JPS63254108A - オレフイン類重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野コ 本発明は、オンフィン類の重合に供した際に、高活性に
作用し、しかも形状の整った高立体規則性重合体を得る
ことのできる高性能触媒に係るものである。史に詳しく
言えば、本発明は、後に詳述する如き、特殊な固体触媒
成分（１）と特定のケイ素化合物（■）と有機アルミニ
ウム化合物Ｑｌｌ）とからなるオレフィン類重合用触媒
を提供するものである。

〔従来技術〕

近時、プロピレンをはじめとするオレフィン類重合用触
媒における固体触媒成分として従来周知の三塩化チタン
触媒成分に代り、新しい型の触媒成分として活性成分で
あるチタンを塩化マグネシウムに電子供与体と共に担持
したものが数多く開発され提案されている。

これらの中で最も初期に開発されたものとしては電子供
与体としての有機モノカルボン酸エステルと四塩化チタ
ンとの錯体を塩化マグネシウムと共粉砕したものがあり
、あるいは電子供与体としての有機モノカルボン酸ニス
テルト塩化マグネシウムとの共粉砕生成物を四塩化チタ
ンで処理したものがある。

しかし、これらは工業的規模で用いるためには満足すべ
き特性を有するものとは言えず種々の特性を改善するも
のとして例えば塩化マグネシウムの代りにジェトキシマ
グネシウムを用いるもの、電子供与体として特殊な化合
物を用いるものあるいはまた前記各物質の組合せ方法や
接触手段等に改変を行ったものも種々提案されている。

例えば特開昭５４−９４５９０号公報では、マグネシウ
ムジノ−ロゲン化物を出発原料として触媒成分を調製し
、有機アルミニウム化合物、有機カルボン酸エステルお
よびＭ−０−Ｒ基を有する化合物などを組合せてオレフ
ィン類の重合に用いる方法が開示されており、また特開
昭５７−６３３１０号公報においては電子供与体として
の各種エステル類と活性形の塩化マグネシウムとチタン
化合物とを組合せて触媒成分を調製し、さらに５１−０
結合または８１−Ｎ結合を有する化合物と有機アルミニ
ウム化合物を用いてプロピレンの重合を行なう方法が開
示されている。

〔発明が解決しようとする問題点］ 従来技術において、担体物質としてその主流を占めてい
る塩化マグネシウムに会商される塩素は、チタンハロゲ
ン化物中のハロゲン元素と同様に、生成重合体に対し、
悪影響を及ぼすという欠点を有しているため、それに対
し、塩素の影＃を実質上、無視し得る程度の高活性が要
求され、あるいはまた塩化マグネシウムそのものの濃度
を低くおさえるなどの対策がとられている。

また、前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成分を有
機アルミニウム化合物と組合せて用いてオレフィン類の
重合、特にプロピレン、１−ブテン等の立体規則性重合
を工業的に行なう場合、重合反応を行なう際に電子供与
体として有機モノカルボン酸エステルを用いることが必
須とされている。しかしこの場合有機モノカルボン酸エ
ステルを極めて多量に用いることが必要であり、その結
果、生成重合体に、特有のエステル臭を付与するという
問題点が存在した。

さらに、前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成分を
用いた触媒など、いわゆる高活性担持型触媒においては
、重合初期の活性は高いものの経時的失活が大きくプロ
セス操作上問題と妓ると共に、ブロック共重合等の重合
時間をより長くする場合、実質上それを使用することは
不可能であった。

この点を改良するものとして前記特開昭５４−９４５９
０号のものが提案されているが、同公報の記載からも明
らかなようにこの場合、触媒調製時ならびに重合時にも
有機カルボン酸エステルを用いることが必要とされてい
る。一般に、触媒中に含まれる有機カルボン酸エステル
は、チタンハロゲン化物による処理あるいは有機溶媒に
よる洗浄などにより、生成重合体の臭いの問題を無視し
得る程度の量となっている。

しかし、重合時に用いる有機カルボン酸エステルは前述
のように触媒中に含まれる量に比して極めて多量であり
、なおかつ液体あるいは気体のモノマー中で重合を行な
った場合、その殆んど全てが生成重合体中に含まれてし
まうのが現状であり、従って、生成重合体の臭いの問題
は重合時に有機カルボン酸エステルを用いる限り解決し
得ないものといえる。また同公報に開示されている方法
は、その実施例からも判るように、非常に煩雑な操作を
必要とすると共に得られた触媒は性能的にも活性の持続
性においても実用上充分なものとはいえないのが実状で
ある。

〔発明の開示］ 本発明者らは、上記の如′ｐ！従来技術における種々の
問題点を解決するため、鋭意研究を行なったところ、本
発明により高度の立体規則性を有する重合体が得られる
高性能触媒を提供することに成功した。

すなわち、本発明は下記（１）の固体触媒成分および下
記（ＩＩ）のケイ素化合物および＠）有機アルミニウム
化合物よりなることを特徴とするオレフィン類重合用触
媒を提供するものである。

（１）　　金属マグネシウム粉末と２倍モル以上のアル
キルモノハロゲン化物とを溶媒の不存在下、ヨウ素の存
在下で反応させて得られる物質（ａ）、該物質（ａ）１
重量部に対して２重量部以下の量のテトラアルコキシチ
タン（ｂ）およびフタル酸のジエステル（ｃ）、−３０
℃ないし５０℃において液体である脂肪族炭化水素（ｄ
）および−３０℃ないし５０℃において液体である脂肪
族アルコール（ｅ）を用いて均質な溶液を調製し、しか
る後にその溶液を０℃以下に保持された四塩化チタン（
ｆ）に、沈殿を生ぜしめることなく滴下し、次いで得ら
れた溶液を攪拌下に昇温しで固体物質を析出せしめ、さ
らに攪拌下に、８０℃以上でフタル酸のジエステル（ｇ
）　（（ｃ）　ト同じであっても異なっていてもよい。

）を添加することによって得られる固体生成物を分離し
、これに四塩化チタンを接触させることによって得られ
る固体触媒成分； （ＩＩ）　　一般式　ｓｉＲｍ（ｏＲ’）４　ｍ　　（
式中Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、ビニル基また
はアリール基であり、Ｒ′はアルキル基である。Ｒがア
ルキル基の場合は、そのアルキル基はＲ′と同一であっ
てもよい。ｍは０≦ｍ　（４である。）で表わされるケ
イ素化合物 以下に本発明のオレフィン類重合用触媒につき、さらに
詳細に説明する。

まず、前記（１）の固体触媒成分について説明する。前
記（ａ）の金属マグネシウム粉末とアルキルモノハロゲ
ン化物との反応によって得られる物質（以下単に（ａ）
物質という）を得るには、市販の金属マグネシウム粉末
と、アルキルモノハロゲン化物とを有機溶媒の不存在下
、ヨウ素の存在下で反応させるが、この際、アルキルモ
ノハロゲン化物は金属マグネシウム粉末１モルに対して
２モル以上用いることが必要である。また、反応温度及
び反応時間は、上記の反応が充分に進む限り任意であり
、特に限定されるものではないが、通常２０℃以上で１
０分間以上、好ましくは４０℃以上で５０分間以上行な
われる。

この反応は、グリニア型の反応であり、反応によって得
られた（ａ）物質の工Ｒスペクトルを測定するとアルキ
ル基の吸収が見られる。

上記ｒａ）物質の製造に用いられるアルキルモノハロゲ
ン化物としては、常温で液体の脂肪族炭化水素の塩化物
が好ましく、その例としては、ｆｌｌＪ　エバｎ−プロ
ピルクロライド、インプロピルクロライド、ｎ−ブチル
クロライド、イソブチルクロライド、ペンチルクロライ
ド、ヘキシルクロライドおよびオクチルクロライド等が
あげられる。

前記（ｂ）のテトラアルコキシチタン（以下単に（ｂ）
物質という）としては、そのアルコキシ基として、炭素
原子数１〜１ｏのアルコキシ基のものが用いられ、特に
炭素ぽ千載６又は４のものが好ましく用いられる。

前記（ｃ）のフタル酸のジエステル（以下単に（Ｃ）物
質という。）としてはジメチルフタレート、ジエチルフ
タレート、ジイソプロピルフタＶ　−ト、ジプロピルフ
タレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、シアミルフタノート、ジイソアミルフタレート、エ
チルブチルフタレート、エチルインブチルフタレート、
エチルイソプロピルフタレート等を例としてあげること
かできる。

（ｂ）物質および（０）物質の使用量は（ａ）物質１重
量部に対してそれぞれ２重量部以下の量であり、飼えば
、通常、（ａ）物質１１に対し、それぞれα０１〜１２
の範囲で用いる。

前記（、ｉ）の脂肪族炭化水素（以下単に（ｄ）物質と
いう）および前記（ｅ）の脂肪族アルコール（以下単に
（ｅ）物質という）は、いずれも−３０℃〜５０℃にお
いて液体のものである。

（、ｉ）物質の好ましい例としては炭素原子数５〜１２
の脂肪族炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、ノナン、デカンおよびドデカンなどがあげ
られ、（ｅ）物質の好ましい例としては炭素原子数２〜
１０の脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパツ
ール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールなどが
あげられる。前記（ａ）物質および前記（、）物質は、
均質な溶液を調製し得る範囲で適宜な量で用いられる。

かくして、（ａ）物質、（ｂ）物質、（Ｃ）物質、（、
ｉ）物質および（ｅ）物質により、均質な溶液が調製さ
れ、得られた溶液を０℃以下に保持された四塩化チタン
（ｆ）に沈殿を生ぜしめることなく滴下する。

この際の四塩化チタン（ｆ）は、（ａ）物質１１に対し
て１−以上好ましくは５ｄ以上の割合で用いられる。滴
下終了後、攪拌下に昇温しで固体物質を析出せしめ、さ
らに攪拌下に８０℃以上で前記（ｇ）のフタル酸のジエ
ステルを添加する。

この際、良好な粒子形状のものを得るためには、上記の
昇温は［１，５℃／分以下の速度で行なうのが好ましい
。

前記（ｇ）のフタル酸ジエステル（以下単に（ロ））物
質という）としては前記（Ｃ）物質として例示されたも
のの中から適宜選択できるが、（ｃ）物質と同じであっ
ても異なっていてもどちらでもよい。

上記の（ｇ）物質は、（ａ）物質１１に対し［１，１−
以上好ましくは、０．２−以上の割合で用いられる。

低）物質の添加後、さらに８０℃以上の温度で１０分間
以上好ましくは３０分間以上保持する。

次いで得られる固体生成物を分離する。

この固体生成物の分離は、通常、固体状物質を液体から
分離するのに用いられる手段、例えばデカンテーション
あるいは濾過などの手段により行なう。

次にこの固体生成物に四塩化チタンを接触させることに
より固体触媒成分（１）が得られる。

この際の接触温度は、通常は０℃以上１３０℃以下であ
る。接触時間は１０分間以上、好ましくは３０分間以上
である。また、用いられる四塩化チタンの量は上記の固
体生成物１２に対して１ｗ１１以上、好ましくは５−以
上の量である。

得られた固体触媒成分（１）は必要に応じｎ−へブタン
等の有機溶媒を用いて洗浄してもよく、また、繰り返し
四塩化チタンと接触させてもよい。

この四塩化チタンとの接触処理においては、四塩化チタ
ンは、好ましくは、トルエン等の芳香族炭化水素により
希釈して用いられる。

いずれにせよ、固体触媒成分（１）については必要に応
じ、上記の四塩化チタンによる接触処理あるいはｎ−へ
ブタン等の有機溶媒による洗浄処理を随意に繰り返して
行なうことができる。

これらの態様は、いずれも本発明の実施における一態様
に包含される。

本発明における上記（１）の固体触媒成分の調製に関す
る一連の操作は酸素および水分等の不存在下に行なわれ
ることが好ましい。

以上の如くして調製された前記（１）の固体触媒成分は
、前記（Ｉｔ）のケイ素化合物および前記（ＩＩＩ）の
有機アルミニウム化合物と組合わされ、本発明に係るオ
ンフィン類重合用触媒を構成するが、前記（ＩＩ）のケ
イ素化合物としてはアルコキシシラン、フェニルアルコ
キシ７ラン、アルキルアルコキシシランなどがあげられ
るが具体的にはテトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、フェニルトリブロボキ／シラン、フェニ
ルトリイソプロポキシシラン、ジフェニルジメトキシ７
ラン、ジフェニルジェトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイ
ソプロポキシ７ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ジビニルジェトキシシラン、ジ
ビニルジメトキシシランなどをあげることができる。

前記（ｌｉｔ）の有機アルミニウム化合物としては、ト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハラ
イド、アルキルアルミニウムシバライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライドおよびこれ等の混合物をあげる
ことができるが、中でも、トリアルキルアルミニウムが
好ましく、サラに、トリエチルアルミニウムおよびトリ
イソブチルアルミニウムが特に好ましい。

前記（ｎの有機アルミニウム化合物は、固体触媒成分中
のチタン？原子当り１〜１０００モルで用いられ、該ケ
イ素化合物は有機アルミニウム化合物に対するモル比に
おいて１以下、好ましくは０．００５〜１．０の範囲で
用いられる。

本発明に係る重合用触媒を用いての重合反応は有機溶媒
の存在下でもあるいは不存在下でも行なうことができ、
また、使用するオレフィン単量体は気体および液体のい
ずれの状態でも用いることができる。重合温度は２００
℃以下好ましくは１００℃以下であり、重合圧力は１０
０ｋｌｌ／、２・Ｇ以下好ましくは５０ゆ／ｍλ・Ｇ以
下である。

本発明に係るオレフィン類重合用触媒を用いて単独重合
または共重合されるオレフィン類はエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン等である。

〔発明の効果〕

本発明に係るオレフィン類重合用触媒は、これを用いて
、オレフィン類の重合を行なった場合、従来予期し得な
い程の高い活性を示すため生成重合体中に存在する触媒
残渣蓋ヲ極めて低くおさえることができ、しかも残留塩
素が極めて微量であるために生成物については脱灰工程
を全く必要としない程度にまで塩素の影響を低減するこ
とができる。

生成重合体中に残存する塩素は造粒、成形などの工程に
用いる機器の腐食の原因となると共に生成重合体そのも
のの劣化、黄変等の原因ともなるものであるので、この
課題を解決し得ることは当該技術分野に対し大きな利益
をもたらすものである。

また、本発明の触媒によれば重合時に有機カルボン酸エ
ステルを添加しないことにより生成重合体に対するエス
テル臭の付着という大きな問題をも解決することができ
る。

さらに、従来、触媒の単位時間当りの活性が、重合の経
過に伴なって大幅に低下するという、いわゆる高活性担
持型触媒における共通の欠点が存在したが、本発明に係
る触媒においては、重合時間の経過に伴なう活性の低下
が、従来公知の触媒に比較し、極めて小さいため、共重
合等重合時間をより長くする場合にも有用であり、かつ
、より高い重合圧力を採用した場合における活性の増加
が大きいため、最近注目されているバルク重合および気
相重合にも幅広く用いることができる。

しかも、本発明に係る触媒によれば、形状の整った高度
の立体規則性を有する重合体が得られる。

さらに付言すると、工業的なオノフィン重合体の製造に
おいては重合時に水素を共存させることがＭ工制御など
の点から一般的とされているが、従来の塩化マグネシウ
ムを担体とし、有機カルボン酸エステルを用いた触媒は
水素共存下では活性および立体規則性が大幅に低下する
という欠点を有していた。しかし、本発明に係る触媒を
用いて水素共存下にオレフィンの重合を行なった場合、
生成重合体のＭ工が極めて高い場合においても、活性お
よび立体規則性は低下しない。かかる効果は、当業者に
とって強く望まれていたものであった。また、工業的な
ポリオレフィンの製造においては重合装置の能力、後処
理工程の能力などの点で生成重合体の嵩比重が非常に大
きな問題となるが、本発明に係る触媒は、この点におい
ても、極めて優れた特性を有している。

また、本発明に係る触媒を用いて製造された重合体は粒
度分布がせまく、その粒子の表面が比較的滑らかで球状
に近く、透明感があり、かつ粒子が破壊しにくいという
特性を有している。

また、均一な溶液を調製する際にテトラアルコキシチタ
ンとフタル酸のジエステルヲ組合せて用いることにより
、得られた重合体の粒径をより大きくすることができた
。

そのためポリオレフィンの製造工程に好ましくない微粉
状重合体が生成せず、最近注目されている気相重合にも
適し、また流動性に優れているためポンプ輸送や遠心分
離などのいわゆる重合後処理工程を容易にすると共に、
粒子形状が優れているため造粒工程をも省略できるなど
種々の効果を奏することができる。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例・・・・−・によりさらに具体
的に説明する。

実施例１ （１）　　（ａ）物質の調製 攪拌機を具備した容Ｈ２，Ｏｉの丸底フラスコを用い、
これを窒素ガスで充分に置換した後、金属マグネシウム
粉末３０？、ヨウ素１．０２およびｎ−ブチルクロライ
ド１．２１　’ｉ装入し、ｎ−ブチルクロライドの沸点
下で５時間反応させた。反応終了後、上澄液を除去し、
生成物を５００−のｎ−ブチルクロライドで３回洗浄し
た後、減圧乾燥して粉末状の物質を得た。

（２）固体触媒成分の調製 上記（１）で得られた粉末状物質５．０２、テトラブト
キ７チタン２．０ｄ、ジブチルフタレート１．０＋ｄ、
デカン２５−および２−エチルヘキシルアルコール２５
＃Ｉ／！ｉ窒素ガスで十分に置換された容量２００−の
丸底フラスコにとり、１３０℃まで昇温して均質な溶液
を調製した後攪拌機を具備した容量５００−の丸底フラ
スコ中の一２０℃のＴｉ０ｔ、　２００−中に沈殿を生
じないように滴下し、攪拌下に０．２℃／分の割合で昇
温して固体生成物を析出せしめ、１１０℃でジブチルフ
タレートＸＳｍｊを添加してそのままの温度で２時間攪
拌を継続したまま保持した。その後上澄液を除去し、得
られた固体生成物に、新たにＴｉｅ／！、４２００−を
加えて１２０℃で２時間゛反応させた。反応終了後、生
成物を４０℃のｎ−ヘプタン２００ｄで１０回洗浄し、
固体触媒成分を得た。

なお、この際、該固体触媒成分中のチタン含有率を測定
したところ１．７７重量係であった。

（３）　　プロピレンの重合 内容積２．０ｔの攪拌装置付オートクレーブを用い、こ
れを窒素ガスで完全に置換した後、トリエチルアルミニ
ウム２００ＪＩｖ５ジフエニルジメトキシシラン４５■
および前記固体触媒成分５．０■を装入した。その後、
水素ガス１．８ｔ。

液化プロピレン１．４　ｔ　ｆ装入し、７０℃で１時間
重合反応を行なった。重合反応終了後、生成した重合体
を８０℃で減圧乾燥し、得られたものの量を（Ａ）とす
る。またこのものを沸騰ｎ−へブタンで６時間抽出して
ｎ−へブタンに不溶解の重合体を得、このものの量ヲω
）とする。

使用した固体触媒成分当りの重合活性（０）　ｅ以下の
式で表わす。

また全結晶性重合体の収率ＣＤ）　’ｅ下記の式で表わ
す。

さらに生成重合体中の残留塩素量ヲ＠）、生成重合体の
Ｍ工ｌ−（Ｆ）、嵩比重ｅ　（Ｇ）で表わし、得ら、れ
た結果を第１表に示す。

また得られたポリマーの平均粒径は約４４０μで表面が
なめらかであまり凹凸がなく、透明感のあるものであっ
た。

実施例２ 重合時間を３０分間とした以外は実施例１と同様にして
実験を行なった。得られた結果は、第１表に示す通りで
ある。

また、得られたポリマーは平均粒径が約３３０μで表面
がなめらかであまり凹凸がなく、透明感のめるものであ
った。

実施例６ 重合反応を以Ｆの方法で行なった以外は実施例１と同様
にして実験を行なった。　　　□窒素ガスで完全に置換
された内容積’ｈｏｔの攪拌装置付オートクレーブに、
ｎ−へブタン７００−を装入し、窒素ガス雰囲気を保ち
つつトリエチルアルミニウム３ｏｏａｙ、ジフェニルジ
メトキシ７ラン７０■、次いで実施例１の方法で調製し
た固体触媒成分を１５．Ｏｑ装入した。

その後水素ガス８０＋ｄを装入し７０℃に昇温してプロ
ピレンガスを導入シック、６　ｋｇ７ｃｍ”・Ｇの圧力
を維持して１時間、重合反応を行なった。

重合反応終了後、得られた固体重合体ｅＦ別し、８０℃
に加温して減圧乾燥した。一方、ろ液を凝縮して重合溶
媒に溶存する重合体の量を［有］）とし、固体重合体の
量ヲ（１）とする。また、得られた固体重合体を沸騰ｎ
−へブタンで６時間抽出し、ｎ−へブタンに不溶解の重
合体分得、この量を（Ｊ）とする。

固体触媒成分当りの重合活性ｋ）ｔ−下記式で表わす。

また結晶性重合体の収率節）を、下記の式で表わし。

全結晶性重合体の収率（Ｍ）　ｔ−１下記の式で求める
。

さらに生成重合体中の残留塩素を（Ｎ）、生成重合体の
Ｍ工を（０）、嵩比重ｅ　（Ｐ）で表わす。得られた結
果は第２表に示す通りである。

また、得られたポリマーの平均粒径は約２３０μで表面
がなめらかであまり凹凸がなく、透明感のあるものであ
った。

実施例４ 重合時間を２時間にした以外は、実施例６と同様にして
実験を行なった。得られた結果は第２表に示す通りであ
る。

また、得られたポリマーの平均粒径は約３２０μで表面
がなめらかであまり凹凸がなく、透明感のあるものであ
った。

実施例５ 実施例１における固体触媒成分の調製において、実施例
１の（１）で得られた粉末状物質ａｏｒ。

テトラブトキシチタン２．ＯＬｌ！ｌｌ！、ジプロピル
フタレ−）　ｉ、　Ｏｄ、デカン２５ｄおよび２−エチ
ルヘキシルアルコール２５−を用いた以外は実施例１と
同様にして実験を行なった。なお、この際の固体触媒成
分中のチタン含有率は１．７０重量係であった。重合に
際しては実施例１と同様にして実験を行なった。得られ
た結果は第１表に示す通りである。

また、得られたポリマーの平均粒径は約３３０μで表面
がなめらかであまり凹凸がなく、透明感のあるものであ
った。

第１表 第２表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の理解を助けるための模式的図面である
。 特許出願人　　東邦チタニウム株式会社（２Ｂ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ I ）金属マグネシウム粉末と２倍モル以上のア
   ルキルモノハロゲン化物とを溶媒の不存 在下、ヨウ素の存在下で反応させて得られ る物質（ａ）、該物質（ａ）１重量部に対して２重量部
   以下の量のテトラアルコキシチタン（ｂ）およびフタル
   酸のジエステル（ｃ）、−３０℃ないし５０℃において
   液体である脂肪族炭 化水素（ｄ）および−３０℃ないし５０℃において液体
   である脂肪族アルコール（ｅ）を用いて均質な溶液を調
   製し、しかる後にその溶 液を、０℃以下に保持された四塩化チタン （ｆ）に、沈殿を生ぜしめることなく滴下し、次いで得
   られた溶液を攪拌下に昇温して、 固体物質を析出せしめ、さらに攪拌下に、 ８０℃以上でフタル酸のジエステル（ｇ）（（ｃ）と（
   ｇ）は同じであっても異なっていてもよい。）を添加す
   ることによって得られる固体生成 物を分離し、これに四塩化チタンを接触さ せることによつて得られる固体触媒成分； （II）一般式ＳｉＲ＿ｍ（ＯＲ′）＿４＿−＿ｍ（式中
   Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、ビニル基また はアリール基であり、Ｒ′はアルキル基である。Ｒがア
   ルキル基の場合は、そのアルキ ル基はＲ′と同一であってもよい。ｍは０≦ｍ＜４であ
   る。）で表わされるケイ素化合 物 および （III）有機アルミニウム化合物 よりなることを特徴とするオレフィン類重合用触媒。