메틸이며, R4는 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬 또는 알콕시, -NHCOR6(여기서, R6은 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 하이드록시알킬이다), 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 설포이고, R5는 탄소수 1 내지 5의 알킬 또는 알콕시, 하이드록실, 카복실 또는 설포이고, 서로 상이한 2개 이상의 치환체 R5가 페닐 환 A에 존재하며, Me는 배위결합된 금속원자이고, Pc는 (a+b+c)가의 프탈로시아닌 라디칼이며, n은 1 내지 3이고, p는 2 내지 4이며, a는 1 내지 2이고, b는 0.5 내지 1.5이며, c는 1 내지 2이고, (a+b+c)의 합은 2.5 내지 4이다.
서로 동일하거나 상이한 치환체 R1및 R2는 수소, 탄소수 2 내지 5의 하이드록시알킬, 예를 들면, 하이드록시에틸, 하이드록시-n-프로필, 하이드록시-n-부틸 및 하이드록시-n-펜틸 및 상응하는 측쇄 하이드록시알킬 라디칼; 알킬 잔기의 탄소수가 1 내지 5인 카복시알킬, 예를 들면, 카복시메틸, 카복시에틸, 카복시-n-프로필, 카복시-n-부틸 또는 카복시-n-펜틸 및 알킬 잔기가 측쇄인 상응하는 카복시알킬 라디칼; 또는 페닐이다.
바람직한 치환체 R1및 R2는 수소; 하이드록시에틸 또는 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 2인 카복시알킬(-CH2COOH 또는 -CH2CH2COOH) 또는 페닐이고, 특히 바람직한 조합으로서, 치환체 R1및 R2중의 하나는 수소이고 다른 하나는 제시된 치환체 중의 하나이다.
R1및 R2가 이들이 결합된 질소원자와 함께 헤테로 사이클릭 환을 형성한다면, 이들은 바람직하게는 추가의 헤테로 원자로서 질소, 황 및/또는 산소원자를 함유할 수 있는 포화 헤테로사이클릭 5원 또는 6원 환들이다. 따라서, 헤테로사이클릭 라디칼 -NR1R2의 예로는 피롤리디노, 피페리디노, 피페콜리노, 모르폴리노, 티오모르폴리노, 피페라지노 또는 피롤리디노가 있으며, 피페리디노, 모르폴리노 및 티오모르폴리노가 바람직하다.
R3는 메틸 또는, 바람직하게는 수소이다.
화학식(1)의 화합물에서 C1-C5알킬로서의 R4및 R5의 적합한 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸 또는 이소펜틸이다. 상기한 탄소수 1 내지 3의 알킬 라디칼, 특히 메틸이 바람직하다.
C1-C5-알콕시로서의 R4및 R5의 적합한 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 펜톡시 또는 이소펜톡시이다. 상기한 탄소수 1 내지 3의 알콕시 라디칼, 특히 메톡시가 바람직하다.
화학식(1)의 화합물에서 -NHCOR6로서의 R4의 적합한 예는 -NHCOCH3, -NHCOCH2CH3, -NHCOCH2CH2CH3, -NHCOCH2OH, -NHCOCH2CH2OH, -NHCOCH2CH2CH2OH 또는
Figure kpo00002
(여기서, 페닐 환은 치환되지 않거나, 예를 들면, 메틸 또는 할로겐으로 치환될 수 있다)와 같은 치환체이다. 바람직한 치환체 -NHCOR6은 -NHCOCH3, -NHCOCH2OH 또는 -NHCOC6H5이다.
치환체 R4및 R5에 있어서, 설포의 의미는 유리 산 형태(-SO3H) 및 염 형태를 둘 다 포함하며, 알칼리 금속염(Li, Na 또는 K) 또는 암모늄염이 특히 바람직하다.
또한, 치환체 R5는 하이드록실 또는 카복실(-COOH)이며, 서로 상이한 2개 이상, 예를 들면, 2 내지 4개 또는, 바람직하게는 2개 또는 3개의 치환체(예:하이드록실 및 카복실)가 환 A에 존재한다. 따라서, p는 2 내지 4이며, 바람직하게는 2 또는 3이다.
라디칼
Figure kpo00003
는 그룹
Figure kpo00004
에 대해, 예를 들면, 메타-위치, 바람직하게는 파라-위치에 자리한다.
화학식(1)의 화합물에서 배위결합된 금속원자로서의 Me의 에로는 철, 코발트, 니켈 원자 및 특히 구리원자가 있다.
Pc는 (a+b+c)가의 프탈로시아닌 라디칼의 약자이다.
지수a 및 c의 값(평균 값)은, 각각의 경우, 바람직하게는 1 내지 1.5이며, 특히 약 1이다: 지수 b의 값(평균 값)은 바람직하게는 0.5 내지 1이다. 지수 (a+b)값(평균 값)의 합은 특히 바람직하게는 2 이하 특히 1.5이다.
화학식(1)의 바람직한 화합물은 R1및 R2가 서로 동일하거나 상이하고, 각각의 경우에 수소, 하이드록시에틸, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 또는 2인 카복시알킬 또는 페닐이거나, R1및 R2가 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자로서 질소, 황 및/또는 산소원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릭 5원 또는 6원 환을 형성하고, R4가 탄소수 1 내지 3 의 알킬 또는 알콕시, -NHCOCH3, -NHCOCH2OH, -NHCOC6H5또는 설포이며, R5가 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 알콕시, 하이드록실, 카복실 또는 설포이고, R5가 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 알콕시, 하이드록실, 카복실 또는 설포이고, R5가 페닐 환 A에 2개 또는 3개 존재하는데 이들 중 2개 이상이 서로 상이하고, Me가 배위결합되어 있는 철, 코발트, 니켈 및 특히 구리 원자이며, Pc, R3, a, b, c, n 및 p가 상기 정의한 바와 같은 화합물이다.
특히 바람직한 화학식(1)의 화합물은 하기 화학식(2)의 화합물이다.
Figure kpo00005
상기 식에서, R1및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각의 경우, 수소, 하이드록시에틸, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 또는 2인 카복시알킬 또는 페닐이거나, R1및 R2는 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자로서 질소, 황 및/또는 산소원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릭 5원 또는 6원 환을 형성하고, R4는 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 알콕시, -NHCOCH3, -NHCOCH2OH, -NHCOC6H5또는 설포이며, R5는 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 알콕시, 하이드록실, 카복실 또는 설포이고, 치환체R5가 페닐 환 A에 2개 또는 3개 존재하며 이들 중 2개 이상은 서로 상이하고, Pc, R3, a, b, c, n 및 p는 상기 정의한 바와 같다.
본 발명의 특히 바람직한 양태는 하기 화학식(2a)의 화합물이다.
Figure kpo00006
상기 식에서, R2'는 수소, 하이드록시에틸 또는 페닐이고, R8은 수소, 메틸 또는 메톡시이며, R9는 수소, 메틸, 메톡시, -NHCOCH3, -NHCOCH2OH 또는 설포이고, R10은 메틸 또는 하이드록실이며, R11는 카복실 또는 설포이고, R12는 R11과 상이하고, 수소, 카복실 또는 설포이며, a' 및 c'는 서로 독립적으로 1 내지 1.5이고, b'는 0.5 내지 1.0이며, (a+b+c)의 합은 2.5 내지 4이다.
화학식(1) 화합물의 제조방법-이는 본 발명의 추가의 목적이다-은 하기 화학식(3)의 금속 프탈로시아닌설포클로라이드를 수성 매질 속에서 pH를 5 내지 10으로 유지하면서 0 내지 100℃의 온도에서 하기 화학식(4) 및 하기 화학식(5)의 1급 또는 2급 아미노 그룹을 함유하는 화합물과 반응(축합 반응)시키고, 경우에 따라, 생성물을 산 또는 알칼리 가수분해시킴을 포함한다.
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
상기 식에서, Me는 배위결합된 금속원자이고, x는 2.5 내지 4이며, y는 0 내지 1.5이고, (x+y)의 합은 4 이하, 바람직하게는 3 내지 4, 특히 3이며, R1, R2, R3, R4, n 및 p는 화학식(1)에서 정의한 바와 같다.
본 발명에 따르는 방법은 바람직하게는 0 내지 40℃ 및 pH 5 내지 8에서 수행된다. 적합한 축합 반응 보조제는 질소를 함유하는 화합물, 예를 들면, 피리딘, 니코틴산 또는 이미다졸이다.
화학식(4) 및 (5)의 화합물은 화학식(3)의 프탈로시아닌설포클로라이드와 동시에 또는 연속적으로 반응시킬 수 있는데, 대개 화학식(3)의 화합물을 먼저 아미노 그룹을 함유하는 화학식(4)의 아조염료와 반응시킨 다음, 화학식(5)의 아민과 반응시킨다. 이들 화합물은 화학식(3)의 화합물에 대하여 b배 또는 c배 몰량으로, 바람직하게는 또한0.1배 내지 1배 몰과량으로 사용된다.
알칼리 가수분해는 알칼리 금속 수산화물, 탄산염 또는 중탄산염 또는 암모니아 또는 아민을 사용하여 수행할 수 있다; 산 가수분해는 무기산, 특히 염산 또는 황산을 사용하여 수행할 수 있다.
화학식(1)의 화합물을 제조하기 위한 추가의 가능한 방법은 화학식(3)의 프탈로시아닌설포클로라이드를 하기 화학식(6)의 화합물과 반응시키고, 보호 그룹 R7, 예를 들면, 아세틸을 가수분해에 의해 제거한 다음, 생성된 아미노그룹을 디아조화하고, 이어서 생성물을 하기 화학식(7)의 커플링 성분과 커플링시키는 것으로 이루어진다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
이어서, 화학식(5)의 화합물과의 반응은 화학식(6)의 화합물과의 반응과 동시에 수행할 수 있거나 커플링 반응 후에 수행할 수 있다.
출발 화합물로서 사용된 화학식(3)의 프탈로시아닌설포클로라이드는 당해 분야의 숙련가들에 공지되어 있거나 공지된 방법 자체(승온에서 금속 프탈로시아닌을 클로로설폰산 및/또는 티오닐 클로라이드와 반응시킴)로 제조할 수 있다[참조; K.Venkataraman, The Chemistry of synthetic dyes, Volume V, page. 261 (1971), Academic Press, New York/London; F.M. Moser, A.L. Thomas, The phthalocyanines, Volume II, pages 20-22, CRC Press; 1983].
화학식(4)의 화합물은 마찬가지로 공지된, 일반적으로 황색 아조 염료인, 1급 또는 2급 유리 아미노 그룹을 함유하는, 아조 염료이다. 화학식(5)의 아미노화합물은 통상 공지되어 있으며 쉽게 구입할 수 있다.
본 발명은 또한 질소를 함유하는 섬유재료 및 특히 하이드록실 그룹을 함유하는 섬유재료를 염색하거나 날염하기 위한, 화학식(1)의 프탈로시아닌 화합물, 및 또한 경우에 따라, 이들 화합물의 혼합물의 용도에 관한 것이다.
따라서, 본 발명에 따르는 화학식(1)의 프탈로 시아닌 화합물(프탈로시아닌아조 염료)은 질소를 함유하는 섬유재료, 특히 셀룰로즈성 섬유재료, 바람직하게는 견, 양모 또는 합성 폴리아미드로 이루어진, 바람직하게는 레이욘, 면 또는 대마와 같은 셀룰로즈성 섬유로 이루어진 직물 섬유재료를 염색하고 날염하는 데 적합하다.
이들의 착색 특성이 관련되는 한, 이들은 직접 염료(C.I. 직접 염료)라 불리어진다.
또한, 혼방섬유, 예를 들면, 양모/면, 폴리아미드/면, 폴리아크릴/면 또는 특히 폴리에스테르/면 혼방섬유와 같은 혼방 섬유로 이루어진 직물 섬유재료를 각각 다른 형태의 섬유용 염료의 존재하에, 1욕(one bath) 염색 방법으로 염색할 수도 있다.
직물 섬유재료는, 예를 들면, 섬유, 사(yarn), 직포 또는 편직물과 같이 광범위하게 다양한 가공 상태일 수 있다.
본 발명에 따르는 화학식(1)의 화합물(염료0을 사용하여 직물 기질 뿐만 아니라, 피혁 및 종이를 염색할 수도 있다.
균염물은 전체적으로 견뢰도 특성이 우수한, 특히 마찰, 습식 가공, 습윤 마찰, 땀 및 일광에 대해 견뢰도 특성이 우수한 밝은 녹색 색조로 수득된다. 경우에 따라, 생성되는 직접 염색물 및 날염물의 습윤 견뢰도 특성, 특히 세탁에 대한 견뢰도는 소위 고착제로 후처리하여 상당히 개선시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 화학식(1)의 염료는 다른 염료, 특히 분산염료와 쉽게 배합할 수 있다. 본 발명에 따르는 염료는 고온에서 적당한 안정도를 나타내므로 폴리에스테르 섬유용의 염색조건하에 즉, 약 100 내지 150℃의 온도, 바람직하게는 110 내지 130℃의 온도와 4 내지 7.5, 바람직하게는 5 내지 7의 pH의 수성 액으로 염색 하기 위해 사용할 수도 있다.
따라서, 통상적인 분산염료를 본 발명에 따르는 화학식(1)의 염료와 함께, 폴리에스테르/면 혼방섬유(혼방직물)의 1단게 1욕 염색 공정(one-stage, one-bath process for dyeing)에 사용할 수 있으며, 상기 두 형태의 섬유 모두 각각의 염료에 의해 고르고 신속하게 염색된다. 본 발명에 따르는 염료에 의해 나타난 것과 동일한 색조의 분산염료를 사용하는 경우, 색합 염색물(matching dyeings)을 수득할 수도 있다.
본 발명에 따르는 화학식(1)의 염료를 공급하여, 예를 들면, 폴리에스테르와 셀룰로즈 섬유로 이루어진 직물 혼방섬유(혼방직물)의 염색을 상당히 간단하게 할수 있다. 따라서, 섬유 혼합물 중의 각 형태의 섬유를 상이한 염색 조건을 사용하는 분리 조작으로 염색하는 통상적인 방법은 더 이상 필요치 않다.
본 발명에 따르는 화학식(1)의 화합물은 잉크 젯 인쇄(ink jet printing)를 위한 수성 잉크의 제조용으로 또한 적합하다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위함이다. 부 및 %는 달리 언급이 없는한 중량부 및 중량%이다. 중량부 및 용적부는 킬로그람과 리터와 같이 서로 같은 관계이다. 온도는 섭씨이다.
[실시예1]
구리 프탈로시아닌트리설포클로라이드 17.4중량부를 물 30중량부 속에서 교반한다. 이렇게 수득된 현탁액을 3-카복시-4-하이드록시-4'-아미노아조벤젠(나트룸염) 12.8중량부에 가한다. 반응 혼합물을 45℃에서 8시간 동안 교반한다. 1N암모니아 수용액을 가하여 pH값을 6.5 내지 7.0으로 유지시킨다. 암모니아 용액 약 80용적부가 필요하다.
반응이 완결되면, 생성된 염료를 염화나트륨 15g을 사용하여 침전시키고, 여과하여 제거한 다음 5% 염화나트륨 수용액으로 먼저 세척한 다음 무색 여과액이 수득될 때까지 에탄올로 세척한다.
하기 화학식(8)의 조 염료 22중량부가 수득된다.
Figure kpo00012
하기 화학식(9), (10) 및 (11)의 염료를 유사하게 제조할 수 있다.
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
[실시예2]
구리 프탈로시아닌트리설포클로라이드 17.4중량부를 빙수 300중량부 중에서 교반한다. 이런게 수득된 현탁액에 3-카복시-4-하이드록시-4'-아미노아조벤젠(나트륨염) 12.8중량부를 가한다. 반응 혼합물을 45℃에서 8시간 동안 교반한다. 1N암모니아 수용액을 가하여 pH값을 7.0 내지 7.6으로 유지시킨다. 암모니아 용액 약 80용적부가 필요하다. 반응이 완결되면, 생성된 염료를 염화나트륨 30중량부를 사용하여 침전시키고, 여과하여 제거한 다음 5% 염화나트륨 수용액으로 먼저 세척한 다음 무색 여과액이 수득될 때까지 에탄올로 세척한다.
건조 후에 하기 화학식의 조 염료 22중량부가 수득된다.
Figure kpo00016
[실시예3]
분자당 평균적으로 설포클로라이드 그룹 약 1.8중량부와 설폰산 그룹 0.8중량부를 함유하는 구리 프탈로시아닌설포클로라이드 16.3중량부를 물 300중량부 중에서 교반한다. 모노아조 염료 3-카복시-4-하이드록시-4'-아미노아조벤젠(나트륨염) 7.8중량부와 피리딘 0.25 중량부를 이 현탁액에 가한다. 그후 반응 혼합물을 0 내지 5℃에서 3시간 동안 교반한 다음, 15내지 20℃에서 2시간 동안 교반하고 마지막으로 35 내지 40℃에서 2시간 동안 교반하며, 반응 동안 1N암모니아 용액을 가하여 pH값을 약 8.2로 유지시킨다. 반응이 완결되면, 염화나트륨을 사용하여 염료를 염석시키고, 여과하여 제거한 다음, 염화나트륨 용액으로 먼저 세척한 후 에탄올로 세척하고 건조시킨다. 하기 화학식의 염료가 수득된다.
Figure kpo00017
이는 우수한 일광 견뢰도를 나타내며 밝은 청녹색으로 셀룰로즈 및 피혁을 염색한다.
[실시예4]
분자당 평균적으로 설포클로라이드 그룹 약1.7중량부와 설폰산 그룹 약1.0중량부를 함유하는 구리 프탈로시아닌 설포클로라이드 43.6중량부를 빙수 750중량부 중에서 현탁 시킨다. 모노아조 염료 3-카복시-4-하이드록시-5'-메톡시-2'-메틸-4'-아미노아조벤젠(나트륨염) 20중량부와 피리딘 0.5중량부를 이 현탁액에 가한다. 이어서, 반응 혼합물을 0 내지 5℃에서 4시간 동안 교반한 후, 10℃에서 1시간 동안 교반하고 마지막으로 40℃에서 2시간 동안 교반한다. 반응 동안 2N암모니아 수용액을 가하여 pH값을 8.5 내지 8.7로 유지시킨다. 반응이 완결되면, 생성된 염료를 염화나트륨을 사용하여 염석시키고, 여과하여 제거한 다음, 염화나트륨 수용액으로 먼저 세척한 후 에탄올로 세척한다. 건조 후, 하기 화학식의 조 염료 60중량부가 수득된다.
Figure kpo00018
이 염료는 일광 견뢰도, 특히 양이온성 고착제로 후처리한 후의 습윤 견뢰도가 우수하며 셀룰로즈 재료 및 피혁을 밝은 녹색 색조로 염색한다.
[실시예5]
분자당 평균적으로 설폰산 그룹 약 1.1중량부, -SO2NH2그룹 약0.7중량부 및 화학식
Figure kpo00019
의 그룹 약 1.1중량부를 함유하는 구리 프탈로시아닌염기(나트륨염) 23.1중량부(구리 프탈로시안니을 설포염소화시키고, 이어서 생성물과 암모니아 및 3-아미노아세트아닐리드를 반응시킨 다음, 아세틸 보호 그룹을 제거하는 공지된 방법 자체로 제조0를 물 200중량부 중의 아질산나트륨 2중량부의 용액에 가한다. 얼음 100중량부를 가한 후, 빙수 50중량부 중의 30% 염산 14중량부의 용액을 0 내지 2℃에서 교반하면서 적가한다. 이어서, 디아조늄염의 현탁액을 0 내지 4℃에서 빙수 200중량부 중의 살리실산(나트륨염) 22.9중량부의 용액에 적가한다. 커플링 반응 동안 30% 수산화나트륨 용액을 가하여 반응 혼합물의 pH값을 약 8.5로 유지한다. 반응이 완결되면, 염화나트륨을 반응 용액에 가한 다음, 염석된 염료를 여과하여 제거하고, 염화나트륨 용액으로 세척하고 건조시킨다. 이로써 일광 견뢰도가 우수하며 밝은 청녹색으로 셀룰로즈 재료 및 피혁을 염색하는 하기 화학식의 염료를 수득한다.
Figure kpo00020
[실시예 6 내지 16]
각각의 경우에 전반적인 견뢰도가 우수한, 밝은 녹색 색조로 셀룰로즈 재료 및 피혁을 염색하는 하기 염료를 실시예 1 내지 5에서 기술한 방법과 유사하게 제조할 수 있다.
Figure kpo00021
Figure kpo00022
[염색지시1]
면직물(표백 및 머서화된) 10중량부를 약 30℃에서 물 200중량부와 실시예2의 염료 0.35중량부를 함유하는 염욕에 도입한다. 용액을 30분 동안에 95℃로 가열하고 15분 동안 이 온도를 유지시킨다. 이어서, 황산나트륨 10 수화물 4중량부를 가하고 95℃에서 추가로 45분 동안 계속 염색한다. 이어서, 염욕을 15분 동안에 80℃로 냉각시키고 추가로 15분 동안 이 온도를 유지한다. 이어서, 염색물을 냉수로 완전히 세정하고 건조시킨다.
[염색지시2]
폴리에스테르 및 면으로 이루어진 섬유 혼합물 10중량부를 약 50℃에서 물200중량부, C.I. 디스퍼스 옐로우 99 0.05중량부와 C.I. 디스퍼스 블루 60 0.5중량부 및 실시예2에 따르는 염료 0.2중량부로 이루어진 염료 혼합물, 황산암모늄 0.4중량부 및 음이온계 분산제(예를 들면, 나프탈렌설폰산의 포름알데히드 축합 생성물) 0.2중량부를 함유하는 염욕에 도입한다. 염욕의 pH값을 포름산으로 5.5로 조절하고 황산나트륨 10 수화물 1중량부를 가한 다음 염욕을 45분 동안에 약 130℃로 가열한다. 130℃에서 추가로 45분 동안 계속 염색한 다음 염욕을 30분 동안에 약 80℃로 냉각시키고 이 온도에서 추가로 45분 동안 유지한다. 이어서, 염색물을 냉수로 완전히 세정하고 건조시킨다.
[염색지시3]
염색지시1 또는 2에서 기술한 과정을 반복하는데, 단 염색 공정이 완결된후에, 냉각 세정 후, 염색물을 약 30℃로 가온하고 물 200중량부와 양이온계 후처리제(아민-포름알데히드-디시안디아미드 축합 생성물 또는 디시안디아미드 및 디에틸렌트리아민계 제형) 0.2 내지 0.6중량부를 함유하는 새로운 욕에 넣는다. 30℃에서 30분 동안 염색물을 후처리한 다음 추가로 세정하지 않고 건조시킨다. 습유견뢰도 특성이 증진된 염색물이 수득된다.
[염색지시4]
염색지시1 또는 2에서 기술한 과정을 반복하는데, 단 염색 공정이 완결된후에, 냉각 세정 후, 염색물을 물 200중량부, 황산나트륨 10수화물 1중량부, 및 N-메틸디알킬아민 및 에피클로로하이드린계 섬유 반응성, 양이온계 후처리제 0.6중량부를 함유하는 새로운 욕에 넣는다. 15분 동안에 온도를 40℃로 상승시키고, 30%수산화나트륨 용액0.8중량부를 가하고 염색물을 40℃에서 추가로 45분 동안 처리한다. 마지막으로 염색물을 고온 세정 및 건조시킨다. 습윤 견뢰도 특성이 증진된 염색물이 수득된다.

Claims (13)

  1. 하기 일반식(1)의 화합물.
    Figure kpo00023
    상기 식에서, R1및 R2는 동일하거나 상이하고, 각각의 경우, 수소, 탄소수 2 내지 5의 하이드록시알킬, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 5인 카복시알킬 또는 페닐이거나, R1및 R2는 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릭 환을 형성하고, R3은 수소 또는 메틸이며, R4는 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬 또는 알콕시, -NHCOR6(여기서, R6은 각각 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 하이드록시알킬이다), 치환되거나 치환되지 않은 페닐 또는 설포이고, R5는 탄소수 1 내지 5의 알킬 또는 알콕시, 하이드록실, 카복실 또는 설포이고, 서로 상이한 2개 이상의 치환체 R5가 페닐 환 A에 존재하며, Me는 배위결합된 금속원자이고, Pc는 (a+b+c)가의 프탈로시아닌 라디칼이며, n은 1 내지 3이고, p는 2 내지 4이며, a는 1 내지 2이고, b는 0.5 내지 1.5이며, c는 1 내지 2이고, (a+b+c)의 합은 2.5 내지 4이다.
  2. 제1항에 있어서, R1및 R2가 서로 동일하거나 상이하고, 각각의 경우, 수소, 하이드록시에틸, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 또는 2 인 카복시알킬 또는 페닐이거나, R1및 R2가 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자로서 질소, 황 및 산소원자로 이루어진 그룹으로부터 선택된하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로 사이클릭 5원 또는 6원 환을 형성하고, R4가 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 알콕시, -NHCOCH3, -NHCOCH2OH, -NHCOC6H5또는 설포이며, R5가 탄소수 1 내지 3의 알킬 도는 알콕시, 하이드록실, 카복실 또는 설포이고, R5는 페닐 환 A에 2개 또는 3개 존재하고, 이들 중 2개 이상은 서로 상이하고, Me가 배위결합된 철, 코발트, 니켈 또는 구리원자이며, Pc, R3, a, b, c, n 및 p가 제1항에서 정의한 바와 같은 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하기 일반식(2)의 화합물.
    Figure kpo00024
    상기 식에서, R1및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각의 경우, 수소, 하이드록시에틸, 알킬 라디칼의 탄소수가 1 또는 2인 카복시알킬 또는 페닐이거나, R1및 R2는 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자로서 질소, 황 및 산소원자로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릭 5원 또는 6원 환을 형성하고, R4는 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 알콕시, -NHCOCH3, -NHCOCH2CH, -NHCOC6H5또는 설포이며, R5는 탄소수 1 내지 3의 알킬 또는 알콕시, 하이드록실, 카복실 또는 설포이고, R5는 페닐 환 A에 2개 또는 3개 존재하고, 이들 중 2개 이상은 서로 상이하고, Pc, R3, a, b, c, n 및 p는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, a 및 c,가 서로 독립적으로 1 내지 1.5이고, b가 0.5 내지 1.0인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 하기 일반식(2a)의 화합물.
    Figure kpo00025
    상기 식에서, R2'는 수소, 하이드록시에틸 또는 페닐이고, R8은 수소, 메틸 또는 메톡시이며, R9는 수소, 메틸, 메톡시, -NHCOCH3, -NHCOCH2OH 또는 설포이고, R10은 메틸 또는 하이드록실이며, R11은 카복실 또는 설포이고, R12는 R11과 상이하고 수소, 카복실 또는 설포이며, a' 및 c'는 서로 독립적으로 1 내지 1.5이고, b'는 0.5 내지 1.0이며, (a+b+c)의 합은 2.5 내지 4이다.
  6. 제1항에 있어서, 하기 화학식의 화합물.
    Figure kpo00026
  7. 제1항에 있어서, 하기 화학식의 화합물.
    Figure kpo00027
  8. 제1항에 있어서, 하기 화학식의 화합물.
    Figure kpo00028
  9. 하기 화학식(3)의 금속 프탈로시아닌설포클로라이드를 수성 매질속에서 pH를 5 내지 10으로 유지하면서 0 내지 100℃의 온도에서 하기 화학식(4) 및 하기 화학식(5)의 아민과 동시에 또는 연속적으로 반응시킴을 포함하여, 제1항에 따르는 화학식(1)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00029
    Figure kpo00030
    Figure kpo00031
    Figure kpo00032
    상기 식에서, Me는 배위결합된 금속원자이고, x는 2.5 내지 4이며, y는 0 내지 1.5이고, (x+y)의 합은 4 이하이며, R1, R2, R3, R4, R5, Pc, n, p, a, b 및 c는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  10. 하기 화학식(3)의 금속 프탈로시아닌설포클로라이드를 수성 매질속에서 pH를 5 내지 10으로 유지하면서 0 내지 100℃의 온도에서 하기 화학식(6) 및 하기 화학식(5)의 아민과 동시에 또는 연속적으로 반응시키고, 보호 그룹을 제거한 다음, 생성된 아미노 그룹을 디아조화하고, 이어서 디아조 화합물을 하기 화학식(7)의 커플링 성분과 커플링시킴을 특징으로 하여, 제1항에 따르는 화학식(1)의 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00033
    Figure kpo00034
    상기 식에서, Me는 배위결합된 금속원자이고, x는 2.5 내지 4이며, y는 0 내지 1.5이고, (x+y)의 합은 4이하이며, R7은 보호 그룹이고, R1, R2, R3, R4, R5, Pc, n, p, a, b 및 c는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  11. 제1항에 따르는 염료를 사용함을 특징으로 하여, 질소를 함유하는 섬유재료 또는 셀룰로즈성 섬유재료를 염색 및 날염하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 합성 섬유와 셀룰로즈성 섬유재료로 이루어진 섬유 혼합물을 폴리에스테르 섬유용 분산염료의 존재하에 폴리에스테르 섬유용 염색 조건하에서 염색하는 방법.
  13. 제1항에 따르는 화학식(1)의 염료를 분산염료와 함께 1단계 1욕공정(one-stage, one bath process)에 사용하고 염색을 100 내지 150℃의 온도와 pH 4 내지 7.5의 수성액으로 수행함을 특징으로 하여, 폴리에스테르/면 혼방 직물을 분산염료와 직접염료로 염색하는 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2141646C (en) * 1994-02-04 2001-11-06 Nobuyuki Kuwabara Leather coloring process, leather coloring apparatus, and colored leather produced by such process
JP2001213884A (ja) * 2000-01-31 2001-08-07 Yamada Chem Co Ltd 水溶性フタロシアニン化合物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB763343A (en) * 1952-07-31 1956-12-12 Durand & Huguenin Ag New water-soluble mordant azophthalocyanine dyestuffs and process for making them
DE1176300B (de) * 1961-09-28 1964-08-20 Siegle & Co G M B H Farbenabri Verfahren zur Herstellung von basischen Phthalocyaninfarbstoffen
FR1421156A (fr) * 1964-01-21 1965-12-10 Geigy Ag J R Nouveaux colorants phtalocyaniques et leur préparation
DE1289206B (de) * 1964-07-29 1969-02-13 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azophthalocyaninfarbstoffen
FR1441328A (fr) * 1964-07-29 1966-06-03 Hoechst Ag Nouveaux colorants de la série des azophtalocyanines et leur préparation
CH476815A (de) * 1965-12-17 1969-08-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Phthalocyaninreihe
JPS6187759A (ja) * 1984-09-06 1986-05-06 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性フタロシアニン化合物を用いる基材表面皮膜の着色法

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