JPS63175075A

JPS63175075A - 水溶性モノアゾ色素およびそれを用いる染色方法

Info

Publication number: JPS63175075A
Application number: JP62005570A
Authority: JP
Inventors: Toshio Hibara; 利夫檜原; Kanji Shimizu; 完二清水; Yukiharu Shimizu; 幸晴清水
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1987-01-13
Filing date: 1987-01-13
Publication date: 1988-07-19
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: JPH0781087B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な構造を有するオレンジ乃至赤紫色系の水
溶性モノアゾ色素およびそれを用いる染色方法に関する
ものであシ、詳しくは、構造中に少なくとも１個のビニ
ルスルホン呈反応基と２個のハロゲノトリアジニル星反
応基を同時に有し、特にセルロースまたは含窒素繊維の
染色（特に吸尽染色）に用いた場合に、染着性、ビルド
アツプ性に優れ、濃厚な被染物を得ることができるモノ
アゾ色素に関するものである。

（従来の技術）セルロースまたは含窒素繊維を含有する繊維類を染色す
る場合、通常、水溶性の反応染料が用いられる。この反
応染料としては、その応用分野によシ種々の特性を有す
るものが要求され、従来、数多くの化合物が提案されて
いる。ところが、一般的に、染色物の色調が鮮明で、し
かも、湿潤堅牢度（例えば、洗濯堅牢度、汗堅牢度）が
優れている反応染料はセルロースまたは含窒素繊維との
染着性（反応ぶ）が低−という問題点がある。この問題
点を改良するための反応染料として、例えば、下記構造
式〔ア〕で示されるモノアゾ系化合物が知られて＾る。

（特公昭タフ−１ｊｊ７５Ｆ号参照）（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、この反応染料は、かな）染着性は改善さ
れているものの、未だ十分なものとは言えず、また、ビ
ルドアツプ性に問題があフ、更に改善の余地があった。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたもので、本発明の
目的は、特にセルロース繊維に対し、よ）一層優れた反
応固着藁を示す水浴性色素を提供することにある。本発
明の他の目的は、セルロース又は含窒素繊維を含有する
繊維を染色する方法を提供するととくある。

（問題点を解決する念めの手段）本発明の上記目的は、遊離酸の形で下記一般式（１）〔式中　ｚｌおよびがは）１０ゲン原子を表わし、Ｖ”
オよびＶ”ｑ−Ｍ−Ｘ−Ｙ基、−ＯＲ１基、−〇−Ｒ”
−ＯＲ”基ま九は一〇−Ｒ１−０−Ｒ”　−〇Ｒ’　基
ｉ平０表わすが、少なくとも一方は−Ｍ−Ｘ−Ｙ基を表わし、
ｎはｏｌたは／の数を表わし、また、ここで、Ｒ″は水
素原子まえは水酸基、シアノ基、ハロゲン原子もしくは
アルコΦシ基で置換されていてもよい低級アルキル基　
Ｒ１は水酸基、シアノ基もしくはハロゲン原子で置換さ
れていてもよい低級アルキル基　Ｈａは低級アルキレン
基、Ｈａは低級アルキル基、ｘ／ｆｉ置換基を有してい
てもよｉフェニレン基もしくはナフチレン基、Ｙは−Ｅ
Ｉ　Ｏ，ＯＨ＝＋ＯＨ，基ま九は−Ｅｇｏ、ＯＲ，ＯＨ
，Ｗ基（但Ｌ／％”はアルカリの作用によシ脱離する基
である）を表わす〕で示される水溶性モノアゾ色素を用
することによ）達成されることを見込出し本発明を完成
した。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の前足一般式ＣＤで示されるモノアゾ色素は水溶
性のオレンジ乃至赤紫色系の色素である。

前足一般式（ＩＮにおいて　ｚｌおよびがで表わされる
ハロゲン原子としては、通常、弗素原子、塩素原子、臭
素原子が挙げられ、特に、弗素原子または塩素原子が好
ましい。

ｙｌおよびｖ２は、少なくとも一方は必ず、Ｒ（１ −Ｎ−Ｘ−Ｙ基であシ、その場合、他方は一〇Ｒ’基、
−０−Ｒ１−ＯＲ”基または一〇　−Ｒ”　−０−Ｒ”
　−ＯＲ”基である。

また　ＲＯで表わされる低級アルキル基としては、例え
ば、’ｌ〜Ｃ４の直鎖状ま喪は分岐鎖状の無置換のアル
キル基、またはγ コーヒドロ中ジエチル、λ−シアノエチル、シアンメチ
ル、λ−クロロエチル、３−エトキシグロビル等の水酸
基、シアノ基、ハロゲン原子またはアルコキシ基で置換
されたアルキル基があげられる。

Ｘで表わされる置換基を有していてもよいフェニレン基
もしくはナフチレン基としては、無ｆｌ換の〕ユニしン
基又はナフチレン基のほか、例えば、メチル基、エチル
基等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低
級アルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
およびスルホン酸基等から選ばれた／又は２個の置換基
によ〕置換されたフェニレン基もしくはナフチレン基が
あげられる。

これらＲｏおよびＸよシ構成される一般式−Ｍ−Ｘ−で
表わされる基の具体例としては、例えば、下記のものが
あげられる。

また、−Ｗで表わされるアルカリの作用によって脱離す
る基としては、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、
リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等が
挙げられ、特に、硫酸エステル基が好ましＸ／１゜Ｒ１およびＲ１で表わされる低級アルキル基としては、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の０１〜０
４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。

更に　Ａｌで狭わされる低級アルキル基の場合には、水
酸基、シアノ基もしくはハロゲン原子で置換されたもの
でもよいが、これらの具体例としては、例えば、λ−ヒ
ドロキシエチル基、μｍヒドロキシブチル基、λ−シア
ノエチル基、シアノメチルｆｔ％　Ｊ−クロロプロピル
基などが挙げられる。

また、Ｐ　で表わされる低級アルキレン基としては、例
えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基のＯ□〜Ｏ６のアルキレン基が挙げられる。

本発明のモノアゾ化合物は遊離酸の形で、またはその塩
の形で存在するが、塩としては通常、アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属塩であシ、特にリチウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩が好ましす。

前記一般式（１）で狭わされるモノアゾ化合物は、次の
ようにして製造することができる。例えば、ジアミノベ
ンゼンスルホン酸１モル割合と、下記式〔…〕（式中　ｚｊおよびｖｌは前記定義に同じ）で示される
トリアジン化合物１モル割合とを水媒体中、ｌ！〜２ｏ
℃で縮合させ、下記一般式（１）（式中　ｚｌおよびｖ
ｌは前記定義に同じ）の化合物を得る。次すで、この化
合物１モル割合をジアゾ化した後、下記一般式〔ハ〕（式中、ｚ”、ｖ”　　およびｎは前記定義に同じ）で
示される化合物１モル割合にｐＨ７〜ｌでカップリング
することによシ製造することができる。なお、反応液か
ら目的物を得るＫは通常の塩析法が用いられるが、反応
液をそのままスプレー乾燥することによることも出来る
。

本発明のモノアゾ色素は繊維、布を染色するための染料
、紙、合成樹脂を着色するための色素、更に、インクジ
ェット式プリンター用などの色素として広く利用するこ
とができるが、特に染料としての適性が優れている。

本発明のモノアゾ色素を染料として用する場合には、対
象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、キ
ュプラアンモニウムレーヨン、麻などのセルロース系繊
維、更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙げら
れるが、セルロース繊維が特に望ましい。まな、これら
の繊維は例えば、ポリエステル、トリアセテート、ポリ
アクリロニトリルなどの混合繊維でも差し支えない。

本発明のモノアゾ色素を用いてセルロースまたは含窒素
繊維類を染色するには、通常、重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ等の無機アルカリま九はトリエチルアミン等の有機塩
基よシなる酸結合剤の存在下、常法に従って染色するこ
とができる。

本発明の染色法におりては、特に吸尽染色法が好適であ
シ、染色温度は、通常、４ｔＯ−１０℃程度が好適であ
る。また、本発明のモノアゾ色素は、コールドパッドバ
ッチ法、パッドスチーム法、捺染法などのビニルスルホ
ン型反応性染料が適用できるその他の染色法に適用する
こともできる。

（実施例）次に、本発明を実施例によ）更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えな込限）以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１下記の構造式で表わされる化合物１モル割合に、下記構造式で表わさ
れるアミン化合物１モル割合を常法に従いジアゾ化した
後、水媒体中、０−ｊ”ｃの温度でｐＨ７〜！の条件下
、カンプリング反応させた。カップリング終了後、塩化
カリウムで塩析、濾過、乾燥して、下記の構造式（遊離
酸の形で示す。）および最大吸収波長を有するモノアゾ
色素を得た。

〔λｍａｘ：ｊｊＪｎｍ（水）〕

上記の二うにして得られなモノアゾ色Ｘ　ｏ、ｉＩおよ
びＯ１≠ｌを各々水２ｏｏ７！に溶解し、芒硝１０７７
を加え溶解して調製した夫々の染浴に、シルケット綿メ
リヤス１０ｊｉｆ浸漬し３ｏ分を要してｚ０℃迄昇温し
虎。次Ａで炭酸ソーダ３．０１ｉを添加し４ｏ℃で１時
間染色した後、水洗ソーピング、水洗、乾燥を行い青味
赤色の染色物を得た。

この各染色テストにおける色素の繊維に対する反応固着
ホは良好であ）、また、ビルドアツプ性も良好であった
。例えば、モノアゾ色素０、コＩｆ、使用した場合の染
着率は？６％と非常に高す数値であった。

１ｆｔ、得られた染色物の耐光堅牢度（ＪＩＳＬ−ｏｒ
＜ｔｉ）Ｆｉｔ級と優れ、また、耐塩素堅牢度（Ｊｘａ
　Ｌ−ｏｒｒｔに準拠し有効塩素、２０ｐｐｍ）はクー
！嶽と非常に優れ、更に、汗日光堅牢度（ＪよりＬ−θ
ｒｉｒ了ム法アルカリ）は３−４を級と非常に良好であ
った。

実施例コ遊離酸の形で下記構造式で示されるモノアゾ色ｐｏ、ａｇを水２ｔ）Ｏｍｔに溶
解し、芒硝１０７７を加え溶消して調製し九染浴に、シ
ルケット綿メリヤスｉｏｐを浸漬し、３０分を要して６
０℃迄昇温した。次いで、炭酸ソーダ３．０１を添加し
６０℃で１時間染色し九後、水洗、ソーピング、水洗、
乾燥を行い青味赤色の染色物を得た。

この染色テストにおける色素の繊維に対する反応固着率
は良好であ）、得られた染色物の耐光堅牢度（ＪＩＳＬ
−Ｄｒμ４）は、１級と優れ、を九、耐塩素堅牢度（Ｊ
よりＬ−０１１１４に準拠し有効塩ＸコＯｐｐｍ　）は
グー１級と非常に優れ、更に汗日光堅牢度（ｚｘｓＬ−
ａｉｒｙＡ法アルカリアルカリ蓼級と非常に良好であっ
た。

なお、実施例−で使用したモノアゾ色素は実施例１に準
じて製造し九。

実施例３第１懺に示す本発明のモノアゾ色素（遊離酸の形で示す
。）を実施例１の方法に準じて合成し、実施例１と同様
の方法で綿布を染色したところ、各々濃厚な染色ができ
念。

（発明の効果）本発明のモノアゾ色素は構造中に反応基として少なくと
も１個のビニルスルホン型反応基と２個のハロゲノトリ
アジニル紐反応基を同時に有する水溶性のベンゼンアゾ
ナフタレン盤のモノアゾ色素であシ、特に、セルロース
または含窒素繊維をａｏ−ｔｏ℃の温度で吸尽染色する
場合の反応染料として適してお）、各種堅牢度が良好な
上、染着性、ビルドアツプ性にも優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）遊離酸の形で下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔 I
〕〔式中、Ｚ＾１およびＺ＾２はハロゲン原子を表わし、
Ｖ＾１およびＶ＾２は▲数式、化学式、表等があります
▼基、−ＯＲ＾１基、−Ｏ−Ｒ＾２−ＯＲ＾２基または
−Ｏ−Ｒ＾２−Ｏ−Ｒ＾２−ＯＲ＾２基を表わすが、少
なくとも一方は▲数式、化学式、表等があります▼基を
表わし、ｎは０または１の数を表わし、また、ここで、
Ｒ＾０は水素原子または水酸基、シアノ基、ハロゲン原
子もしくはアルコキシ基で置換されていてもよい低級ア
ルキル基、Ｒ＾１は水酸基、シアノ基もしくはハロゲン
原子で置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ＾２は
低級アルキレン基Ｒ＾２は低級アルキル基、Ｘは置換基
を有していてもよいフェニレン基もしくはナフチレン基
、Ｙは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｗ基（但し、Ｗはアルカリの作用により
脱離する基である）を表わす〕で示される水溶性モノア
ゾ色素。
（２）セルロースまたは含窒素繊維を反応染料を用いて
染色する方法において、反応染料として、遊離酸の形で
下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｚ＾１およびＺ＾２はハロゲン原子を表わし、
Ｖ＾１およびＶ＾２は▲数式、化学式、表等があります
▼基、−ＯＲ＾１基、−Ｏ−Ｒ＾２−ＯＲ＾２基または
−Ｏ−Ｒ＾２−Ｏ−Ｒ＾２−ＯＲ＾２基を表わすが、少
なくとも一方は▲数式、化学式、表等があります▼基を
表わし、ｎは０または１の数を表わし、また、ここで、
Ｒ＾０は水素原子または水酸基、シアノ基、ハロゲン原
子もしくはアルコキシ基で置換されていてもよい低級ア
ルキル基、Ｒ＾１は水酸基、シアノ基もしくはハロゲン
原子で置換されていてもよい低級アルキル基、Ｒ＾２は
低級アルキレン基、Ｒ＾３は低級アルキル基、Ｘは置換
基を有していてもよいフェニレン基もしくはナフチレン
基、Ｙは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２基または−ＳＯ＿２
ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｗ基（但し、Ｗはアルカリの作用によ
り脱離する基である）を表わす〕で示される水溶性モノ
アゾ色素を用いることを特徴とする染色方法。