JPH05339597A

JPH05339597A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH05339597A
Application number: JP14748292A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Nagashima; 徹哉長島; Tatsuya Yoshida; 達哉吉田; Tamotsu Fujii; 保藤井
Original assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 1992-06-08
Filing date: 1992-06-08
Publication date: 1993-12-21

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】皮膚刺激が少なく、すすぎ時のぬめり感が少
なく、乾燥後のサッパリ感がすぐれている洗浄剤組成物
を提供する。【構成】式（１）又は（２）の化合物と式（３）の化
合物との反応生成有機化合物からなるアミドアミン型ま
たはアミドベタイン型両性界面活性剤からなる成分
（Ａ）と、式（４）のＮ−ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドエーテルサルフェートからなる成分（Ｂ）とを含む
洗浄剤組成物。〔Ｒ¹＝Ｃ_7-19アルキル、又はアルケニル基、Ｒ²，Ｒ
³＝ヒドロキシエチル基、又はＨ，Ｒ⁴＝Ｃ_7-19アルキ
ル、又はアルケニル基、Ｒ⁵，Ｒ⁶＝メチル、エチル、
ヒドロキシアルキレン基、Ｒ⁷＝Ｃ_7-19アルキル、又は
アルケニル基、Ｍ¹＝アルカリ金属、アンモニウム、ア
ルカノールアミン、低級脂肪族アミンのカチオン残基、
又はＨ，Ｍ²＝アルカリ金属、又はアルカリ土類金属、
アンモニウム基、或はトリエタノールアミン、又は塩基
性アミノ酸の陽イオン残基。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、すすぎ時の皮膚のぬめ
り感が少なく乾燥後の皮膚にサッパリとした感触を与
え、タンパク変性の低い洗浄剤組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、身体用の洗浄剤として脂肪酸石鹸
が長年の間使用されてきた。脂肪酸石鹸は、洗浄後の皮
膚にサッパリとした感触を残すが、そのもの自体がアル
カリ性であるためアルカリ障害が起きることがあり、皮
膚の弱い人や乳幼児には不敵である。そこで最近ではア
ルカリ障害がなく、かつ皮膚刺激のない界面活性剤とし
て、イミダゾリニウムベタインやアミドプロピルベタイ
ン型のような両性界面活性剤が広く用いられるようにな
ってきた。しかし、これらの両性界面活性剤は、皮膚刺
激は少ないが、すすぎ時のぬめり感があり、乾燥後の皮
膚のサッパリ感が少なく、このため身体用洗浄剤として
は必ずしも満足できるものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、皮膚
刺激が少なく、すすぎ時のぬめり感が少なく、乾燥後の
皮膚にサッパリとした感触を残す組成物を提供すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、皮膚刺激
が少なく、すすぎ時のぬめり感が少なく、洗浄後の皮膚
にサッパリとした感触を残す洗浄剤組成物を得るべく鋭
意検討を行なった結果、逆浸透膜処理を行なった特定の
両性界面活性剤と、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエ
ーテルサルフェートとを組合せることにより上記課題を
達成し得ることを見いだし本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、下記
２成分（Ａ）および（Ｂ）：（Ａ）下記一般式（１）および（２）：

【化４】〔但し、式（１）中、Ｒ¹は炭素数７〜１９のアルキル
基、またはアルケニル基を表わし、Ｒ²、およびＲ³は
ヒドロキシエチル基、または水素原子を表わし、式
（２）中、Ｒ⁴は炭素数７〜１９のアルキル基、または
アルケニル基を表わし、Ｒ⁵およびＲ⁶はメチル基、エ
チル基、またはヒドロキシアルキレン基を表わす。〕の
アミドアミン化合物から選ばれた少なくとも１種と、下
記一般式（３）：

【化５】〔但し、式（３）中、Ｍ¹はアルカリ金属原子、アンモ
ニウム基、アルカノールアミンおよび低級脂肪族アミン
の陽イオン残基、並びに水素原子から選ばれた１種を表
わす。〕で示されるモノクロル酢酸化合物と、の反応生
成有機化合物からなるアミドアミン型、またはアミドベ
タイン型両性界面活性剤、および、（Ｂ）下記一般式（４）：

【化６】〔但し、式（４）中、Ｒ₇は、炭素数７ないし１９のア
ルキル基、またはアルケニル基を表わし、Ｍ²はアルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の原子、アンモニウム
基、トリエタノールアミンおよび塩基性アミノ酸の陽イ
オン残基から選ばれた１種を表わし、ｎは２〜１０の整
数を表わし、ｍはＭ²により表わされる原子又は基の価
数に等しい整数を表わす。〕のＮ−ポリオキシエチレン
脂肪酸アミドエーテルサルフェート、を含むことを特徴
とするものである。

【０００６】本発明の洗浄剤組成物において、前記成分
（Ａ）および成分（Ｂ）の重量比が、９：１〜１：９で
あることが好ましい。

【０００７】

【作用】本発明の洗浄剤組成物において、成分（Ａ）の
出発物質となる一般式（１）の化合物は、例えば脂肪酸
または脂肪酸エステルとアミノエチルエタノールアミン
などのジアミン化合物とを縮合させるか、または２−ア
ルキル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾ
リンなどのイミダゾリン化合物を加水分解することによ
り容易に得ることができる。一般式（１）で表わされる
アミドアミン化合物を具体的に例示すれば、Ｎ−ココイ
ル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、Ｎ−カプロイル−Ｎ′−（２−ヒド
ロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ステアロイル−
Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ
−オレオイル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミン、Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−カプロイル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−
ステアロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン、Ｎ−オレオイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン等の化合物をあげることができ
る。

【０００８】また、一般式（２）の化合物は、脂肪酸ま
たは脂肪酸エステルとＮ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミ
ンなどのジアミン化合物とを縮合させることにより容易
に得ることができる。一般式（２）の化合物を具体的に
例示すれば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチルプ
ロパンジアミン、Ｎ−ココイル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル
プロパンジアミン、Ｎ−カプロイル−Ｎ′，Ｎ′−ジメ
チルプロパンジアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ′，Ｎ′
−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−オレオイル−Ｎ′，
Ｎ′−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−ラウロイル−
Ｎ′，Ｎ′−ジエチルプロパンジアミン、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｎ′，Ｎ′−ジヒドロキシエチルプロパンジアミン
等があげられる。

【０００９】本発明の（Ａ）成分に用いられる両性界面
活性剤は、一般式（１）又は（２）のアミドアミン化合
物と、一般式（３）のモノクロル酢酸とを、１：１〜
１：２．５のモル比で水酸化ナトリウムの水溶液中で、
温度７０〜９５℃で反応させることにより得られる。こ
の反応によって得られる反応混合物は、主に下記式
（５）および（６）で表わされる反応生成有機化合物
（アミドアミン型、又はアミドベタイン型両性界面活性
化合物）と塩化ナトリウムと、未反応原料との混合物で
ある。

【００１０】

【化７】

【００１１】〔上記式（５）および（６）中、Ｒ¹〜Ｒ
⁶およびＭ¹は前記定義の通りであるが、Ｒ²およびＲ
³は、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ¹を表わすことがある。〕

【００１２】上記反応により得られた反応混合物から、
常法、例えば逆浸透膜処理により、反応生成有機化合物
からなる成分（Ａ）が得られる。本発明に用いられる成
分（Ａ）を製造するのに用いられる逆浸透膜としては、
たとえばセルロースアセテート膜、スルホン化ポリスル
ホン膜、ポリアミドスルホン化膜等があげられる。これ
らの逆浸透膜を用いて前記アミドアミン型両性界面活性
化合物やアミドベタイン型両性界面活性化合物（反応生
成有機化合物）を含む反応混合物を処理するには、前記
反応混合物中の反応生成有機化合物の濃度を５〜４５
％、好ましくは２０〜４０％に調整し、これを圧力５〜
４０Kg／cm²において処理する。このときの温度は逆浸
透膜の種類によって異なるが、一般的には常温である。
処理時間とともに被処理液量が減少するため常に水を補
充して逆浸透膜処理を行う。

【００１３】本発明の洗浄剤組成物において、成分
（Ｂ）を構成する前記一般式（４）で示されるポリオキ
シエチレン脂肪酸アミドエーテルサルフェートは、例え
ば炭素数８〜２２の脂肪酸を出発物質として用い、これ
に低級アルコールとのエステル化、およびモノエタノー
ルアミンによるアミド化を施し、次に、エチレンオキサ
イドの付加によるオキシエチレン化、および硫酸化反応
を施した後、最後に反応混合物を塩基性化合物で中和す
ることにより製造することができる。式（４）の化合物
中のアシル基（Ｒ⁷−ＣＯ−）を構成する脂肪酸として
は、炭素数８〜２２の直鎖あるいは分岐の脂肪酸、例え
ば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、等が用
いられる。式（４）において、エチレンオキサイド付加
モル数ｎが、２未満のときは、得られる組成物の起泡
性、溶解性が悪く、またそれが１０を越えると得られる
組成物において、マイルドな脱脂力が得られない。好ま
しいｎの数値は３〜６である。Ｍ²は、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等
のアルカリ土類金属、アンモニウム基、トリエタノール
アミン等のアルカノールアミンの陽イオン残基、リジ
ン、アルギニン等の塩基性アミノ酸の陽イオン残基等を
表わす。

【００１４】本発明の洗浄剤組成物において、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との配合重量比は、９：１〜１：９
であることが好ましい。また洗浄剤組成物中における、
成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量の含有率は３％以上で
あることが好ましい。配合比がこの範囲外では、皮膚刺
激またはサッパリ感が充分でなく、また合計含有率が３
％未満ではその効果が不充分である。

【００１５】本発明の洗浄剤組成物には、他の界面活性
剤が配合されていてもよい。このような他の界面活性剤
としては、脂肪酸石けん、高級アルコール硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレン高級アルコール硫酸エステル
塩、高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキシエチ
レン高級アルコールリン酸エステル塩、ポリオキシエチ
レン高級脂肪酸リン酸エステル塩、スルホン化高級脂肪
酸塩、スルホン化高級脂肪酸高級アルコールエステル
塩、高級アルコールスルホコハク酸エステル塩、アシル
メチルタウリン、Ｎ−長鎖アシル−グルタミン酸塩、ア
シルイセチオン酸塩、およびα−オレフィンスルホン酸
塩等のアニオン界面活性剤、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、脂肪酸モノエタノールアミド、およびポリオキシエ
チレン脂肪酸モノエタノールアミド等のノニオン界面活
性剤、並びにアルキルベタイン等の両性界面活性剤等を
用いることができる。

【００１６】なお、本発明の洗浄剤組成物には、必要に
応じてグリコール類等の可溶化剤、エステル油等のエモ
リエント剤、ヒアルロン酸、キチン、キトサン等の保湿
剤、アロエエキス、胎盤抽出液等の細胞賦活剤、アラン
トイン、グリチルリチン酸等の消炎剤、ジンクピリチオ
ン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤及び殺菌剤、香
料、色素などを加えることができる。

【００１７】

【実施例】下記製造例および実施例により本発明を更に
詳細に説明する。

【００１８】成分（Ａ）の製造例−１２−ヤシ油脂肪酸アルキル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）イミダゾリン１モル（２７２ｇ）と水酸化ナトリウ
ム２０ｇと水８４２ｇとを、８０℃から９０℃までの温
度で１時間加熱攪拌した後、これにモノクロル酢酸２モ
ル（１８９ｇ）と水酸化ナトリウム１４０ｇとを仕込
み、温度８０〜９０℃で３時間反応させてＮ−ラウロイ
ル−Ｎ′−ヒドロキシエチル−Ｎ′−カルボキシメチル
エチレンジアミンを主成分とする反応混合物１４６０ｇ
を得た。このものの塩化ナトリウム含有率は８％、乾燥
固形残分は３８％であり、２５℃における粘度は８００
cpであった。次いでこの反応混合物のpHを塩酸で７．０
に調整し、これに精製水１９０ｇを加えて、その固形分
濃度を３５％に調整した後、膜面積０．４ｍ²のポリア
ミド化スルホン膜をセットした逆浸透膜処理装置（商
標：２０型ＲＯ／ＵＦテストモジュール」、テクノユニ
バース（株）製）に圧力２０Kg／cm²で循環させた。こ
のとき膜透過液の除去によって処理液が減少しないよう
に水を加えた。全量で２７５０ｇの透過液を除去した
後、水を加えるのを止めて、更に５５０ｇの透過液を除
去し、処理後の固形分濃度を３０％とした。逆浸透膜処
理により得られた精製物の、塩化ナトリウム濃度は０．
５％、乾燥固形残分は３０％であり、その２５℃におけ
る粘度は１１０cpであった。

【００１９】成分（Ａ）の製造例−２ヤシ油脂肪酸１モル（２０８ｇ）と、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルプロパンジアミン１モル（１０２ｇ）とを減圧下１６
０〜２００℃で４時間反応して、１モルの水を除去し
た。これに水８００ｇ、水酸化ナトリウム２モル（８０
ｇ）を仕込み、モノクロル酢酸１モル（１１７ｇ）を５
時間反応させることにより塩化ナトリウム含有率５．３
％、乾燥残分３６．２％、２５℃における粘度１０．５
cpの淡黄色透明液体１２６０ｇを得た。次にこれに水２
００ｇを加えてその固形分濃度を３０％に調整した後、
膜面積０．４ｍ²のポリアミド化スルホン膜をセットし
た逆浸透膜処理装置（前記に同じ）に圧力２０Kg／cm²
で循環させ、膜透過液の除去によって処理液が減少しな
いように水を加えた。全量で２５００ｇの透過液を除去
した後、水を加えるのを止めて、更に３００ｇの透過液
を除去し、処理後の固形分濃度を３０％とした。逆浸透
膜処理により得られた精製物は、塩化ナトリウム濃度
０．８％、および乾燥残分３０．５％を有し、その２５
℃における粘度は８．３cpであった。

【００２０】実施例１〜３、比較例１〜４実施例１〜３および比較例１〜４の各々において、前記
製造例２の製品、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸
アミドエーテル硫酸ナトリウム（２６％）、中和剤、お
よび水を、表１に記載されている組成で混合して、ボデ
ィシャンプー組成物を調製した。

【００２１】得られたボディシャンプー組成物につい
て、使用時（すすぎ時）のぬめり感、乾燥後のサッパリ
感（爽快感）、およびタンパク質変性率試験を下記のよ
うに行いその結果を評価した。

【００２２】１）ぬめり感試験２０〜４０才のパネラー１０名に試料５mlを浴用スポン
ジに採ったものを用い、約４０℃の温水で手及び前腕部
を３回づつ洗浄させ、下記評価点の平均値を求めた。ぬめり感がない……………………４点ぬめり感がほとんどない…………３点ぬめり感がややある………………２点ぬめり感があきらかにある………１点

【００２３】２）サッパリ感試験前記すすぎ時の評価を行った後、自然乾燥させた後下記
評価点の平均値を算出した。ぬめり感が全くなくてサッパリしている…………………
４点ほとんどぬめり感がなくてサッパリしている……………
３点ぬめり感がややあり、サッパリ感がうすい………………
２点ぬめり感が明らかに残りサッパリしない…………………
１点

【００２４】３）タンパク質変性率試験法水系高速液体クロマトグラフィーを利用し、卵白アルブ
ミンpH７緩衝溶液に、試料濃度が１％になるように試料
を加えた場合の卵白アルブミン変性率を、２２０nmの吸
収ピークを用いて下記式から算出した。〔但し、ＨＯ：卵白アルブミンの２２０nm吸収ピークの
高さＨＳ：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えた時の２２
０nm吸収ピークの高さ〕評価の基準を次のように設定した。 ◎：卵白アルブミン変性率１０％未満 ○：卵白アルブミン変性率１０％〜２９％ △：卵白アルブミン変性率３０％〜４９％ ×：卵白アルブミン変性率５０％以上

【００２５】試験結果を表１に示す。

【表１】

【００２６】実施例４下記組成のコンディショニングシャンプーを調製し、実
施例１と同一の試験に供した。成分重量％製造例−１の化合物２０．０ポリオキシエチレン（４）ヤシ油脂肪酸アミド１０．０エーテル硫酸トリエタノールアミン塩（２５％）ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％）１０．０カチオン化グアーガム０．３ラウリン酸ジエタノールアミド２．０グリセリン３．０カルボキシメチルキチン０．２ＥＤＴＡ０．１クエン酸 pHを６．５に調整水残部試験結果を表２に示す。

【００２７】実施例５下記組成のパール状シャンプーを調製し、実施例１と同
一の試験に供した。成分重量％製造例−１の化合物１０．０ポリオキシエチレン（６）ミリスチン酸アミド５．０エーテル硫酸トリエタノールアミン塩（２６％）Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸５．０モノトリエタノールアミン（３０％）ラウロイルメチルタウリンナトリウム（３０％）５．０ラウリン酸ジエタノールアミド２．０ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド１．５ヒアルロン酸ナトリウム０．５苛性ソーダ pHを６．５に調整メチルパラベン０．１香料適量水残部試験結果を表２に示す。

【００２８】実施例６下記組成の洗顔剤を調製し、実施例１と同一の試験に供
した。成分重量％製造例−１の化合物７０．０ポリオキシエチレン（３．５）ラウリン酸アミド１０．０エーテル硫酸ナトリウム（２６％）ラウリン酸ジエタノールアミド７．０ジステアリン酸エチレングリコールエステル２．０グリチルリチン酸モノアンモニウム０．２コラーゲン０．１メチルパラベン０．１クエン酸 pHを６．５に調整水残部試験結果を表２に示す。

【００２９】

【表２】

【００３０】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、使用後すすぎ
時の皮膚のぬめり感が少なく、乾燥後の皮膚のサッパリ
感が優れ、しかもタンパク変性が低く、実用価値の高い
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 1:29）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記２成分（Ａ）および（Ｂ）：（Ａ）下記一般式（１）および（２）：【化１】〔但し、式（１）中、Ｒ¹は炭素数７〜１９のアルキル
基、またはアルケニル基を表わし、Ｒ²、およびＲ³は
ヒドロキシエチル基、または水素原子を表わし、式
（２）中、Ｒ⁴は炭素数７〜１９のアルキル基、または
アルケニル基を表わし、Ｒ⁵およびＲ⁶はメチル基、エ
チル基、またはヒドロキシアルキレン基を表わす。〕の
アミドアミン化合物から選ばれた少なくとも１種と、下記一般式（３）：【化２】〔但し、式（３）中、Ｍ¹はアルカリ金属原子、アンモ
ニウム基、アルカノールアミンおよび低級脂肪族アミン
の陽イオン残基、並びに水素原子から選ばれた１種を表
わす。〕で示されるモノクロル酢酸化合物と、の反応生
成有機化合物からなるアミドアミン型、またはアミドベ
タイン型両性界面活性剤、および、（Ｂ）下記一般式（４）：【化３】〔但し、式（４）中、Ｒ₇は、炭素数７ないし１９のア
ルキル基、またはアルケニル基を表わし、Ｍ²はアルカ
リ金属およびアルカリ土類金属原子、アンモニウム基、
並びにトリエタノールアミンおよび塩基性アミノ酸の陽
イオン残基から選ばれた１種を表わし、ｎは２〜１０の
整数を表わし、ｍはＭ²により表わされる原子又は基の
価数に等しい整数を表わす。〕のＮ−ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミドエーテルサルフェート、を含む洗浄剤組
成物。
【請求項２】前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の重量
比が、９：１〜１：９である、請求項１に記載の洗浄剤
組成物。