JPS63245495A

JPS63245495A - 両性界面活性剤の製造方法

Info

Publication number: JPS63245495A
Application number: JP7896987A
Authority: JP
Inventors: 小笹　裕; 中島　和男; 薫野本
Original assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1988-10-12
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: JPH0832913B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産−−の１　　・本発明は、優れた洗浄性能と泡安定性を備え、かつ保存
安定性の良好な液体洗浄剤組成物に関するものである。

従ｊノと皮韮− 近年、台所洗剤およびシャンプーに基剤として使用され
る界面活性剤には低毒性および低刺激性なものが求めら
れるようになっている。そのような基剤として、アミド
アミン型両性界面活性剤やアミド・ベタイン型両性界面
活性剤が広く用いられている。

アミドアミン型両性界面活性剤やアミドベタイン型両性
界面活性剤は、従来、両性化反応にモノクロル酢酸を用
いて製造されてきた。しかし、モノクロル酢酸を用いて
両性化反応を行うと、必然的に塩１ヒナトリウムが副成
し、通常の処理操作では除去できないため、製品中に塩
（ヒナトリウムが残留してしまう。モノクロル酢酸から
得られるアミドアミン型両性界面活性剤やアミドベタイ
ン型両性界面活性剤をシャンプーや台所洗剤などの液体
洗浄剤組成物に配合する渇き、他の界面活性剤との相溶
性が低いため、耐寒性が悪く処方が組みにくい難点があ
った。

このような欠点を改良する方法として、各種の無塩タイ
プのアミドアミン型両性界面活性剤やアミドベタイン型
両性界面活性剤の製造方法が提案されている。たとえば
、両性化の反応にアクリル酸エチルなどのようなアクリ
ル酸エステルを用いる方法がある。アクリル酸エステル
を用いて両性（ヒ反応を行うと塩化ナトリウムは副成し
ないもののアクリル酸エステルの付加に際してアルコー
ルが副成する。その他の無塩タイプの両性界面活性剤の
製造方法として、アクリル酸を直接付加して両性１ヒを
行う方法が提案されているが、未反応のアクリル酸の除
去処理をしなければならない。

口が　パμ　よう　　るロ″一本発明の目的は、他の界面活性剤や補助剤と相溶性が良
好なアミドアミン型両性界面活性剤または耐寒性に優れ
たアミドベタイン型界面活性剤を基剤とする液体洗浄剤
組成物を提供することである。

口′　卆　゛　るｔ・めの− 上記本発明の目的は、アミドアミン型両性界面活性剤ま
たはアミドベタイン型界面活性剤を逆浸透膜処理したも
のを配合することにより達成される。

すなわち、本発明は一般式（Ｉ）Ｒ２、Ｒ３１、％Ｒ＋ＣＯＮ　Ｃ２Ｈ４Ｎ　、　　　　　　　　　　　　
（Ｉ　　）〔式中Ｒ１は炭素数９〜１つのアルキル基ま
たはアルキレン基を表し、Ｒ２、Ｒ３はヒドロキシエチ
ル基または水素原子を表す〕または一般式（ＩＩ）ＯＨＲ。

ｆｌ　　４　ｃ　　　　　　Ｎ　　　　　　（ＣＨ２）
３　　　　　Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
［）〔式中Ｒ４は炭素数９〜１つのアルキル基またはア
ルキレン基を表し、Ｒ５、Ｒ６はメチル基、エチル基ま
たはヒドロキシエチル基を表す〕で示されるアミドアミン１ヒ合物に一般式（］ＩＩ）％
式％（［）〔式中Ｍはアルカリ金属、アンモニア、アルカノールア
ミン、低級脂肪族アミンの陽イオン残基または水素原子
を表す〕で示されるモノクロル酢酸を反応させて得られるアミド
アミン型またはアミドベタイン型両性界面活性剤の逆浸
透膜処理物を含むことを特徴とする液体洗浄剤組成物に
関するものである。

本発明組成物の逆浸透膜処理物の出発物質となる一般式
（Ｉ＞の化合物は、脂肪酸または脂肪酸エステルとアミ
ノエチルエタノールアミンなどのジアミン化合物と縮合
させるか、または２−アルキル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−２−イミダシリンなどのイミダシリン化合物
を加水分解することにより容易に得ることができる。一
般式（■）で表されるアミドアミン１ヒ金物としては、
たとえばＮ−ココイル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル
）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ゛−（２−ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−カプロイル−
Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ
−ステアロイル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミン、Ｎ−オレオイル−Ｎ”−（２−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ココイル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、
Ｎ−カプロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−（
２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン等の化合物を
挙げることができる。

また、本発明組成物の逆浸透膜処理物の池の出発物質と
なる一般式（ｎ）の化合物は、脂肪酸または脂肪酸エス
テルとＮ、Ｎ−ジメチルプロパンジアミンなどのジアミ
ン化合物を縮合させることにより容易に得ることができ
、たとえばＮ−ラウロイル−Ｎ　’、Ｎ　’−ジメチル
プロパンジアミン、Ｎ−ココイル−Ｎ　’、Ｎ　’−ジ
メチルプロパンジアミン、Ｎ−カプロイル−Ｎ　’、Ｎ
　’−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−ステアロイル−
Ｎ　’、Ｎ　’−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−オレ
オイル−Ｎ　’、Ｎ　’−ジメチルプロパンジアミン、
Ｎ−オレオイル−Ｎ　’　、　Ｎ　’−ジメチルプロパ
ンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’、Ｎ’−ジエチルプ
ロパンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ　’、Ｎ　’−ジ
ヒドロキシエチルプロパンジアミン等が挙げられる。

本発明組成物の逆浸透膜処理の対象となる両性界面活性
剤は、前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）のアミドアミン
化合物と１〜２．５モルのモノクロル酢酸および水酸化
すトリウムを水溶液中で温度７０〜９５°Ｃで反応する
ことにより得られる。

前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）のアミドアミン１ヒ金
物とモノクロル酢酸との反応によって生成する化き物は
、主生成物として以下のような両性界面活性剤と副生成
物として塩化ナトリウム、未反応原料などがある。

Ｒ２’　　　　Ｒ３゜ＲＩＣＯＮＣ２Ｈ４Ｎ　　　　　　　（Ｉ　＞’ＣＨ２
Ｃ０○Ｍ〔式中Ｒ１、ＩＶＩは前記定義に同じ、Ｒ２′、Ｒ３′
は、ＣＣＨ２Ｃ０ｏ、ヒドロキシエチル基または水素原
子を表す〕または一般式（ｎ）ＯＨＲ５（ＩＩ）’ Ｉｌｌ　　　　　　　　ＬＨ４ＣＮ　　（ＣＨ２）３　　Ｎ　　ＣＨ２Ｃ００Ｍ〔
式中Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｍは前記定義に同じ〕本発明に
おいて用いられる逆浸透膜としては、たとえばセルロー
スアセテート膜、スルホン化ポリスルホン膜、ポリアミ
ド化スルホン膜等があげられる。

これらの逆浸透膜を用いて前記アミドアミン型両性界面
活性剤やアミドベタイン型両性界面活性剤を処理するに
は、前記アミドアミン型両性界面活性剤およびアミドベ
タイン型両性界面活性剤の濃度を５〜４５％、好ましく
は２０〜４０％に調整し、５〜４０　Ｋｇ／ｃｍ２、温
度は逆浸透膜の種類によって異なるが一般的には常温で
処理する。処理時間とともに被処理液量は減少するなめ
常に水を補充して逆浸透膜処理を行う。

本発明組成物に配合される池の界面活性剤は、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非
イオン界面活性剤である。これらのものには例えば、脂
肪酸石けん、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレン高級アルコールエステル塩、高級アルコール
リン酸エステルおよびその塩、ポリオキシエチレン高級
アルコールリン酸エステルおよびその塩、ポリオキシエ
チレンジ高級脂肪酸リン酸エステルおよびその塩、スル
ホン化高級脂肪酸塩、スルホン化高級脂肪酸高級アルコ
ールエステル塩、高級アルコールスルホコハク酸エステ
ル塩、α−スルホ高級アルコール酢酸塩、ステアリン酸
ジェタノールアミＩ・、ラウリン酸ジェタノールアミド
、ステアリン酸モノエタノールアミドなどの高級脂肪酸
とアルキロールアミンとの縮合物およびそのエチレンオ
キサイド１寸加物、ポリオキシエチレン高級脂肪酸モノ
エタノールアミドリン酸エステル、Ｎ−長鎖アシル−グ
ルタミン酸塩、Ｎ−長鎖アシル−サルコシン塩、Ｎ−長
鎖アシル−Ｎ−アルキル−β−アラニン塩などのＮ−長
鎖アシルアミノ酸塩、ラウリルアミノプロピオン酸など
の高級アルキルアミノプロピオン酸塩、ラウリルイミノ
ジ酢酸塩などの高級アルキルイミノジ酢酸塩、高級アル
キルジメチルアンモニウムクロライド、高級アルキルト
リメチルアンモニウムクロライドなどである。

１１戸−１従来の方法により合成したアミドアミン型またはアミド
ベタイン型両性界面活性剤を逆浸透膜で処理することに
より、含有する無機物および有機低分子化合物を除去で
き、結果として相溶性および耐寒性を改良することがで
きる。

以下製造例および実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。

製造例１２−ヤシ油脂肪酸アルキル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）イミダシリン１モル（２７２ｇ）と水酸化ナトリウ
ム２０ｇと水８４２ｇを温度８０から９０°Ｃで１時間
加熱攪拌した後、モノクロル酢酸２モル１８９ｇと水酸
化すトリウム１４０ｇを仕込み温度８０〜９０℃で３時
間反応させてＮ−ラウロイル−Ｎｏ−ヒドロキシエチル
−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンを主成分と
するアミドアミン型両性界面活性剤１４６０ｇを得た。

このものは食塩含有Ｑ８％、乾燥残分３８％で２５°Ｃ
での粘度は８００ｃｐであった（これを■とする）。次
にこのアミドアミン型両性界面活性剤水溶液を塩酸でｐ
Ｈ７とした後、精製水１９０ｇを加えて固形分濃度３５％に調整した後、膜面積０．４ｍ２の
ポリアミド化スルホン膜をセットシた逆浸透膜処理装置
（商品名「２０型ＲＯ／ＵＦテストモジユール」；テク
ノユニバース■製）に圧力２０Ｋｇ／’Ｃｌ１１２で循
環させ、膜透過液の除去によって処理液の液量が減少し
ないように水を加えた。全量で２７５０ｇの透過液を取
った後、水を加えるのをやめてさらに５５０ｇの透過液
を取り処理液の固形分濃度を３０％とした。逆浸透膜処
理により得られたものは食塩濃度０．５％、乾燥残分３
ｏ％で、２５°Ｃの粘度は１１０ｃｐであった（これを
■とする）。

製造例２ヤシ油脂肪酸１モル（２０８ｇ）とＮ、Ｎ−ジメチルプ
ロパンジアミン１モル（１０２ｇ＞を減−圧下１６０〜
２００　’Ｃで４時間反応して１モルの水を除去した。

これに水８００ｇ、水酸化ナトリウム２モル（８０ｇ）
を仕込み、モノクロル酢酸１モル（１１７ｇ）を約５時
間がけて反応することにより、乾燥残分３６．２　％、
食塩５，３％、２５℃の粘度１０．５ｃｐの淡黄色透明
溶液１２６０ｇを得た（これを■とする）。次に水２０
０ｇを加えて固形分濃度３０％とした後、膜面積０．４
ｍ２のポリアミド１ヒスルホンをセットした逆浸透膜処
理装置（商品名「２０型ＲＯ／ＵＦテスＩ・モジュール
４；テクノユニバース■製）に圧力２０　Ｋｇ／　ｃｍ
２で循環させ、膜透過液を除去することによって処理液
の液量が減少しないように水を加えた。全量で２５００
ｇの透過液を取った陵、水を加えるのをやめて更に３０
０ｇの透過液を取り、処理液の固形分濃度を３０％とし
た。逆浸透膜処理により得られたアミドベタイン型両性
界面活性剤は、乾燥残分３０．５％、食塩濃度０．８％
で、２５℃の粘度はａ３％であった（これを■とする）
９１〜１２　　　１〜１２製造例１．２で得られたアミドアミン型両性界面活性剤
およびアミドベタイン型両性界面活性剤の逆浸透膜処理
物と未処理物の差を調べるためラウリル硫酸ナトリウム
、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩およびポリオキ
シエチレンラウリル硫酸ナトリウムのアニオン界面活性
剤とヤシ油脂肪酸ジェタノールアミドの３成分系（有効
成分２０％、ｐ）１７．０＞で相溶性、低温安定性およ
び粘度を測定した。各試験方法は、以下の通りである。

結果を第１〜３表に示す。

［相溶性］２０　’Ｃで２４時間放置した後の外観を肉眼で観察し
て次の基準にしたがって判定した。

○　・・・・・・　全水均−で透明な溶液Δ　・・・・
・・　わずかに白濁ないし分離が認められる。

×　・・・・・・　白濁ないし分離［低温安定性］一５°Ｃで３日間放置した後の外観を肉眼で次の基準に
したがって判定した。

○　・・・・・・　全体均一で透明な溶液△　・・・・
・・　わずかに白濁ないし分離が認められる。

×　・・・・・・　白濁ないし分離「粘度」Ｂ型回転粘度計を用いて２５°Ｃで測定し、次の基準に
したがって評価した。

◎　・・・・・・　　１００００ｃｐ＜○　　・−−−
・−５０００ｔ：ｐ　〜ＬＯＯＯＯｔ−ｐ△　　・・・
・・・　　１０００ｃｐ〜５０００ｃｐ×　・・・・・
・　＜１０００ｃｐ（以下余白）実施例１３　事１箕」生シャンプー・逆浸透膜処理アミドベタイン型両性界面活性剤（製造
例２のヤシ油をラウリン酸に代えて合成したもの）　　
　　　　　　　　　　　　１０．０％・ラウリル硫酸ト
リエタノールアミン　１０．０・ヤシ油脂肪酸ジェタノ
ールアミド　　　２．０・グリセリン　　　　　　　　
　　　　５．０・Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　　　　　　　　　　
　　　　０．　トクエン酸　　　　　　　　　　　　ｐ
ｌ＋６とする量・防腐剤、香料　　　　　　　　　　　
　適量・水　　　　　　　　　　　　　残このシャンプーは、粘度（２５°Ｃ）が１０６０５ｐで
泡立ちが良好で一５°Ｃに３日間放置しても外観は透明
であり極めて低温安定性に潰れていた。

しかし、逆浸透膜処理を行わなかったアミドベタイン型
両性界面活性剤を用いた場合は、−５°Ｃ１３日間で白
濁してしまった。

実施例１４１１えＬ・逆浸透膜処理アミドアミン型両性界面活性剤（製造例
１−■＞　　　　　　　　　　　　　１０．０％・ラウ
リル硫酸ナトリウム　　　　　　　３．０・アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム２．０・ラウリン酸ジェタ
ノールアミド　　　　２．０・濃塩酸　　　　　　　　
　　　　ｐｌ（８とする量・防腐剤、香料　　　　　　
　　　　　　適量この台所洗剤は、粘度（２５℃）が５
３０ｃｐで良好な洗浄力を有しており、−５°Ｃに３日
間放置しても透明であり低温安定性に優れていた。し、
かし逆浸透膜処理を行わなかったアミドアミン型両性界
面活性剤を用いた場合は、−５°Ｃ１３日間で白濁して
しまった。

実施例１５　コンー゛イシ　ニングシャンプー・逆浸透
膜処理アミドアミン型両性界面活性剤（製造例１−■）
　　　　　　　　　　　　２０．０％・ポリオキシエチ
レンラウリル硫酸ナトリウム５、０・プロピレングリコール　　　　　　　　５．０・ヒド
ロキシエチルセルロースヒドロキシプロビルメチルアン
モニウムクロリドエーテル　１．０・防腐剤、香料　　
　　　　　　　　　　適量・水　　　　　　　　　　　
　　残このコンディショニングシャンプーは、粘度（２５°Ｃ
）が１０００ｃｐで良好な洗浄力を有しており、−５℃
に３日間放置しても透明であり低温安定性に浸れていた
。

実施例１６　゛日ゲル゛ｍ・逆浸透膜処理アミドベタイン型両性界面活性剤（製造
例２のヤシ油をラウリン酸に代えて合成したもの）　　
　　　　　　　　　　　　１２．０％・ラウリル硫酸ナ
トリウム　　　　　　　４，０・ヤシ油脂肪酸ジェタノ
ールアミド　　　４．０・プロピレングリコール　　　
　　　　１０．０・クエン酸　　　　　　　　　　　　
ｐＨ６とする量・防腐剤、香料　　　　　　　　　　　
　適量この透明ゲル状洗浄剤は、適度の硬さであり、使
用持手のひらの上で速やかに溶解し、泡立ちもよく良好
な洗浄力を有しており、−５’Ｃに３日間放置しても透
明であり低温安定性に優れていた。

１吐へ立ｌ逆浸透膜処理を行ったアミドアミン型またはアミドベタ
イン型両性界面活性剤は、相溶性および耐寒性に優れて
いる。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中Ｒ＿１は炭素数９〜１９のアルキル基またはアル
キレン基を表し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はヒドロキシエチル基
または水素原子を表す〕または一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中Ｒ＿４は炭素数９〜１９のアルキル基またはアル
キレン基を表し、Ｒ＿５、Ｒ＿６はメチル基、エチル基
またはヒドロキシエチル基を表す〕で示されるアミドアミン化合物に一般式（III）ＣｌＣ
Ｈ＿２ＣＯＯＭ（III）〔式中Ｍはアルカリ金属、アンモニア、アルカノールア
ミン、低級脂肪族アミンの陽イオン残基または水素原子
を表す〕で示されるモノクロル酢酸を反応させて得られるアミド
アミン型またはアミドベタイン型両性界面活性剤の逆浸
透膜処理物を含むことを特徴とする液体洗浄剤組成物。