JPH08245983A - 両性アセテート界面活性剤の製造方法 - Google Patents

両性アセテート界面活性剤の製造方法

Info

Publication number
JPH08245983A
JPH08245983A JP7304698A JP30469895A JPH08245983A JP H08245983 A JPH08245983 A JP H08245983A JP 7304698 A JP7304698 A JP 7304698A JP 30469895 A JP30469895 A JP 30469895A JP H08245983 A JPH08245983 A JP H08245983A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
formula
alkali metal
cyanide
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP7304698A
Other languages
English (en)
Inventor
John F Carr
エフ．カール ジョン
Peter Lees
リーズ ピーター
Richard Stocks-Wilson
ストックス−ウィルソン リチャード
Derek Pakenham
パッケンハム ドレック
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Rhodia Ltd
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Rhone Poulenc Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA, Rhone Poulenc Chemicals Ltd filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JPH08245983A publication Critical patent/JPH08245983A/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/442—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof substituted by amido group(s)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/35—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/74—Biological properties of particular ingredients
    • A61K2800/75—Anti-irritant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 純度の高い両性アセテート界面活性剤の製造
方法を提供する。 【解決手段】 下式 ＲＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （Ｉ） （上式中、Ｒは炭素数５〜19個の脂肪族炭化水素基であ
る）の化合物を式、Ｒ1 ＣＮ （式中、Ｒ1 は水素原子
又はアルカリ金属を表す）のシアン化物及びホルムアル
デヒドと反応させること、そして前記Ｒ1 が水素原子を
表す場合、得られたニトリルをアルカリにより加水分解
することを含む、両性アセテート界面活性剤の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、両性アセテート界面活性剤に関
する。
【０００２】両性アセテート界面活性剤、例えば商標
「Miranol 」として販売されているものは、例えば「ヤ
シ油脂肪酸」として知られている混合物の形態の長鎖脂
肪酸をアミノエチルエタノールアミン(AEEA)と反応さ
せ、そしてこの生成物をアルカリの存在下においてハロ
酢酸もしくはその塩と反応させることにより製造されて
いる（例えば、Kirk-Othmer のEncyclopedia of Chemic
al Technology ３版 (Wiley & Sons) 、22巻、385 及び
386 頁、並びに米国特許第 2528378号もしくは 2773068
号を参照されたい）。この反応は以下のように表され
る。
【化２】 上記反応式中、ＲＣＯＯＨは長鎖脂肪酸である。ここで
ジアミド ＲＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）ＣＯＲ (III) が副生成物として形成される。
【０００３】生成物(I) 及び(II)は共に閉環され、下式
【化３】 のイミダゾリンを形成する。
【０００４】上記生成物を式（Ｉ）の開環化合物に転化
した後（又は同時に）、アルカリ、例えば水酸化ナトリ
ウムの存在下においてハロ酢酸と反応させることが好ま
しい。これは以下のように進行する。
【化４】
【０００５】式Ｖの生成物は用いたアルカリの塩の形態
で得られ、両性でありかつ所望の両性アセテート界面活
性剤を構成する。
【０００６】両性アセテート界面活性剤はそれが存在す
る媒体中のｐＨに応じてアニオン、カチオン又はノニオ
ン界面活性剤として機能する。これは皮膚及び目を刺激
する作用がなく、安全であるためシャンプーや洗顔石鹸
のような化粧品に広く用いられている。また、これは優
れた界面活性特性、例えばpC-20 値により測定されるよ
うな表面張力（すなわち、界面活性を20ユニット低下さ
せるに必要な量）、並びに優れた発泡及び湿潤特性も有
している。これはカチオン界面活性剤とアニオン界面活
性剤の両方と相溶性である。これが生分解性であり、皮
膚に対し刺激せず、そしてエーテルスルフェートのよう
なより強力な界面活性剤の刺激を緩和することのため、
両性アセテート界面活性剤は身だしなみ製品における２
次界面活性剤として広く使用されるようになった。さら
に、その加水分解安定性及び電解液との相溶性のため、
家庭用及び産業用の洗剤にも使用されている。
【０００７】そのような界面活性剤の製造に用いられる
ハロ酢酸もしくはその塩（通常はクロロ酢酸ナトリウム
である）は、以下のような多くの副反応に含まれる。 １．ポリカルボキシメチル化化合物を製造するための出
発材料もしくは生成物のアミノ官能基との反応 ２．グリコール酸誘導体を製造するための水との反応、
又はジグリコレートを製造するためのグリコール酸誘導
体との反応 ３．対応するカルボキシメチルエーテルを製造するため
の出発材料もしくは生成物のヒドロキシエチル基との反
応
【０００８】これらの反応のうち、タイプ２の反応は望
ましくない副生成物（すなわちグリコレート及び／又は
ジグリコレート）を生じさせ、これは両性アセテート生
成物を製造するための望ましい反応に有効なハロ酢酸の
量を低下させる。
【０００９】我々は、市販入手可能なココ／ラウロ両性
アセテートが不純物として（塩化ナトリウムに加えて）
以下の主要な有機化合物を含むことを見出した。 式(III) のジアミド 式(I) の未アルキル化アミド−アミン グリコレート／ジグリコレート モノクロロ酢酸ナトリウム、及び ジクロロ酢酸ナトリウム
【００１０】ジアミドは両性アセテートの形成に用いら
れる反応に対して本質的に不活性であり（少量の加水分
解を除いて）、従って生成物中に不純物として存在す
る。その存在は最初の反応において過剰のAEEAを用いる
ことにより最小にされる。ジアミドは長期間の安定性が
乏しく、生成物の曇り及び分離を起こすため、その存在
は望ましくない。
【００１１】以下の表は３種の市販の両性アセテートの
分析により得られたグリコール酸含量を示している。
【表１】 この副生成物のグリコール酸はグリコール酸ナトリウム
として存在している。それは生成物の界面活性に寄与し
ないため、その存在は望ましくない。
【００１２】モノクロロ酢酸ナトリウム及びジクロロ酢
酸ナトリウムは共に皮膚刺激物であり、その存在も望ま
しくない。
【００１３】本発明は、従来の方法により得られたもの
よりも純度の高い両性アセテート界面活性剤の製造方法
を提供する。この新規方法は、下式 ＲＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （Ｉ） （上式中、Ｒは炭素数５〜19個の脂肪族炭化水素基であ
る） の化合物を下式 Ｒ1 ＣＮ （上式中、Ｒ1 は水素原子又はアルカリ金属を表す）の
シアン化物及びホルムアルデヒドと反応させること、そ
して前記Ｒ1 が水素原子を表す場合、得られたニトリル
をアルカリにより加水分解することを含む。
【００１４】この方法は、シアン化水素及びアルカリ金
属水酸化物を用いた場合以下のように表される。
【化５】 （上式中、Ｒは上記の規定と同じであり、Ｍはアルカリ
金属、好ましくはナトリウムである）
【００１５】この方法の一実施態様において、アルカリ
金属シアン化物は通常水溶液で用いられる。この実施態
様において、式Ｉの出発材料をホルムアルデヒド及びア
ルカリ金属シアン化物と同時に反応させてもよく、又は
まずホルムアルデヒドと、次いでシアン化物と反応させ
てもよい。後者の方法はニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）不純
物の形成を最小にする点において有利である。
【００１６】この他に、この２つの方法のいずれかにお
いて、用いられるシアン化物化合物はシアン化水素自身
であり、アルカリはその後加えられる。
【００１７】本発明の方法は、好ましくは反応の間に形
成される生成物の過剰の発泡を避けるために大気圧で行
われる。しかしながら、大気圧の使用は形成されるアン
モニアが沸騰して放出することを妨げる。従って、反応
生成物は好ましくは、過剰の水及びアンモニアを除去す
るために蒸留される。過剰のアンモニアは電気透析によ
って除去してもよい。
【００１８】本発明の方法において用いられるアルカリ
は好ましくは水酸化ナトリウムである。式Ｉの化合物に
対するシアン化物及びホルムアルデヒドのモル比は、各
々の場合において少なくとも1.0:1.0 、好ましくは1.2:
1.0 〜1.0:1.0 である。
【００１９】式Ｉの出発材料は通常上記範囲内の異なる
Ｒ基の混合物を含んでいる。Ｒは好ましくはヤシ油もし
くは同様の天然油源、例えばパーム種子油、又は動物性
脂肪源、例えば牛脂由来の飽和及び不飽和脂肪族基の混
合物である。Ｒはより好ましくは、混合ヤシ油脂肪酸、
パーム種子油脂肪酸、70％Ｃ12アルキル脂肪酸と30％Ｃ
14アルキル脂肪酸の混合物、カプリン酸、カプロン酸、
カプリル酸、ヘキサデカジエノン酸、ラウリン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、マルガリン酸、ミリスチン酸、ミ
リストレン酸、オレイン酸、パルミチン酸、パルミトレ
イン酸、ステアリン酸、又はこれらの混合物の残基であ
る。より好ましくは、Ｒは以下の重量分布を有する混合
ヤシ油脂肪酸である。 Ｃ６ ≦１ Ｃ８ ２〜10 Ｃ10 ４〜７ Ｃ12 47〜55 Ｃ14 17〜21 Ｃ16 ７〜13 Ｃ18 ７〜14 ＞Ｃ18 ≦0.5
【００２０】この反応は通常周囲温度から約100 ℃、好
ましくは50〜95℃の温度において行われる。主反応が終
了したと考えられた後、より高い温度を用いて反応を確
実に終了させてもよい。この部分の反応の温度は105 ℃
ほどである。好適な反応時間は当業者によって容易に決
定されるであろう。
【００２１】本発明の方法の生成物はアルカリ金属ジク
ロロアセテートもしくはアルカリ金属モノクロロアセテ
ートを実質的に含まない。それは通常５重量％未満、好
ましくは２重量％未満のアルカリ金属ハロゲン化物、１
重量％未満のアルカリ金属グリコレート及び0.5 重量％
未満の式(II)のジアミドを含む。このジアミドの量の予
想外の低下は式(I) 及び(II)の化合物の製造に用いられ
るAEEA: 脂肪酸比の低下を可能にし、従って廃棄される
AEEAの量を減少させることができる。
【００２２】本発明の方法は、皮膚を刺激する可能性の
あるアルカリ金属ジクロロアセテート及びアルカリ金属
モノクロロアセテートの含量が低くかつ活性の高い（％
固体で表すと（％アルカリ金属ハロゲン化物＋％アルカ
リ金属グリコレート))生成物を与える。この方法の効率
は高く、かつ出発材料は公知の方法におけるものよりも
安価である。
【００２３】本発明の方法により製造される両性アセテ
ート界面活性剤は目及び皮膚に刺激を与えない。重量を
基準として、この界面活性剤はその高い活性のため、高
い湿潤速度、大きな表面張力低下、及び高い発泡を示
す。また、この界面活性剤は安定なフォームを形成し、
毒性が低く、そして他のアニオン、イオン性及びノニオ
ン界面活性剤と優れた相溶性を有している。この生成物
は広いｐＨ範囲において安定でありかつ生分解性であ
る。この特性のため、この界面活性剤は従来両性アセテ
ート界面活性剤が用いられている化粧品から工業用途ま
での広範囲の製品において有効である。これは、ベビー
シャンプーを含む非刺激性シャンプー、ボディーシャン
プー、固形石鹸、バスゲル、ヘアーコンディショニング
ゲル、ローション、スキンクリーム、化粧落としクリー
ム及びローション、液体洗剤、食器洗剤、並びに皮膚と
接触する他の洗浄及び化粧製品に特に有効である。これ
は通常0.05〜50重量％、好ましくは0.5 〜10重量％の濃
度において用いられる。
【００２４】本発明の方法により製造される両性アセテ
ート界面活性剤は、スプレー、ムース、トニック、ゲル
及びローションのような製品に用いてよい。これらの製
品がベースとする溶剤もしくはビヒクルはその用途によ
ってきまる。好適な溶剤は、例えば、水、低級アルコー
ル、アセトン、炭化水素（例えばイソブタン、ヘキサン
もしくはデセン）、ハロゲン化炭化水素（例えばフレオ
ン）、エステル（例えば酢酸エチルもしくはジブチルフ
タレート）及び揮発性シリコーン（特にシロキサン、例
えばフェニルペンタメチルシロキサンもしくはジメチコ
ン）及びこれらの混合物を含む。この製品がスプレー、
ローション、トニック、ゲル又はムースの形態である場
合、好ましい溶剤は水、エタノール、シリコーンの揮発
性誘導体、及びこれらの混合物を含む。これらの溶剤
は、混合物として用いる場合、混和性であっても不混和
性であってもよい。ムース及びエアゾールスプレーにお
いて噴射ガスとして用いられるガスの例は、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオ
ロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタン又
はイソブタンを含む。
【００２５】この製品が不混和性溶剤を含む場合、エマ
ルジョン、例えば油中水形、水中油形、もしくはシリコ
ーン中水中油形エマルジョンの形態で用いてよい。この
エマルジョンは通常100 〜200,000cps(0.1〜200Pas) の
粘度を有する。これは、例えば使い捨て機械ポンプを用
いるスプレーとして、又は噴射ガスを用いて加圧された
エアゾールとして放出される。
【００２６】本発明の方法により製造された界面活性剤
を含む製品は通常、固定樹脂、保護ポリマーもしくは安
定剤、可塑剤、及び他の界面活性剤のような添加剤を含
む。他の好適な添加剤は、香料、着色剤及び／又は不透
明剤、例えば顔料（二酸化チタン粒子等）を含む。殺菌
剤もしくは防カビ剤、例えば皮膚の殺菌を促進するもの
（例えばトリクロサン(triclosan))も用いてよい。他の
添加剤は、保湿剤（例えばグリセロール、ソルビトー
ル、ウレア、コラーゲン、ゼラチンもしくはアロエベラ
(aloe vera) 、乳化剤、粉末もしくは無機粒子（例えば
粉末もしくはコロイド形状の炭酸カルシウムもしくは無
機酸化物）、防腐剤（例えば安息香酸ナトリウム又はヒ
ドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピル及びブチ
ルエステル）、浸透圧調整剤、太陽光フィルター（特に
太陽もしくは紫外線による皮膚もしくは髪のダメージを
防ぐための組成物に用いるためのもの）、増粘剤及びゲ
ル化剤（例えばポリアクリレート、セルロース誘導体、
もしくはガム）を含む。
【００２７】本発明の方法により製造された界面活性剤
は、洗剤、特に手で洗浄するために用いる洗剤に用いて
もよい。そのような洗剤は液体又は粉末であってよい。
この洗剤は通常本発明の方法により製造された界面活性
剤を0.1 〜20重量％、好ましくは0.5 〜10重量％含む。
この洗剤は他の界面活性剤、ビルダー、漂白剤、再沈着
防止剤、沈積防止剤、キレート化剤、分散剤、増白剤、
発泡防止剤、柔軟剤、酵素、アルコール、香料、顔料及
び緩衝剤も含んでよい。
【００２８】本発明の方法により製造された界面活性剤
は、（潤滑、防火、もしくは軟化させるため）繊維用
の、又は（腐食防止もしくは潤滑のための）金属用の表
面処理剤、並びに無機もしくは有機ポリマーの繊維及び
フィルム用の静電防止剤として用いてもよい。これは目
の粘膜及び表面と長期間接触するコンタクトレンズもし
くはその部品の洗浄用に用いてもよい。
【００２９】本発明を以下の実施例により説明する。 例１ 以下の方法によりココナツアミドアミンを製造した。約
70℃の溶融したイミダゾリン1201g を三口フラスコ内の
1227g の水に加えた。この自然に乳化する２相混合物を
攪拌し、７g の47％ＮａＯＨ水溶液を加えた。この混合
物を80℃に加熱し、この温度に３時間維持した。次いで
45℃に冷却し、均質な溶液から分離が現れた。全体を数
グラムの水で2435g にし、ウィンチェスターボトルに入
れ、冷却した。結局、内容物は溶液から生成物として固
化した。 分析値 遊離アルカリ＝0.05重量％ＮａＯＨ 当量＝502.6g/mol この生成物の組成は、分析により以下のようであった。
【００３０】
【表２】
【００３１】出発イミダゾリンは以下の方法により製造
した。1620kgの無水アミノエチルエタノールアミン(AEE
A)を真空下の反応容器に入れ、次いで窒素でパージしな
がら80℃に加熱した。2280kgのヤシ脂肪油を加え、150
℃の温度まで加熱を続けた。次いで加熱し温度を185 ℃
に維持しつつ圧力を低下させた。真空になると、水をベ
ースとする留出物が最初に集められ、その後圧力を約18
mbar(1800Pa)にするとアミンをベースとする留出物が別
の容器に集められた。反応終了後、バッチを65℃に冷却
し、次いで捨てた。生成物の精製は必要なかった。
【００３２】例２ 例１で得られたココナツアミドアミンを以下の方法によ
りカルボキシメチル化した。10リットルの反応フラスコ
に例１で製造したココナツアミドアミン溶液2000g、120
0mlの水及び５mlの47％ＮａＯＨ溶液を入れた。ＮａＯ
Ｈ溶液及びＨＣＨＯ溶液を46分かけて加えた。用いたＮ
ａＣＮ溶液の組成は以下の通りであった。 250g ＮａＣＮ粉末 575ml 水 ６ml 47％ＮａＯＨ溶液 ＨＣＨＯ溶液はＨＣＨＯを36重量％含む水溶液であっ
た。
【００３３】大気圧及び93℃の最大温度において反応を
行った。温度は主に88〜93℃に保った。約20分後に発泡
が起き、蒸留を行った。ＮａＣＮ添加後、その容器及び
ラインの内容物を150ml の水で反応フラスコ内に流し込
んだ。さらにＨＣＨＯ溶液を添加することによって遊離
シアン化物を約32ppm にした。加えたＨＣＨＯ溶液の総
量は453gであった。反応溶液を大気圧において4.5 時間
蒸留し、温度を101 ℃に高めた。より多くのフォームが
存在していたが、これは加熱が強すぎない限り持続する
ことができる。反応溶液を約３リットルに濃縮し、冷却
すると熱い液体の表面にスキンが形成した。500ml の脱
イオン水を加え、攪拌すると透明な液体が得られた。濾
過した後、この液体を脱イオン水で希釈し、3988g の最
終重量を与えた（体積は約3725mlであった）。この得ら
れた溶液は透明な橙褐色の溶液であった。
【００３４】この溶液１kgを63℃に加熱し、２mlの35％
Ｈ2 Ｏ2 溶液を加えた。これを攪拌しながら冷却し、1
2.92 のｐＨの黄色の溶液が得られた。
【００３５】このサンプル（以下においてＡとする）を
分析すると、以下の表２に示す結果が得られた。この表
は、モノクロロ酢酸を使用する従来の方法により得られ
た標準ココナツ両性アセテート（Ｂ）及び未アルキル化
アミド及びグリコール酸の形成を最小にするためｐＨを
調整したことを除き同様の方法で得られたココナツ両性
アセテート（Ｃ）の分析データを含んでいる。
【００３６】
【表３】
【００３７】上記表中、ＳＭＣＡはナトリウムモノクロ
ロアセテートであり、ＳＤＣＡはナトリウムジクロロア
セテートであり、ＨＥＥＤＴＡはN-(2- ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン三酢酸であり、ＮＴＡはニトリロ
三酢酸である。
【００３８】例３ この例において、ココナツアミドアミンをホルムアルデ
ヒドと反応させてメチロール誘導体を形成し、次いでこ
の誘導体をシアン化ナトリウムと反応させた。この方法
の目的は最終生成物中のニトリロ三酢酸の含量を低下さ
せることである。
【００３９】1908g の水及び７g の47％ＮａＯＨ水溶液
を用い、反応混合物が80℃に達するまで加熱し、この温
度を４時間維持することを除き、例１と同様の方法によ
ってココナツアミドアミンを得た。次いでこの溶液を分
析した。 当量＝465.7g/mol この値より、153gのパラホルムアルデヒドが2.5 ％モル
過剰必要であることが計算された。
【００４０】この溶液を60〜65℃に分析し、約１時間か
けてパラホルムアルデヒドを徐々に加えた。熱の発生は
観察されなかった。65℃でさらに攪拌後、得られた透明
な溶液を冷却した。これは室温において固化せず安定で
あった。 分析値 遊離アルカリ＝0.05重量％ＮａＯＨ 当量＝518g/mol
【００４１】このココナツアミドアミン／パラホルムア
ルデヒド反応生成物は例１で得られたココナツアミドア
ミンと同じ活性濃度を有すると仮定した。カルボキシメ
チル化反応は以下のようにして行った。10リットルの反
応フラスコに2000g の上記で得られたココナツアミドア
ミン／パラホルムアルデヒド反応生成物、1200mlの水及
び５mlの47％ＮａＯＨ水溶液を入れた。40分かけてＮａ
ＣＮ溶液を加えた。この溶液の組成は以下の通りであっ
た。 208g ＮａＣＮ粉末 485ml 水 ５mlの47％ＮａＯＨ水溶液
【００４２】ＮａＣＮ：アミンの推定されるモル比は
１：１であった。添加の約29分後に蒸留を行い、ほんの
少量のフォームが得られた。ＮａＣＮ溶液添加後、その
容器及びラインの内容物を150ml の水で反応フラスコに
流し込んだ。大気圧で75分間蒸留後、500ml の脱イオン
水を加えた。101 ℃の温度においてさらに70分間蒸留を
続けた。より多くのフォームが存在した。冷却すると熱
い液体の表面にスキンが形成した。400ml の脱イオン水
を加え、攪拌すると、透明な液体が得られた。この液体
は1720ppm の遊離シアン化物を含んでいた。500ml の脱
イオン水を加えながら、大気圧において３時間蒸留を続
けた。次いで一晩放置した。さらにこのフラスコに500m
l の脱イオン水を加えた。液体を調べると、含まれてい
る遊離シアン化物は56ppm 未満であった。この液体を濾
過し、脱イオン水と共に蒸留し、最終重量4390g にし
た。透明な橙褐色の溶液が得られ、これは例２の生成物
よりも暗かった。この溶液１kgを64℃に加熱し、４mlの
35％Ｈ2 Ｏ2 溶液を加えた。これを攪拌しながら冷却し
た。黄色の溶液が得られ、これは例２の同様の溶液より
も着色されていた。そのｐＨは12.61 であった。この溶
液は約20ppm の遊離シアン化物を含んでいた。
【００４３】この生成物を分析し、以下の結果が得られ
た。
【表４】 パーセントは重量パーセントである。
【００４４】例４ この例において、低モル比のＮａＣＮ及びＣＨ2 Ｏ（用
いたモル比は1.1:１であった）を用いて例２に係るカル
ボキシメチル化法を調べた。用いたココナツアミドアミ
ン溶液は例１の方法に従って製造した。このカルボキシ
メチル化法は、10リットルの反応フラスコに2000g のコ
コナツアミドアミン溶液、1200mlの水及び５mlの47％Ｎ
ａＯＨ水溶液を入れることを含む。ＮａＣＮ溶液及びＨ
ＣＨＯ溶液は41分かけて加えた。NaCN溶液の組成は以下
の通りであった。 228g ＮａＣＮ粉末 525ml 水 5.5ml の47％ＮａＯＨ水溶液 用いたＨＣＨＯ溶液はＨＣＨＯを36重量％含む水溶液で
あった。
【００４５】反応は大気圧及び95℃の最大温度において
行った。添加の約22分後に発泡及び蒸留が起こった。添
加の最後に、ＮａＣＮ容器及びラインの内容物を150ml
の水で反応フラスコに流し込んだ。ＨＣＨＯ溶液の添加
によって遊離シアン化レベルは約80ppm に低下した。Ｈ
ＣＨＯ溶液の総添加量は425gであった。得られる溶液を
大気圧において4.5 時間蒸留し、温度を100.5 ℃に高め
た。より多くのフォームが存在したが、これは加熱が激
しくない限り存在することができた。この溶液を約3.25
リットルに濃縮し、冷却すると液体の表面にスキンが形
成した。250mlの脱イオン水を加え、攪拌すると透明な
溶液が得られた。
【００４６】さらに250ml の脱イオン水を加え、この溶
液を63℃に加熱し、８mlの35％Ｈ2Ｏ2 を加えた。この
混合物を攪拌しながら冷却した。この液体を濾過し、脱
イオン水で最終重量3980g まで希釈した（約3.75リット
ルの体積）。黄色の溶液が得られ、ｐＨは13.01 であっ
た。少量の36％塩酸の添加によって、この溶液のｐＨを
9.4 に低下させた(20%) 。この生成物の分析値は以下の
通りであった。
【００４７】
【表５】
【００４８】このように、低モル比のシアン化ナトリウ
ム及びホルムアルデヒドの使用は、ＮＴＡを含む不純物
レベルをさらに低下させる。活性／固体比は96％であ
り、これは標準ココ両性アセテートよりもずっと高い。
【００４９】例５ 例２(A) で得られたサンプルの湿潤力を、６のｐＨを用
いる標準法NFT 7340G又はISO 8022を用いて生成物(C)
と比較した。このテストにおいて、コットンテストディ
スクを湿潤剤の水溶液に落とした。湿潤力は100 秒の沈
澱時間に必要な濃度によって決定した。生成物(A) 及び
(C) について同じ結果が得られた。
【００５０】例６ 例２(A) により得られたサンプルの発泡力を、標準法NF
T 73404 又はISO 696を用いて生成物(B) 及び(C) と比
較した。各界面活性剤について、６のｐＨにおける媒体
中、１g/l の濃度での形成されたフォーム体積を、蒸留
水、0.0033mol/l のカルシウム水溶液及び0.1 ％牛脂の
水溶液を用いて測定した。生成物(A) 、(B) 及び(C) に
ついて同等の結果が得られた。
【００５１】例７ 例２(A) により得られたサンプルの粘度発生力を生成物
(C) と比較した。用いたブレンドの組成は以下の通りで
あった。 ナトリウムラウリルエトキシエチルスルフェート 35％ 界面活性剤 ８％ 水＋ＮａＣｌ 100 ％まで ｐＨはクエン酸を用いて６に調整した。以下の結果が得
られた。
【００５２】
【表６】
【００５３】動的粘度は、０％ＮａＣｌの生成物(A) の
値に対し、方法AFNOR NFT 76 102によってブルックフィ
ールド粘度計を用いて25℃において測定した。生成物
(C) の値は生成物(A) の値よりも高かった。これは生成
物(C) が上記表２の結果より明らかなように、その製造
工程の結果として塩化ナトリウムの残留量が多いためで
ある。この差を考慮すると、得られた結果は同等なもの
である。
【００５４】例８ 25重量％のラウリルイミダゾリン及び触媒量の水酸化ナ
トリウムを用いて、例１の方法によってラウリルアミド
アミンを製造した。得られた生成物は95重量％以上の線
状アミドアミンを含んでいた。
【００５５】透明な溶液が得られるまでこのラウリルア
ミドアミンにホルムアルデヒドを加えた（1.2 モル当量
のホルムアルデヒドを用いた）。ホルムアルデヒドは36
重量％のＨＣＨＯの水溶液として用いた。この混合物を
室温において一晩放置した。
【００５６】翌日、1.2 モル当量の液体シアン化水素を
30分かけて45℃に加熱したこの混合物に加えた。得られ
た混合物を45℃で１時間攪拌した。この生成物を1.2 モ
ル当量の水酸化ナトリウムにより85℃の温度で窒素大気
下において１時間加水分解した。得られた生成物の分析
値を以下の表に示す。
【００５７】
【表７】
【００５８】１モル当量の過酸化水素により60℃の温度
において４時間この生成物を処理することにより、シア
ン化物含量は260ppmに低下した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター リーズ イギリス国，ブラッドフォード ビーディ ー11 ２エヌエル，バーケンシャウ，キン グスレー クレセント 30 (72)発明者 リチャード ストックス−ウィルソン イギリス国，グロウセスター ジーエル２ ６ティーイー，ハードウィック，バーリ ー クローズ 18 (72)発明者 ドレック パッケンハム イギリス国，リーズ エルエス６ ３エー エル，ヘディングリー，セント マイケル ズ クレセント 19

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下式 ＲＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （Ｉ） （上式中、Ｒは炭素数５〜19個の脂肪族炭化水素基であ
    る）の化合物を下式 Ｒ1 ＣＮ （上式中、Ｒ1 は水素原子又はアルカリ金属を表す）の
    シアン化物及びホルムアルデヒドと反応させること、そ
    して前記Ｒ1 が水素原子を表す場合、得られたニトリル
    をアルカリにより加水分解することを含む、両性アセテ
    ート界面活性剤の製造方法。
  2. 【請求項２】 Ｒが、ヤシ油脂肪酸、パーム種子油脂肪
    酸、70％Ｃ12アルキル脂肪酸と30％Ｃ14アルキル脂肪酸
    の混合物、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ヘキ
    サデカジエノン酸、ラウリン酸、リノール酸、リノレン
    酸、マルガリン酸、ミリスチン酸、ミリストレン酸、オ
    レイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリ
    ン酸、又はこれらの混合物から誘導されるものである、
    請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 アルカリが水酸化ナトリウムである、請
    求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】 式（Ｉ）の化合物１モルあたり少なくと
    も１モルの式Ｒ1 ＣＮのシアン化物及びホルムアルデヒ
    ドが使用される、請求項１〜３のいずれか記載の方法。
  5. 【請求項５】 シアン化物及びホルムアルデヒドが各々
    1.0 〜1.2 モル使用される、請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 アルカリ金属シアン化物が使用される、
    請求項１〜５のいずれか記載の方法。
  7. 【請求項７】 式（Ｉ）の化合物が下式 【化１】 （上式中、Ｒは炭素数５〜19個の脂肪族炭化水素基であ
    る）の対応するイミダゾリンの加水分解により得られた
    ものである、請求項１〜６のいずれか記載の方法。
  8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか記載の方法によ
    り得られた界面活性剤を含む界面活性剤組成物。
  9. 【請求項９】 アルカリ金属ジクロロアセテート又はア
    ルカリ金属モノクロロアセテートを実質的に含まない、
    請求項８記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 アルカリ金属ハロゲン化物の含有量が
    ５重量％未満である、請求項８又は９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 アルカリ金属ハロゲン化物の含有量が
    ２重量％未満である、請求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 アルカリ金属グリコレートの含有量が
    １重量％未満である、請求項８〜１１のいずれか記載の
    組成物。
  13. 【請求項１３】 下式 ＲＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）ＣＯＲ (III) （上式中、Ｒは炭素数５〜19個の脂肪族炭化水素基であ
    る）のジアミドの含有量が0.5 重量％未満である、請求
    項８〜１２のいずれか記載の方法。
JP7304698A 1994-11-22 1995-11-22 両性アセテート界面活性剤の製造方法 Ceased JPH08245983A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9423573:6 1994-11-22
GB9423573A GB9423573D0 (en) 1994-11-22 1994-11-22 Process for the preparation of amphoacetate surfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08245983A true JPH08245983A (ja) 1996-09-24

Family

ID=10764800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7304698A Ceased JPH08245983A (ja) 1994-11-22 1995-11-22 両性アセテート界面活性剤の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6232496B1 (ja)
EP (1) EP0713860B1 (ja)
JP (1) JPH08245983A (ja)
DE (1) DE69508189T2 (ja)
ES (1) ES2131277T3 (ja)
GB (1) GB9423573D0 (ja)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2745176A1 (fr) * 1996-02-26 1997-08-29 Rhone Poulenc Chimie Composition cosmetique pour la peau et/ou le cheveu et procedes de preparation
FR2745178A1 (fr) * 1996-02-26 1997-08-29 Rhone Poulenc Chimie Composition cosmetique pour la coloration du cheveu et procedes de preparation
TWI242111B (en) * 1999-04-19 2005-10-21 Asml Netherlands Bv Gas bearings for use in vacuum chambers and their application in lithographic projection apparatus
DE60025233T2 (de) 1999-10-01 2006-09-21 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Verfahren zur beruhigen von menschen unter verwendung von körperpflegemitteln
WO2002000820A1 (en) * 2000-06-23 2002-01-03 Combe International Ltd. Stable foam for use in disposable wipe
GB2384563A (en) 2002-01-29 2003-07-30 Johnson & Johnson Consumer Method of measuring the stress or relaxation level of a mammal
MXPA05003051A (es) * 2002-09-20 2005-05-27 Procter & Gamble Composiciones liquidas con rayas para la limpieza personal que contienen una fase de limpieza y una fase benefica separada.
KR100828468B1 (ko) * 2002-11-04 2008-05-13 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 개선된 안정성을 갖는 세정 상 및 개별적인 보호 상을포함하는 스트라이프형 액체 개인 세정 조성물
KR20060004962A (ko) 2003-05-01 2006-01-16 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 시각적으로 구별되는 다중 액상 조성물
JP2006525229A (ja) * 2003-05-01 2006-11-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー クレンジング相と、高濃度内相エマルションを含む分離した効能相とを含有する、ストライプ模様の液体パーソナルクレンジング組成物
US20040223991A1 (en) * 2003-05-08 2004-11-11 The Procter & Gamble Company Multi-phase personal care composition
US20050100570A1 (en) * 2003-05-08 2005-05-12 The Procter & Gamble Company Multi-phase personal care composition
US8951947B2 (en) * 2003-12-24 2015-02-10 The Procter & Gamble Company Multi-phase personal cleansing compositions comprising a lathering cleansing phase and a non-lathering structured aqueous phase
JP2007523949A (ja) * 2004-02-27 2007-08-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 低刺激性多相（ｍｕｌｔｉ−ｐｈａｓｅ）パーソナルケア組成物
WO2006010090A1 (en) * 2004-07-09 2006-01-26 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition
US8147853B2 (en) * 2005-02-15 2012-04-03 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing hydrophobically modified non-platelet particles
CN101090701B (zh) * 2005-03-21 2011-11-02 宝洁公司 包括视觉上不同的相的多相个人护理组合物
MX2007007312A (es) * 2005-04-13 2007-07-09 Procter & Gamble Composiciones multifase estructuradas y suaves para la limpieza personal.
US7820609B2 (en) * 2005-04-13 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers
US20120015009A9 (en) * 2005-06-07 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition comprising a blooming perfume composition
US20070141001A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 The Procter & Gamble Company Non-migrating colorants in multi-phase personal cleansing compositions
US8104616B2 (en) * 2006-02-11 2012-01-31 The Procter & Gamble Company Clamshell package for holding and displaying consumer products
US8153144B2 (en) * 2006-02-28 2012-04-10 The Proctor & Gamble Company Stable multiphase composition comprising alkylamphoacetate
US8158566B2 (en) * 2007-03-30 2012-04-17 The Procter & Gamble Company Multiphase personal care composition comprising a structuring system that comprises an associative polymer, a low HLB emulsifier and an electrolyte
US8105996B2 (en) * 2007-03-30 2012-01-31 The Procter & Gamble Company Multiphase personal care composition comprising a structuring
US20100093581A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-15 Rubi Rose, Llc. All Purpose Cleaning Compositions
GB201018916D0 (en) 2010-11-09 2010-12-22 Champion Technologies Ltd Corrosion inhibition
EP3217949B1 (en) 2014-11-10 2020-06-17 The Procter and Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
WO2016077325A1 (en) 2014-11-10 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
US10966916B2 (en) 2014-11-10 2021-04-06 The Procter And Gamble Company Personal care compositions
TWI793193B (zh) 2017-10-10 2023-02-21 海浚國際貿易有限公司 製造液
EP3697374B1 (en) 2017-10-20 2022-02-16 The Procter & Gamble Company Aerosol foam skin cleanser
CN111212625B (zh) 2017-10-20 2023-05-23 宝洁公司 气溶胶泡沫洁肤剂
US11401662B2 (en) * 2017-12-15 2022-08-02 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising a surfactant
WO2020112486A1 (en) 2018-11-29 2020-06-04 The Procter & Gamble Company Methods for screening personal care products

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2407645A (en) * 1943-06-21 1946-09-17 Martin Dennis Company Aliphatic polycarboxylic amino acids and process of making them
US2528378A (en) * 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2773068A (en) * 1955-07-11 1956-12-04 Hans S Mannheimer Substitution derivatives of imidazoline alkanoic quaternary ammonium hydroxide and process of preparing same
US4044034A (en) * 1975-07-22 1977-08-23 The Miranol Chemical Company, Inc. Nitrogenous condensation products
NO150275C (no) * 1977-08-18 1984-09-19 Albright & Wilson Organiske nitrogenholdige forbindelser og fremgangsmaate til deres fremsilling, samt anvendelse av forbindelsene i sjampo
US4269730A (en) * 1978-05-01 1981-05-26 Stepan Chemical Company Substituted imidazoline reactions with chloroacetate salts
JPS62126157A (ja) * 1985-11-25 1987-06-08 Kao Corp 両性界面活性剤の製造方法
ES2012170A6 (es) * 1988-12-15 1990-03-01 Pulcra Sa Procedimioento para la obtencion de derivados de amidoaminas, tensioactivos anfoteros.
EP0674616B1 (fr) * 1992-12-17 1998-07-29 Rhodia Chimie Acides ou sels d'acides alpha-amino substitues acetiques et leur utilisation en cosmetique
US5284972A (en) * 1993-06-14 1994-02-08 Hampshire Chemical Corp. N-acyl-N,N',N'-ethylenediaminetriacetic acid derivatives and process of preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
DE69508189T2 (de) 1999-10-14
GB9423573D0 (en) 1995-01-11
EP0713860A1 (en) 1996-05-29
EP0713860B1 (en) 1999-03-10
DE69508189D1 (de) 1999-04-15
ES2131277T3 (es) 1999-07-16
US6232496B1 (en) 2001-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH08245983A (ja) 両性アセテート界面活性剤の製造方法
JP3608844B2 (ja) 高粘度液体洗浄剤組成物
JP2935641B2 (ja) 高純度のイミダゾリンを基礎とする両性酢酸塩界面活性剤及びその製造法
US4832871A (en) Method for the preparation of a highly concentrated, flowable and pumpable betaine solution
JP3524223B2 (ja) ポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミド混合物を含有する増粘された洗浄剤組成物
WO2005033062A1 (ja) カルボン酸アミド及びその誘導体の製造方法
EP0001006B1 (en) Carboalkylated derivatives of acylated ethylene diamines, process for their preparation and surface-active compositions
US4044034A (en) Nitrogenous condensation products
WO1996005282A1 (fr) Composition detergente
US3941817A (en) Tertiary amide amphoteric surface active agents and process for their manufacture
JPH09505616A (ja) ベタイン界面活性剤の低粘度含水濃厚物
JP3299862B2 (ja) 淡色化ベタインの製造法
US6025522A (en) Process for making secondary amphoacetates and diacetates
JP2972372B2 (ja) 界面活性剤組成物及び洗浄剤組成物
JPH08507504A (ja) ベタインおよび両性界面活性剤の後処理方法
JPH09143134A (ja) アミドエーテルカルボキシレートの製造方法
JP3436836B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP2000273073A (ja) アミン価の低い脂肪酸アルキロールアミドの製造方法
JP2975733B2 (ja) ジェタノールアミン含量の低い脂肪酸ジェタノールアミドの製造方法
JPH05339597A (ja) 洗浄剤組成物
KR20190023563A (ko) 색품질, 색상안정성 및 색상내구성이 우수한 코코아미도알킬베타인의 제조방법 및 이를 포함하는 양쪽성 계면활성제
JP2002205976A (ja) アミノアルコールの製造方法
GB1574916A (en) Surface-active amides and imidazolines
JPH093490A (ja) 液体洗浄剤組成物
JPH0489461A (ja) 新規エーテルベタイン化合物及びこの化合物よりなる界面活性剤

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040106

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20040405

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20040412

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040706

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070123

A045 Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment]

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045

Effective date: 20070522