JPH01319569A - 水溶性フタロシアニン化合物、その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な水溶性フタロシアニン化合物、その製
造方法、ならびに繊維材料、特に編織繊維材料の染色お
よび捺染のためのその使用に関する。

本発明の対象は下記式の新規な水溶性フタロシアニン化
合物である。

式中、 Ｒ，とＲ２とは同種または異種であって、水素、２乃至
５個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、アルキル
部分に１乃至５個の炭素原子を有するカルボキシアルキ
ル、またはフェニルを意味ずるか、または Ｒ３とＲ２とは窒素原子と一緒でさらにヘテロ原子を有
することのできる複素環式環を形成する、Ｒ３は水素ま
たはメチル、 Ｒ４ばそれぞれ１乃至５個の炭素原子を有するアルキル
またはアルコキシ、−ＮＨＣＯＲ６（ここでＲ６はそれ
ぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキルまたはヒド
ロキシアルキル、または置換されていないかまたは置換
されたフェニルである）またばスルホを意味する、 Ｒ３はそれぞれ１乃至５個の炭素原子を有するアルキル
またはアルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシルまたは
スルホを意味する、なおフェニル環へ内には相互に異な
る少なくとも２つの置換基Ｒ５が存在する、 Ｍｅは配位結合された金属原子、 Ｐｃは（ａ　＋　ｂ　＋　ｃ　）価のフタロシアニン残
基、ｎは１乃至３、 ｐは２乃至４、 ａば１乃至２、 ｂは０．５乃至１．５、 Ｃは１乃至２、ただしく　ａ　十ｂ　十ｃ　）の合計は
２．５乃至４である。

置換基Ｒ８とＲ２とは互いに同種または異種であって、
水素、２乃至５個の炭素原子を有するヒドロキシアルキ
ル、たとえばヒドロキシエチル、ヒドロキシ−ｎ−プロ
ピル、ヒドロキシ−ｎ−ブチル、ヒドロキシ−ｎ−ペン
チルあるいは対応する分枝のヒドロキシアルキル基；ア
ルキル部分に１乃至５個の炭素原子を有するカルボキシ
アルキル、たとえばカルボキシメチル、カルボキシエチ
ル、カルボキシ−ｎ−プロピル、カルボキシ−ｎ−ブチ
ル、カルボキシ−ｎ−ペンチルあるいは対応するアルキ
ル部分が枝別れしたカルボキシアルキル基；またはフェ
ニルを意味する。

好ましくは、置換基Ｒ，とＲ２とは水素、ヒドロキシエ
チル、また己よアルキル部分Ｇこ１または２個の炭素原
子を有するカルボキンアルギル（たとえば、−Ｃ１ｈＣ
ＯＯＩｔ　、−Ｃ１１゜Ｃ１ｌ、、Ｃ００Ｉ＋）または
フェニルを意味する。この場合、好ましい組合せは、Ｒ
。

とＲ２とのうちの一方が水素そして他方が上記置換基の
いずれか１つであるものである。

Ｒ８とＲ２とはそれが結合している窒素原子と一緒で複
素環式環を形成する。好ましい複素環は、さらに複素原
子として窒素原子、硫黄原子および／または酸素原子を
含有することができる飽和複素環式５員または６員環で
ある。かかる複素環式基−ＮＲ＋Ｒｚの例をあげればピ
ロリジノ、ピペリジノ、ピベコリノ、モルホリノ、チオ
モルホリノ、ピペラジノ等であり、好ましいのはピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノまたはチオモルホリノで
ある。

Ｒ３はメチルまたは好ましくは水素である。

弐（１）の化合物中のＲ４とＲ５とがＣ，−Ｃ１−アル
キル基である場合、その例としてはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅ
ｃ−ブチル、Ｌｅｒ　ｔ−ブチル、ペンチル、イソペン
チル等が考慮される。１乃至３個の炭素原子を有する上
記のアルキル基、特にメチルが好ましい。

】６ Ｒ４とＲ５がＣ，−Ｃ５−アルコキシ基である場合、そ
の例としてはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブ
トキシキ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブＩ
・キシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペント
キシ等が考慮される。１乃至３個の炭素原子を有する上
記のアルコキシ基、特にメトキシが好ましい。

式（１）の化合物中のＲ４が−ＮＨＣＯＲ６を意味する
場合、その例としては−ＮＨＣＯＣｔ１３．−Ｎ）ＩＣ
ＯＣＲ２ＣＨ３゜−ＮＩＩＣＯＣ）１２ＣＨ□ＣＨ：＋
　、−ＮＨＣＯＣＨ２０１１、−ＮＨＣＯＣｔｈｅＩ（
ＪＨ。

−Ｎ　ＩＩ　Ｇ　ＯＣＩ□Ｃｌｌ２ＣＨ２０Ｈ，または
（このフェニル環は置換されていないかまたは、たとえ
ばメチルまたはハロゲンによって置換されることができ
る）が考慮される。好ましくは、置換基−ＮＩＩＣＯＲ
，、ば−ＮｔｔＣＯＣＨｓ　、　−ＮｔｌＣＯＣｔｌｚ
ＯＩＩ　、または−Ｎ　ＩＩ　ＣＯＣ６ＨＳである。

置換基Ｒ４とＲ５とが意味するスルホは、遊離酸の形（
−５Ｏ３Ｈ）のものも塩の形のものも包含する。塩とし
ては特にアルカリ金属塩（Ｌｉ　、　Ｎａ　。

Ｋ）またはアンモニウム塩が考慮される。

さらに置換基Ｒ３はヒドロキシルまたばカルボキシル（
−ＣＯＯ１１）を意味する。この場合、環へには相互に
異なる少なくとも２つの置換基が存在する。たとえば、
２乃至４個、好ましくは２または３個の置換基、たとえ
ばヒドロキシルとカルボキシルとが存在する。したがっ
て、ｐは２乃至４、好ましくは２または３の数である。

基 は基　−ＮＳＯ，−に対して、たとえばメタ位置または
好ましくはバラ位置に存在する。

配位結合された金属原子として式（１）の化合物中に存
在するＭｅの例は鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子
、特に銅原子である。

Ｐｃは（ａ＋ｂ十ｃ）の価のフタロシアニン残基を示す
略号である。

指数ａとＣとはそれぞれ１乃至１．５の１つの値（平均
値）、特に好ましくは約１の値を持つ。指数すは好まし
くは０．５乃至１の値（平均値）を持つ。特に（ａ　−
１−ｂ　）の合計は≦２の値（平均値）、特に好ましく
は、　１５の値を持つ。

弐（１）の化合物の中で好ましいものは、Ｒ１とＲ２と
が互いに同種または異種であって、それぞれ水素、ヒド
ロキシエチル、アルキル部分に１または２個の炭素原子
を有するカルボキシアルキル、またはフェニルを意味す
るか、またはＲ，とＲ７とが窒素原子と一緒でさらに別
のへテロ原子として窒素原子、硫黄原子および／または
酸素原子を含有ずろことができる５員または６員の複素
環式環を形成し、Ｒ４がそれぞれ１乃至３個の炭素原子
を有するアルキルまたはアルコキシ、−ＮＨＣＯＣ１１
３，−ＮＨＣＯＣＨ２０Ｈ、−ＮＨＣＯＣＨ３１５また
はスルホを意味し、 Ｒ５がそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキル
またはアルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシルまたは
スルホを意味し、フェニル環Ａ内には２または３個の置
換基Ｒ６が存在し、そのうちの少なくとも２つは相互に
異なるものである、Ｍｅは配位結合された鉄原子、コバ
ルト原子、ニッケル原子または特に銅原子、そして、Ｐ
Ｃ，Ｒ３、ａ、ｂ、ｃ、ｎおよびｐが上記の意味を有す
る化合物である。

特に下記式の化合物が好ましい。

Ｒ１とＲ２とは互いに同種または異種であって、水素、
ヒドロキシエチル、アルキル部分に１または２個の炭素
原子を有するカルボキシアルキルまたはフェニルを意味
するか、または、Ｒ１とＲ２とか窒素原子と一緒てさら
に別のへテロ原子として窒素原子、硫黄原子および／ま
たは酸素原子を含有することかてきる５員または６員の
複素環式環を形成し、 Ｒ４はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキル
またはアルコキシ、−ＮＨＣＯＣＨ３１−ＮＨＣＯＣｔ
＋２０ｔｌ　、　−ＮＨＣＯＣＨ１１ｓまたはスルホを
意味し、Ｒ５はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有する
アルキルまたはアルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシ
ルまたはフェニルを意味し、フェニル環Ａ内には２また
は３個の置換基Ｒ３が存在し、そのうちの少なくとも２
つは相互に異なるものである、そして、 Ｐｃ、Ｒｚ　、ａ、ｂ、ｃ、、ｎおよびｐが請求項１に
記載した意味を有する。

本発明の特に好ましい実施態様の化合物は下記式の化合
物である。

式中、 Ｒ２′は水素、ヒドロキシエチルまたはフェニル、Ｒ８
は水素、メチルまたはメトキシ、 Ｒ７は水素、メチル、メトキシ、−ＮｌｌＣＯＣＩｈ　
。

−ＮＨＣＯＣＩ（２０Ｈ，またはスルホ、Ｒｔｏはメチ
ルまたはヒドロキシル、 ＲＩ＋はカルボキシルまたはスルホ、 Ｒ１２は水素、カルボキシルまたはスルホ、ただし、Ｒ
１□はＲ１１とは異なる意味を有する、ａ′とＣ′とは
互いに独立的に１乃至１．５、ｂ′は０．５乃至１．０
、ただしくａ＋ｂ＋（、）の合計は２．５乃至４である
。

式（１）の化合物の製造方法も本発明の対象の１つであ
り、本発明の製造方法は、式 （式中、 Ｍｅは配位結合された金属原子、 Ｘは２．５乃至４、 ｙは０乃至１．５であり、（ｘ＋ｙ）の合計は４または
それ以下、好ましくは３乃至４、特に好ましくば３であ
る）の金属フタロシアニンスルホクロライドを、第１ま
たは第２７ミノ基を有する式（式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ
，、Ｒ４、Ｒ５、ｎおよびｐは式（１）について記載し
た意味を有する）の２つの化合物と、水性媒質中でｐＨ
価価を５乃至１０に保持しながらＯ乃至１００　’Ｃの
温度で反応（縮合）させ、そして場合によっては次に酸
またはアルカリ化合物で加水分解することを特徴上する
方法である。

この本発明の方法は、好ましくは、０乃至４０℃の温度
かつ５乃至８のｐＨ価で実施される。縮合剤としては含
窒素化合物、たとえば、ピリジン、ニコチン酸またはイ
ミダゾールなどが適当である。

式（４）と弐（５）の化合物は同時的または逐次的に式
（３）のフタロシアニンスルホクロライドと反応させる
ことができる。この場合、通常は最初に式（４）のアミ
ノ基含有アゾ染料と反応させ、次に式（５）のアミンと
反応させる。式（３）の化合物に対してそれぞれｂ倍モ
ルと０倍モルの量、好ましくは０．１乃至１倍モル過剰
の量で式（４）と（５）の化合物は使用される。

アルカリ性加水分解はアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
、重炭酸塩またはアンモニアまたはアミンを使用して実
施することができ、酸性加水分解は鉱酸とくに塩酸また
は硫酸を使用して実施することができる。

式（１）の化合物のいま１つの製造方法として、上記式
（３）のフタロシアニンスルホクロライドを、式 セチルを加水分解により脱離し、得られたアミノ基をジ
アゾ化し、そして次に式 この場合、式（５）の化合物との反応は、弐（６）の化
合物の反応と同時的に、あるいはカンプリングに後続し
て実施することができる。

出発物質として使用される式（３）のフタロシアニンス
ルホクロライドは、公知化合物であるかあるいはそれ自
体公知の方法で（高められた温度で金属フタロシアニン
をクロロスルホン酸および／または塩化チオニルと反応
させる）製造することができる。たとえば、下記文献を
参照されたい。

ケー　ベンカフラマン（Ｋ、　Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ）の１′合成染料の化学（Ｔｌｉｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃｄｙｅｓ）　”第５巻
、２６１頁（１９７１年）、アカデミツク出版社（Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社）、ニューヨーク／ロンド
ン発行； エフ・エム・モーザー（Ｆ、Ｍ、　Ｍｏ５ｅｒ）　、ニ
ー・エル・トーツス（Ａ、Ｌ、　Ｔｈｏｍａｓ　）の°
′フタロシアニン（Ｔｈｅ　ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉ
ｎｅｓ　）　”第２巻、２〇−２２頁、シーアールシー
出版社（ＣＲＣＰｒｅｓｓ社）１９８３年発行。

式（４）の化合物も同じく公知のアゾ染料であり、一般
に遊離第一または第ニアミノ基を有する黄アゾ染料であ
る。式（５）のアミノ化合物は一般に公知であり、容易
に入手することができる。

本発明は、式（１）のフタロシアニン化合物あるいは場
合によってはその混合物を窒素含有繊維材料および特に
ヒドロキシル基含有繊維材料の染色または捺染に使用す
る方法にも関する。

本発明の式（１）のツク「Ｉノアニン化合物（フタロシ
アニン−アゾ染料）は、窒素含有繊維材料または特にセ
ルロース繊維材１１の染色および捺染に適する。特に、
シルク、ウールまたは合成ポリアミド製の編織繊維材料
ならびにレーヨン、木綿または麻のごときセルロース系
繊維製の布の染色および捺染のために好適である。

染色学的特性の点からみれば、本化合物は直接染料（Ｃ
，Ｉ、の”ｄｉｒｅｃｔ　ｄｙｅｓ　”　）と呼ぶこと
ができる。

また、混合繊維たとえばウール／木綿、ポリアミド／木
綿、ポリアクリル／木綿あるいは特にポリエステル／木
綿のごとき混合繊維製の編織繊維材料を、他のタイプの
繊維用の染料の存在下において一浴染色法によって染色
することもできる。

染色される編織繊維材料は、各種の加工段階のものであ
りうる。たとえばファイバー、ヤーン、織布または編物
でありうる。

繊維材料基質のほか、レザーや紙も本発明による式（１
）の化合物（染料）で染色することができる。

本発明による染料を使用すれば、良好な全般的堅牢性、
特に摩擦堅牢性、湿潤堅牢性、湿潤摩擦堅牢性、汗堅牢
性、耐光堅牢性がすくれている鮮明な緑色に均染された
染色物が得られる。必要ならば、湿潤堅牢性特に洗濯堅
牢性を、得られた直接染色物または捺染物をいわゆる固
着剤で後処理することによってさらに実質的に向上させ
ることができる。

弐（１）の本発明による染料は他の染料、特に分散染料
と容易に組合せることができる。本発明による染料は、
十分な高温安定性を有している。

したがって、ポリエステル繊維のための染色条件、すな
わち、約１００乃至１５０℃の範囲、好ましくは１１０
乃至１３０℃温度で、水性浴から４乃至７．５、好まし
くは、５乃至７のｐＨ価で染色に用いることができる。

このような特性のために、本発明による弐（１）の染料
と一緒に通常の分散染料を使用してポリエステル／木綿
混合繊維（混繊布）を−段階で、一浴法で染色すること
が可能となる。この場合、両方の繊維はそれぞれの染料
によって均一かつ堅牢に染色される。本発明による染料
と同じ色を有する分散染料を使用すれば、いわゆるマツ
チした染色物を得ることも可能である。

本発明による式（１）の染料を使用した場合には、混合
繊維材料（混繊布）たとえばポリエステル繊維とセルロ
ース繊維とからの混繊混紡製品の染色を実質的に簡単化
することができる。すなわち、常用のごとく混合繊維材
料のそれぞれのタイプ繊維を別々の染色条件で別々の染
色工程で染色する必要がもはやな（なる。

本発明による式（１）の化合物は、インクジェット印刷
のための水性インクを製造するためにも使用することが
できる。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。

実施例中の部およびパーセントは特に別途記載のない限
り重量ヘースである。重量部と容量部との関係はキログ
ラムとリットルとの関係と同しである。

ＩＦＪｆｆＪ！Ｌ、１ 銅フタロシアニン−Ｆリスルポク「２ライトの１７４部
を水３０部中で攪拌する。得られた懸濁物に３−カルボ
キシ−４−ヒドロキシ−４′−アミノアゾベンゼン（ナ
トリウム塩）　１２．８部を添加する。この反応混合物
を４５℃で８時間攪拌する。

この際、１規定アンモニア水溶液を添加してｐＨ価を６
．５乃至７．０に保持する。約８０容量部のアンモニア
溶液が必要である。

反応終了後、得られた染料を塩化ナトリウム１５ｇで沈
殿させる。この沈殿を濾別し、最初に５％塩化ナトリウ
ム水溶液で、次にエタノールで無色濾液が得られるまで
洗浄する。

乾燥後、下記式の粗製染料２２部が得られる。

回様方法で下記式の染料も得られる。

１同フタロシアニン−トリスルホクロライドの１７．４
部を３００部の氷冷水の中で攪拌する。得られた懸濁物
に３−カルボキシ−４−ヒドロキシ−４′−アミノアゾ
ベンゼン（すＩ・リウム塩）　１２．８部を添加する。

この反応混合物を４５゛Ｃで８時間攪拌する。この際、
１規定アンモニア水溶液を添加してｐ１１価を７．０乃
至７．６に保持する。約８０容量部のアンモニア溶液が
必要である。

反応終了後、得られた染料を塩化ナトリウム３０部で沈
殿させる。この沈殿を濾別し、最初に５％塩化ナトリウ
ム水溶液で、次にエタノールで無色濾液が得られるまで
洗浄する。

乾燥後、下記式の粗製染料２２部が得られる。

（λｆｆ１．！３５７．６２８．６７２　ｎｍ）災硲汎
Ｊ １分子当り平均約１．８のスルホクロライド基と０８の
スルホン酸基とを含有している銅フタロシアニン−スル
ホクロライドの１６．３部を３００部の水の中で攪拌す
る。得られた懸濁物にモノアゾ染料、３−力ルボキシ−
４−ヒドロキシ−４′−アミノアゾベンゼン（ナトリウ
ム塩）７．８部とピリジンの０．２５部とを添加する。

この反応混合物をＯ乃至５℃で３時間、次に１５乃至２
０℃で２時間そして最後に３５乃至４０℃の温度で２時
間攪拌する。

この反応の間、１規定アンモニア水溶液を添加してｐＨ
価を約８．２に保持する。反応終了後、染料を塩化ナト
リウムで塩析し、沈殿を濾別し、最初に塩化ナトリウム
水溶液で、次にエタノールで洗浄して乾燥する。しかし
て、下記式の染料を得る。

（λ、、、、Ｘ３５６．　６２８．　６７４　ｎｍ）こ
の染料はセルロースおよびレザーを鮮明で耐光堅牢性の
すぐれた青緑色に染色する。

実施孤土 １分子当り平均的１．７のスルホクロライド基と１．０
のスルホン酸基とを含有している銅フタロシアニン−ス
ルホクロライドの４３．６部を７５０部の氷水の中に懸
濁する。得られた懸濁物にモノアゾ染料、３−カルボキ
シ−４−ヒドロキシ−５′−メトキシ−２′−メチル−
４′−アミノアゾベンゼン（ナトリウム塩）２０部とピ
リジンの０．５部とを添加する。この反応混合物を０乃
至５　”Ｃで４時間、次に１０℃で１時間、２０℃で１
時間そして最後に４０℃の温度で２時間攪拌する。この
反応の間、２規定アンモニア水溶液を添加してｐＨ価を
８．５乃至８，７に保持する。反応終了後、得られた染
料を塩化すＩ・リウムで塩析し、沈殿を濾別し、最初に
塩化すトリウム水溶液で、次にエタノールで洗浄する。

乾燥後に下記式の粗製染料６０部を得る。

二の染料はセルロース材料およびレザーを鮮明な緑色に
染色する。この染色物は耐光堅牢性が良好であり、また
特に陽イオン固着剤で後処理した後は、すぐれた湿潤堅
牢性を示す。

災癒拠旦 １分子当り約１１のスルホン酸基、約０７の一５Ｏ７Ｎ
Ｈ２−基および約１．１の式の基を含有する銅フタロシ
アニン塩基（ナトリウム塩）２３．１部（これば公知方
法により銅フタロシアニンをスルホクロル化し、ついで
アンモニアおよび３−アミノアセトアニリドと反応させ
、そのあとでアセチル保護基を脱離することによって製
造される）を水２００部中の亜硝酸ナトリウム２部の溶
液に添加する。氷１００部を加えた後、氷水５０部中の
３０％塩酸１４部の溶液を０乃至２℃の温度で滴下する
。次に、このジアゾニウム塩の懸濁物を、０乃至４℃の
温度で氷水２００部中のサリチル酸（す１−リウム塩）
２２．９部の溶液に滴下する。このカップリング反応の
間、３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して反応混合物
のｐＨ価を約８．５に保持する。反応終了後、反応溶液
に塩化ナトリウムを加え、塩析した染料を濾別し、塩化
ナトリウム溶液で洗って乾燥する。しかして下記式の染
料が得られる。

この染料はセルロース材料およびレザーを鮮明かつ耐光
堅牢性が良好な青緑色に染色する。

λ−Ｘ３５０．６１６．６７０　ｎｍ。

実施±１二土工 実施例Ｉ乃至５と同様にして次表の染料が製造された。

これら染料はセルロース材料およびレザーを良好な全般
的堅牢性を有する鮮明な緑色に染色する。

象ｆｌ［引上 水２００部と実施例２で製造された染料０．３５部とを
含有している染浴に約３０゛Ｃの温度で木綿布（漂白し
シルケット加工したもの）１０部を投入する。この浴を
３０分間で９５℃まで加熱し、この温度に１５分間保持
する。ついで、無水の硫酸ナトリウム４部を添加し、そ
してさらに４５分間９５℃の温度で染色する。このあと
、染浴を１５分間で８０℃まで冷却し、この温度にさら
に１５分間保持する。しかるのち染色物を冷水でよくす
すぎ洗いし、乾燥する。

染隻桝Ｉ 水２００部、ｃ、　　ｒ、分散イエロー９９の染料０．
０５部、Ｃ，１，分散ブルー６０の染料０．５部および
実施例２で製造された染料０．２部からなる染料混合物
、硫酸アンモニウム０．４部および陰イオン分散剤（た
とえばナフクレフスルホン酸のホル１、アルデヒド縮合
生成物）０．２部を含有する染浴を仕立てる。この染浴
に約５０℃の温度でポリエステルと木綿とからの混合繊
維材料１０部を投入する。この染浴のｐｎ価をギ酸で５
．５に調整し、無水硫酸ナトリウムの１部を加え、その
あと４５分間で約１３０℃まで加熱する。１３０　”Ｃ
の温度でさらに４５分間染色する。次に３０分間で染浴
を約８０’Ｃまで冷却し、そしてこの温度にさらに４５
分間保持する。しかるのち染色物を冷水でよくすすぎ洗
いして乾燥する。

束五拠工 染色例１または２に記載したように操作を実施するが、
染色後冷水ですすぎ洗いした染色物を新規に調製した約
３０℃の温度の後処理浴に入れる。

この後処理浴は水２０．０部と陽イオン後処理剤（アミ
ン−ホルムアルデヒド−ジシアンジアミド縮合物または
ジンアンジアミドとジエチレンｌ−ジアミンとを基剤と
し７た調合物）０．２乃至０．６部を含有するものであ
る。３０’Ｃの温度で３０分間この浴の中で後処理した
後、さらに洗浄することなく染色物を乾燥する。これに
より湿潤堅牢性が向上された染色物か得られる。

染ｆＬＪＪ、−，−１１− 染色例１または２に記載したように操作を実施するが、
染色後冷水ですすぎ洗いした染色物を新規に調製した約
２５℃の温度の後処理浴に入れる。

この後処理浴は水２００部、無水硫酸すｌ・リウムの１
部およびＮ−メチルジアルキルアミンとエビクロロヒド
リンとを基剤とした繊維反応性陽イオン後処理剤０．６
部とを含有するものである。浴温度を１５分間で４０℃
まで上げ、３０％の水酸化ナトリウム溶液０．８部を添
加し、染色物をさらに４５分間４０℃の温度で処理する
。最後にこの染色物を温水ですすぎ洗いして乾燥する。

このようにして後処理された染色物は向上された湿潤堅
牢性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは同種または異種であって、水素、２
   乃至５個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、アル
   キル部分に１乃至５個の炭素原子を有するカルボキシア
   ルキル、またはフェニルを意味するか、または Ｒ＿１とＲ＿２とは窒素原子と一緒でさらにヘテロ原子
   を有することのできる複素環式環を形成する、 Ｒ＿３は水素またはメチル、 Ｒ＿４はそれぞれ１乃至５個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルコキシ、−ＮＨＣＯＲ＿６（ここでＲ＿６
   はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキルまた
   はヒドロキシアルキル、または置換されていないかまた
   は置換されたフェニルである）またはスルホを意味する
   、Ｒ＿５はそれぞれ１乃至５個の炭素原子を有するアル
   キルまたはアルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシルま
   たはスルホを意味する、なお、フェニル環Ａ内には相互
   に異なる少なくとも２つの置換基Ｒ＿５が存在する、 Ｍｅは配位結合された金属原子、 Ｐｃは（ａ＋ｂ＋ｃ）価のフタロシアニン残基、ｎは１
   乃至３、 ｐは２乃至４、 ａは１乃至２、 ｂは０．５乃至１．５、 ｃは１乃至２、ただし、 （ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２．５乃至４である〕の化合物
   。 ２、Ｒ＿１とＲ＿２とが互いに同種または異種であって
   、水素、ヒドロキシエチル、アルキル部分に１または２
   個の炭素原子を有するカルボキシアルキルまたはフェニ
   ルを意味するか、または、Ｒ＿１とＲ＿２とが窒素原子
   と一緒でさらに別のヘテロ原子として窒素原子、硫黄原
   子および／または酸素原子を含有することができる５員
   または６員の複素環式環を形成し、Ｒ＿４がそれぞれ１
   乃至３個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ
   、−ＮＨＣＯＣＨ＿３、−ＮＨＣＯＣＨ＿２ＯＨ、−Ｎ
   ＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５またはスルホを意味し、 Ｒ＿５がそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシルまた
   はスルホを意味し、フェニル環Ａ内には２または３個の
   置換基Ｒ＿５が存在し、そのうちの少なくとも２つは相
   互に異なるものであり、 Ｍｅは配位結合された鉄原子、コバルト原子、ニッケル
   原子または特に銅原子であり、そしてＰｃ、Ｒ＿３、ａ
   、ｂ、ｃ、ｎおよびｐが請求項１に記載した意味を有す
   る、請求項１記載の化合物。 ３、式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは同種または異種であって、水素、ヒ
   ドロキシエチル、アルキル部分に１または２個の炭素原
   子を有するカルボキシアルキル、またはフェニルを意味
   するか、または、Ｒ＿１とＲ＿２とが窒素原子と一緒で
   さらに別のヘテロ原子として窒素原子、硫黄原子および
   ／または酸素原子を含有することができる５員または６
   員の複素環式環を形成し、 Ｒ＿４はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルコキシ、−ＮＨＣＯＣＨ＿３、−ＮＨＣＯ
   ＣＨ＿２ＯＨ、−ＮＨＣＯＣ＿６Ｈ＿５またはスルホを
   意味し、 Ｒ＿５はそれぞれ１乃至３個の炭素原子を有するアルキ
   ルまたはアルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、ま
   たはフェニルを意味し、フェニル環Ａ内には２または３
   個の置換基Ｒ＿５が存在し、そのうちの少なくとも２つ
   は相互に異なるものである、そして Ｐｃ、Ｒ＿３、ａ、ｂ、ｃ、ｎおよびｐが請求項１に記
   載した意味を有する）の請求項１または２に記載の化合
   物。 ４、ａとｃとが互いに独立的に１乃至１．５そしてｂが
   ０．５乃至１．０である請求項１乃至３のいずれかに記
   載の化合物。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿２′は水素、ヒドロキシエチルまたはフェニル、 Ｒ＿８は水素、メチルまたはメトキシ、 Ｒ＿９は水素、メチル、メトキシ、−ＮＨＣＯＣＨ＿３
   、−ＮＨＣＯＣＨ＿２ＯＨ、またはスルホ、 Ｒ＿１＿０はメチルまたはヒドロキシル、 Ｒ＿１＿１はカルボキシルまたはスルホ、 Ｒ＿１＿２は水素、カルボキシルまたはスルホ、ただし
   、Ｒ＿１＿２はＲ＿１＿１とは異なる意味を有する、ａ
   ′とｃ′とは互いに独立的に１乃至１．５、ｂ′は０．
   ５乃至１．０、ただし（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２．５乃
   至４である）の請求項１記載の化合物。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の請求項１記載の化合物。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の請求項１記載の化合物。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の請求項１記載の化合物。 ９、請求項１記載の化合物の製造方法において、式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｍｅは配位結合された金属原子、 Ｘは２．５乃至４、 ｙは０乃至１．５であり、（ｘ＋ｙ）の合計は４または
   それ以下である）の金属フタロシアニンスルホクロライ
   ドを、式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼および（５）
   ＨＮＲ＿１Ｒ＿２（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４、Ｒ＿５、ｎおよびｐは請求項１に記載した意味を
   有する）の２つのアミンと同時的または逐次的に、水性
   媒質中でｐＨ価を５乃至１０に保持しながら０乃至１０
   ０℃の温度で反応させ、そして場合によっては次に酸ま
   たはアルカリ化合物で加水分解することを特徴とする方
   法。 １０、請求項１記載の化合物の製造方法において、式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｍｅは配位結合された金属原子、 ｘは２．５乃至４、 ｙは０乃至１．５であり、（ｘ＋ｙ）の合計は４または
   それ以下である）の金属フタロシアニンスルホクロライ
   ドを、式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼および（５）
   ＨＮＲ＿１Ｒ＿２（式中、Ｒ＿７は保護基を意味し、そ
   してＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびｎは請求項
   １に記載した意味を有する）の２つのアミンと同時的ま
   たは逐次的に、水性媒質中でｐＨ価を５乃至１０に保持
   しながら０乃至１００℃の温度で反応させ、次に保護基
   を脱離し、得られたアミノ基をジアゾ化し、そしてその
   ジアゾ化合物を式 （７）▲数式、化学式、表等があります▼ のカップリング成分にカップリングすることを特徴とす
   る方法。 １１、請求項１乃至８のいずれかに記載の染料または請
   求項９または１０記載の方法によって製造された染料を
   、窒素含有繊維材料および特にセルロース系繊維材料の
   染色および捺染のために使用する方法。 １２、合成繊維とセルロース系繊維との繊維混合物、特
   にポリエステル／木綿混合布をポリエステル繊維用の分
   散染料の存在下において、ポリエステル繊維用の染色条
   件下で染色することを特徴とする請求項１１記載の方法
   。 １３、ポリエステル／木綿混合布を分散染料および直接
   染料を用いて染色する方法において、請求項１に記載し
   た式（１）の染料を分散染料と共に使用して一段階、一
   浴法により１００乃至１５０℃の温度、好ましくは１２
   ０乃至１３０℃の温度かつ４乃至７．５のｐＨ価におい
   て水性浴から染色することを特徴とする方法。